聚烯烃催化剂专家胡友良研究员
材料工艺
乙烯原位共聚制备线性低密度聚乙烯胡友良中国科学院化学研究所, 工程塑料重点实验室,北京 100080 关键词:原位共聚,线性低密度聚乙烯,双功能催化体系乙烯原位共聚制备线性低密度聚乙烯(LLDPE)采用双功能催化体系(齐聚和共聚催化剂)。
在同一反应器中,齐聚催化剂催化乙烯齐聚生成α-烯烃,共聚催化剂将乙烯与原位产生的α-烯烃进行共聚得到支化聚乙烯。
由于这种方法采用乙烯为唯一单体,避免加入己烯、辛烯等价格高的共聚单体,因此在成本上比直接共聚法制备LLDPE有优势。
另外,通过控制催化剂的结构和比例还可得到具有不同长度支链的产品,这也是直接共聚法所无法比拟的。
但是,原位共聚法对催化剂体系有很高的要求:首先是两种催化剂的匹配性,即催化剂/助催化剂之间不能相互干扰;其次,齐聚和共聚反应的反应速率要得到控制,任何一步反应的速率都不能超过总体的反应速率。
本文介绍我们课题组多年来在乙烯原位共聚双功能催化体系研究开发方面所作的努力和得到的成果。
最近,我们发明了一种用后过渡铁系化合物作为齐聚催化剂、茂金属化合物作为共聚催化剂的双功能催化体系,使乙烯原位共聚的研究取得了突破性的进展。
乙烯原位共聚制备线性低密度聚乙烯胡友良中国科学院化学研究所, 工程塑料重点实验室,北京 100080 关键词:原位共聚,线性低密度聚乙烯,双功能催化体系乙烯原位共聚制备线性低密度聚乙烯(LLDPE)采用双功能催化体系(齐聚和共聚催化剂)。
在同一反应器中,齐聚催化剂催化乙烯齐聚生成α-烯烃,共聚催化剂将乙烯与原位产生的α-烯烃进行共聚得到支化聚乙烯。
由于这种方法采用乙烯为唯一单体,避免加入己烯、辛烯等价格高的共聚单体,因此在成本上比直接共聚法制备LLDPE有优势。
另外,通过控制催化剂的结构和比例还可得到具有不同长度支链的产品,这也是直接共聚法所无法比拟的。
但是,原位共聚法对催化剂体系有很高的要求:首先是两种催化剂的匹配性,即采用的催化剂/助催化剂之间不能有相互干扰而造成催化剂失活;其次,齐聚和共聚反应的反应速率要得到控制,任何一步反应的速率都不能超过总体的反应速率,否则容易造成产物性能不均,甚至发生暴聚。
内外给电子体在丙烯聚合Ziegler_Natta催化体系中作用的研究进展_下_
2013 年第42 卷第12 期・1305・石油化工PETROCHEMICAL TECHNOLOGY[收稿日期] 2013 - 05 - 14;[修改稿日期] 2013 - 08 - 29。
[作者简介] 胡友良(1942—),男,江苏省无锡市人,大学,研究员,电话 010 - 62562815,电邮 huyl@ 。
特约述评(接上期)2 外给电子体作用的研究2.1 新型氨基硅氧烷类外给电子体近年来,新型的氨基硅氧烷类外给电子体有所发展[54-56]。
氨基硅氧烷类化合物在不降低聚丙烯等规度的情况下能明显提高聚丙烯的相对分子质量分布。
Ikeuchi 等[54]将具有不同氨基取代基的氨基硅氧烷及工业上常用的二异丙基二甲氧基硅烷(Donor -P )分别用于丙烯聚合,研究了含有不同氨内外给电子体在丙烯聚合Ziegler-Natta 催化体系中作用的研究进展(下)胡友良1,常贺飞1,2,李化毅1,张辽云2(1. 中国科学院化学研究所 北京分子科学国家实验室 中国科学院工程塑料重点实验室,北京 100190;2. 中国科学院大学 化学与化工学院,北京 100049)[摘要] 概述了用于丙烯聚合的Ziegler -Natta 催化体系中内给电子体和外给电子体的最新研究发展,重点探讨了内、外给电子体用于丙烯聚合时的作用机理,催化剂活性中心结构和催化剂的动力学研究结果。
还综述了外给电子体对Ziegler -Natta 催化剂的立构规整性、催化剂的活性以及制备的聚丙烯的等规度、相对分子质量分布、热性能和等规序列分布等性能的影响。
[关键词] 丙烯聚合;聚丙烯;内给电子体;外给电子体;Ziegler -Natta 催化剂;相对分子质量分布 [文章编号] 1000 - 8144(2013)12 - 1305 - 07 [中图分类号] TQ 052 [文献标志码] AResearch Progresses in Internal and External Electron Donors for Propylene Polymerization Catalyzed by Ziegler -Natta SystemsHu Youliang 1,Chang Hefei 1,2,Li Huayi 1,Zhang Liaoyun 2(1. Beijing National Laboratory for Molecular Sciences ,CAS Key Laboratory of Engineering Plastics ,Institute of Chemistry ,Chinese Academy of Sciences ,Beijing 100190,China ;2. College of Chemistry and Chemical Engineering ,University of ChineseAcademy of Sciences ,Beijing 100049,China )[Abstract ] The progresses in the internal electron donors and external electron donors for propylenepolymerization with Ziegler-Natta catalysts were reviewed. The mechanisms of the internal electron donors and external electron donors used for propylene polymerization ,and structure of the active sites and the catalytic kinetics of Ziegler-Natta catalysts were explored. What is more ,the effects of the external electron donors on the catalyst activity ,the stereo-regularity of the product polypropylene and its molecular weight distribution ,the crystallization properties ,and the isotactic sequence distribution were discussed.[Keywords ] propylene polymerization ;polypropylene ;internal electron donor ;external electron donor ;Ziegler-Natta catalyst ;relative molecular mass distribution基取代基的硅氧烷类外给电子体对聚丙烯等规度和相对分子质量分布的影响。
用Z_N催化剂分段聚合制备PP_EPR共混物的结构和形态特征
32005203230收稿,2005205217修稿;国家自然科学重点基金(基金号20334030)资助项目,国家自然科学基金(基金号50403024)及SINOPEC 联合资助项目;33通讯联系人,E -mails huyl @用Z 2N 催化剂分段聚合制备PP ΠEPR 共混物的结构和形态特征3崔楠楠1,2 柯毓才1 胡友良133(1中国科学院化学研究所工程塑料重点实验室 北京 100080) (2中国科学院研究生院 北京 100039)摘 要 用Z iegler 2Natta (Z 2N )催化剂MgCl 2ΠT iCl 4ΠBMF 2AlE t 3(BMF 代表内给电子体9,9-二甲氧基甲基芴),采用分段聚合的方法制备了PP ΠEPR 原位共混物,通过改变乙丙共聚的时间调节聚合物中乙烯的含量.使用核磁共振(13C 2NMR )、凝胶渗透色谱(G PC )、示差扫描量热分析法(DSC )、动态力学分析(DM A )、扫描电子显微镜(SE M )和偏光显微镜(P LM )等研究了聚合物的结构和形态特征.研究发现,分段聚合制备的PP ΠEPR 共混物是一种包括丙烯均聚物、乙丙无规和嵌段共聚物在内的多组分混合物.动态力学的结果显示混合物中聚丙烯与乙丙无规共聚物的玻璃化转变峰出现了内移现象,说明两者呈现部分相容性.扫描电镜的照片表明了聚丙烯基体与乙丙无规共聚物分散相之间的相界面模糊,两相之间的相容性较好.随着聚合物中乙烯含量的增加,分散相出现明显的塑性变形,同时,聚丙烯的结晶形态也发生明显的变化,球晶的尺寸逐渐变小,同时球晶变得不完善.关键词 Z iegler 2Natta 催化剂,乙丙共聚,丙烯聚合,嵌段共聚物 聚丙烯(PP )是一种性能价格比高、产量大、应用广的通用塑料,但由于低温韧性较差,限制了其更广泛的应用.将PP 与EPR 弹性体机械共混,可以显著改善聚丙烯的低温抗冲击性能[1~2],但不同结构的EPR 对增韧作用的影响不同.与机械共混相比,用Z iegler 2Natta (Z 2N )催化剂采用分段聚合的方法制备的PP ΠEPR 原位共混物具有更加优异的性能[3~7],尤其是冲击强度得到了很大的提高,这可能是嵌段共聚物的存在增强了基体和分散相之间的相容性.但由于制备的聚合物是一种结构复杂的含有多相组分的混合物,其结构、形态和性能之间的关系尚需进一步深入的研究.我们以前曾报道了以芴二醚(BMF )为内给电子体的Z 2N 催化剂(MgCl 2ΠT iCl 4ΠBMF 2AlE t 3),与传统的以邻苯二甲酸二异丁基酯(DI BP )为内给电子体,以二甲氧基二苯基硅烷(DDS )为外给电子体的催化剂(MgCl 2ΠT iCl 4ΠDI BP 2AlE t 3ΠDDS )相比,MgCl 2ΠT iCl 4ΠBMF 2AlE t 3Z 2N 催化剂催化丙烯聚合时,在不加外给电子体的情况下,得到很高的聚合活性和立构规整度[8,9].但是比较这两种不同催化体系催化乙烯和丙烯共聚合反应的文献却很少看到,本文对比了这两种催化剂催化乙烯和丙烯共聚合反应的性能,并使用MgCl 2ΠT iCl 4ΠBMF 2AlE t 3Z 2N 催化剂,采用分段聚合的方法,制备了PP ΠEPR原位共混物.采用了核磁共振(13C 2NMR )、凝胶渗透色谱(G PC )、示差扫描量热分析法(DSC )、动态热力学分析(DMA )、扫描电子显微镜(SE M )和偏光显微镜(P LM )等多种分析手段,对PP ΠEPR 原位共混物进行了表征,以揭示它们结构和形态的特征.1 实验部分111 实验药品丙烯和乙烯气体为聚合级,由燕山石化提供,使用前没有经过进一步的处理.四氯化钛分析纯从北京益利精细化学品有限公司购得,邻苯二甲酸二异丁基酯(DI BP )从Aldrich 公司购买,二甲氧基二苯基硅烷(DDS )纯度为9815%由辽宁营口化工厂提供,三乙基铝(TE A )纯度为95%从Albemarle 公司购买.己烷和庚烷先用(014nm )的分子筛处理,再用金属钠回流24h ,使用前在高纯氮下蒸馏收集.化合物9,92二甲氧基甲基芴(BMF )按文献[10]所述方法合成.112 催化聚合反应Z 2N 催化剂(MgCl 2ΠT iCl 4ΠBMF )和(MgCl 2ΠT iCl 4ΠDI BP )的制备参见文献[8,9]所述方法.在常压淤浆条件下,采用分段聚合的方法制备PP ΠEPR 共混物.首先进行丙烯的均聚,将一个第6期2006年9月高 分 子 学 报ACT A PO LY MERIC A SI NIC AN o.6Sep.,2006761250m L的三口瓶充分的真空干燥,分别用高纯氮和丙烯置换3次,使体系的压力保持在011MPa.取100m L处理过的无水庚烷注入三口瓶内,当溶剂对丙烯的吸收达到饱和后,加入适量的三乙基铝,再加入Z2N催化剂,聚合反应开始,反应一定时间后,停止供给丙烯,抽真空除去体系内剩余的丙烯气体,将乙烯与丙烯的摩尔比为1∶1混合气体通入到反应瓶中,进行共聚反应,共聚一定时间以后,用含有5%盐酸的乙醇溶液终止反应,聚合物用乙醇充分洗涤后,在60℃下真空干燥至恒重.113 测试表征聚合物的13C2NMR采用Brucker DMX300测定,以氘代邻二氯苯为溶剂,工作温度为120℃.聚合物的分子量和分子量分布在P LG PC220型高温凝胶色谱仪上测定,以三氯苯为溶剂,测定温度在140℃,以苯乙烯标样作普适校正.聚合物的熔点(Tm)采用Perkin2E lmer DSC27示差扫描量热计测定,进行两次扫描,用第二次扫描测定熔点,升温范围50~200℃,升温速率10 KΠmin.动态力学分析(DMA)采用Perkin2E lmer DMA27测定,样品尺寸宽015cm、厚012cm,升温速度10KΠmin,温度范围-150~100℃,测试的频率是110H z.扫描电子电镜(SE M)的观察是将聚合物在液氮中低温脆段,其端面经喷金处理后,在Hitachi S2530仪器上观测.使用偏光显微镜观察的样品的处理过程是先将聚合物在200℃放置30min,使聚合物融化,然后将融化的聚合物迅速转移到130℃的炉子里,静置24h后缓慢冷却到室温,在Leica DM LP2MP30仪器上观察.2 结果与讨论211 两种催化剂体系催化乙丙共聚合的比较本文选取了两种类型的催化剂,一种是含二醚类催化剂MgCl2ΠT iCl4ΠBMF2AlE t3(Cat.Ⅰ);另一种是传统的加内、外给电子体的催化剂MgCl2ΠT iCl4ΠDI BP2AlE t3ΠDDS(Cat.Ⅱ).表1中列出了两种催化剂体系催化乙烯和丙烯共聚合的数据,从中可以看出,共聚物中乙烯单元的含量随着原料混合气中乙烯比例的增加而提高.共聚合的活性与原料气中两种气体的混合比例密切相关,对Cat.Ⅰ,当C3ΠC2的比为70Π30时,共聚活性最高达到119411g polymerΠg T i・min;对Cat.Ⅱ,当C3ΠC2的比为90Π10时,共聚活性最高达到55119g polymerΠg T i・min.T able1 The ethylene2propylene copolymerization used by tw o different Z iegler2Natta catalystsRun aZ2Ncatalyst bC3ΠC2c(m olΠm ol)Activity(g polymerΠg T i・m in)E thyleneunit d(wt%)E thyleneunit d(m ol%) 1Ⅰ100Π0263190100102Ⅰ95Π598212191827103Ⅰ90Π1086512221029174Ⅰ70Π30119411291335125Ⅰ50Π5055411401650166Ⅰ30Π7052714651173177Ⅱ100Π0113120100108Ⅱ90Π1055119331342189Ⅱ80Π20429153919491910Ⅱ70Π30317195817681111Ⅱ60Π40444175613651912Ⅱ50Π50264116714751613Ⅱ40Π60202187117791214Ⅱ30Π701351678198419a P olymerization condition:Cat(25±1)mg,heptane100m L,propylene pressure011MPa,cocatalyst TE A,n(Al)Πn(T i)=40,reaction tem perature40℃,reaction time10m in;b Cat.Ⅰmeans M gCl2ΠT iCl4ΠBMF2AlE t3,T i content(g T iΠ100g catalyst)is217%;CatⅡmeans M gCl2ΠT iCl4ΠDI BP2AlE t3ΠDDS,T i content(g T iΠ100g catalyst)is 318%;c C3ΠC2means propyleneΠethylene m olar ratio in feed m ixture gas;d The content of ethylene unit in the polymer measured by FTIR[11]利用Fineman2R oss方程[12]分别求出了两种不同催化体系催化乙烯和丙烯共聚合反应的竞聚率,如图1所示.可以看出,使用Cat.Ⅰ时乙烯的竞聚率为5154,使用Cat.Ⅱ时乙烯的竞聚率升至11181,这说明使用Cat.Ⅱ更容易生产乙烯均聚物.在PPΠEPR共混物中,作为分散相的乙丙无规共聚物是提高材料韧性的关键,研究者希望催化剂催化乙丙共聚时,生成更多的乙丙共聚物,更少的聚乙烯,因此我们选用Cat.Ⅰ制备PPΠEPR共混物.212 聚合物的制备及其结构表2列出了PPΠEPR原位共混物的制备条件和聚合结果.对比样品1和样品6可以看出,乙丙共聚的活性(55411g EPRΠg T i・min)比丙烯均聚的活性(26319g PPΠg T i・min)约高出一倍.固定丙烯均聚的时间(30min)以后,随着乙丙共聚时间从2 min延长到20min,聚合物中乙烯单元的含量从1216%逐渐增加到3714%.同时,聚合物在沸腾的267高 分 子 学 报2006年Fig.1 Fineman2R ose curves of copolymerization used by tw o Z2N catalysts正庚烷中可溶部分所占的重量分数也从2315%逐渐增加到5719%,说明乙丙共聚物在聚合物中的含量不断提高. 部分聚合物的分子量及分布数据列于表2,图2显示了聚合物的G PC曲线.从图2中可以看出,乙丙共聚物样品6(曲线b)明显比聚丙烯均聚物样品1(曲线a)的分子量分布宽,这可以用Z2N催化剂存在两类活性中心来解释.K issin[13]认为,含钛的高等规Z2N催化剂活性中心可以分为两大类,第一类活性中心不仅能催化丙烯均聚而且能催化乙烯和α-烯烃共聚,这类活性中心在动力学上是不稳定的;第二类活性中心只能催化乙烯均聚,很难将α-烯烃插入聚合链中,这类中心在动力学上是稳定的.当Z2N催化剂用于丙烯均聚时,催化剂中只有第一类活性中心在发挥作用,第二类活性中心处于休眠状态;当Z2N催化剂用于乙丙共聚时,催化剂中的两类活性中心同时发挥作用,因此乙丙共聚物的分子量分布明显比均聚物宽.Fig.2 M olecular weight distribution of polymerT able2 The preparation of PPΠEPR polymer by Z iegler2Natta catalystSam plet c pp(m in)t c epr(m in)Activity(g polymerΠg T i・m in)M n(×104)M w(×104)M wΠM nE thylene unit(m ol%)dS oluble portion(wt%)e1a3002631901831231805102a30226014---121623153a3052961111717151011191734194a301031914---301847145a30202991111415111016371457196b0105541101814111715501610010a P olymerization condition:Cat.Ⅰ(50±1)mg,heptane100m L,propylene pressure011MPa,cocatalyst TE A,n(Al)Πn(T i)=40,reaction tem perature 40℃,n(ethylene)Πn(propylene)=1Π1(m olΠm ol)in m ixture gas;b P olymerization condition:Cat.Ⅰ(25±1)mg,heptane100m L,cocatalyst TE A,n (Al)Πn(T i)=40,reaction tem perature40℃,n(ethylene)Πn(propylene)=1Π1(m olΠm ol)in m ixture gas;c t pp means the time of propylene polymerization;t epr means the time of ethylene2propylene copolymerization;d The content of ethylene unit in the polymer measured by FTIR[11];e The s oluble portion of polymer in boiling heptane 从图2中还可以看出,先均聚丙烯后乙丙共聚的样品5比聚丙烯样品1的分子量分布宽,比乙丙共聚物样品6分子量分布窄.这是由于样品5的制备首先经过丙烯的均聚,此时Z2N催化剂中第一类活性中心发挥主要的作用.这类活性中心在动力学上是不稳定的,所以在均聚的过程中第一类活性中心的数目在逐渐减少,而此时催化剂中第二类活性中心处于休眠状态.随后进行乙丙共聚时,仍然有活性的第一类活性中心继续发挥作用,处于休眠状态的第二类活性中心也被激3676期崔楠楠等:用Z2N催化剂分段聚合制备PPΠEPR共混物的结构和形态特征活,参与了聚合反应,活性中心的总数比制备样品6的少,比制备样品1的多,因此这种聚合物的分子量分布大于聚丙烯样品1,小于乙丙共聚物样品6.乙丙共聚物样品6在沸腾正庚烷中是完全溶解的,先均聚后共聚的样品5在沸腾正庚烷中大部分溶解,小部分不溶解,图3显示了这3个样品的13C2NMR谱.从图3可以看出,样品5在沸腾正庚烷中可溶部分(5A)的核磁谱(图3b)与样品6乙丙共聚物的谱图(图3a)非常相似,两种样品具有类似的微观结构.而样品5在庚烷中不可溶部分的核磁图(图3c)显示出了它完全不同的结构,按照Carman和Wilkes[14]的方法分析聚合物微观序列结构的结果列于表3.从表3中可以看出,样品6聚合物中三单元序列的分布相对平均,这说明样品6中含有乙丙无规共聚物.在聚合物的三单元分布中PPP和EEE的含量之和超过了50%,PPE与PEE之和超过了30%,说明样品6中还含有由宽序列的乙烯和丙烯链段构成的乙丙嵌段共聚物[3,4,15].样品5A与样品6的结构基本一致,因此样品5A也可能是乙丙无规和乙丙嵌段共聚物的混合物.样品5B中三单元序列PPP的比重约为80%,主要表现为立构规整度很高的聚丙烯,三单元序列EEE的含量约占10%,这可能是长链段的聚乙烯,其它三单元组分PPE,EPE,PEE,PEP所占的比重之和Fig.3 13C2NMR of polymersa)Sam ple6;b)The s oluble of sam ple5in boiling heptane;c)The ins oluble of sam ple5in boiling heptane不到10%,这说明样品5B中还含有少量的由长序列的乙烯和丙烯链段构成的乙丙嵌段共聚物.通过对核磁结果的分析,可以得知样品5是一种多组分的混合物,主要含有等规的聚丙烯和乙丙无规共聚物,此外还含有聚乙烯和乙丙嵌段共聚物.显然,要搞清楚聚合物每一种组分的确切结构,还需要对聚合物进行进一步的分级分析.T able3 The sequence distributions of polymersSam ple P E PP PE PP PPP PPE EPE PEP PEE EEE 6431356172813301041172013161861271215163319 5A a581441164019351024112910221071491915121615 5B b841715138116613121179174101101192161018 a Sam ple5A means the s oluble portion of sam ple5in boiling heptane;b Sam ple5B means the ins oluble portion of sam ple5in boiling heptane213 聚合物的热性能图4显示了各种共聚物的吸热熔融峰.图4 (a)是均聚聚丙烯的DSC测定结果,它有一个尖锐的结晶融化吸收峰,表明聚丙烯有很高的结晶度.经过乙丙共聚后,聚丙烯在160℃附近的吸收峰明显变宽,并分裂成两个峰.在163℃附近较高的峰表示高结晶度的等规聚丙烯的吸热峰,在156℃附近较低的峰可能是参与共聚的长序列丙烯链段的熔融峰.由于乙烯单元的存在抑止了长序列聚丙烯链段折叠成较大的晶片,使其晶片厚度降低,熔点也降低.当共聚时间较短聚合物中乙烯含量较低时,乙烯单元对长序列丙烯链段结晶的影响较小,因此参与共聚的长序列丙烯链段的熔融峰(156℃)的强度较高,如图4(b)所示.随着共聚时间的延长乙烯含量逐渐增加,参与共聚的长序列丙烯链段的熔融峰的强度逐渐减弱,同时在聚合物中出现了长序列的聚乙烯,从图4(e)中可以看到在118℃附近出现了聚乙烯均聚物的熔融吸收峰,说明聚合物是一种包含高结晶度的等规聚丙烯、乙丙共聚物和聚乙烯均聚物的共混物,这与核磁碳谱的结果是一致的.467高 分 子 学 报2006年Fig.4 DSC heating scanning curves of polymersa )Sam ple1;b )Sam ple2;c )Sam ple3;d )Sam ple4;e )Sample5Fig.5 T em perature dependence of the logarithm ic decrement of tan δfor polymersa )Sam ple1;b )Sam ple3;c )Sam ple4;d )Sam ple5;e )Sam ple6 图5表示原位共混物的动态力学损耗图.曲线e 显示EPR 的转变温度在-40℃左右,这与文献的报道是一致的[16],但由于转变峰较宽,说明样品6是一种多组分的结构体系,曲线a 显示纯PP 的玻璃化转变温度在3℃附近.经过第二阶段乙丙共聚以后,聚合物的玻璃化转变峰明显变宽,并向低温移动,且随乙烯含量的增加移动程度增大,同时EPR 弹性体的转变峰也在向高温移动,这种内移现象表明在聚合物中聚丙烯与乙丙无规共聚物EPR 弹性体之间存在部分相容性,聚合物中存在的EP 嵌段共聚物在改善两者相容性中发挥了主要的作用.214 聚合物的微观形态聚合物的微观形态与其结构组成密切相关,通过扫描电镜可以对聚合物内部微观形态进行直接观察.不同乙烯含量聚合物的扫描电镜照片显示在图6.图6(a )是纯聚丙烯的断面照片,可以看到其断面比较光滑,说明纯聚丙烯样品1的韧性较差.图6(b )~6(d )是经过乙丙共聚后聚合物的断面照片,从中可以看出EPR 分散相在聚丙烯基体中均匀分散,分散相的尺寸随聚合物中乙烯含量的提高而增加,特别是当聚合物中乙烯的含量超过20%(如6c ~6d 所示),分散相与聚丙烯基体相间的界面模糊,表明它们之间的相容性较好.它们的相容性是通过乙丙嵌段共聚物得到改善的,这与动态力学的结果一致.从图中还可以看出,样品在液氮中脆断时,橡胶相产生屈服形变,形变的程度随聚合物中乙烯含量的增加而明显提高.特别是样品5(如图6d 所示)分散相出现明显的塑性变Fig.6 SE M photographs of the fracture surface of polymer a )Sam ple 1;b )Sam ple 3;c )Sam ple 4;d )Sam ple 55676期崔楠楠等:用Z 2N 催化剂分段聚合制备PP ΠEPR 共混物的结构和形态特征形,被屈服成纤维束状结构,吸收大量的能量.聚合物的偏光显微镜的照片列于图7.图7(a)显示了丙烯均聚物的球晶照片,球晶生长得很完善,结晶度很高.图7(f)显示了乙丙共聚物的偏光照片,在共聚物中聚丙烯球晶的生长被抑制,形成尺寸很小的晶体,因此完全看不到完善的球晶.图7(b)~7(e)显示了催化剂首先催化丙烯聚合,接着进行乙丙共聚所得的聚合物的偏光照片,聚合物中乙烯含量的变化显著影响聚丙烯球晶的形态.当共聚时间较短时(如图7b~7c所示),聚合物中乙烯的含量小于20%,较少的乙丙共聚物被引入到聚丙烯中,聚丙烯球晶的生长受到阻碍,球晶的尺寸变小,同时结晶开始变得不完善,文献中也有类似的报道[17].随着共聚时间的延长,更多的乙丙共聚物进入聚丙烯的球晶中,当聚合物中乙烯的含量超过了20%(如图7d~7e所示),由于乙丙共聚物分散相与聚丙烯基体之间出现较好的相容性,使长序列丙烯链段的结晶更加困难,聚丙烯球晶以径向发射微纤结构的分枝缓慢生长,形成了结构非常稀疏的球晶,球晶的尺寸也变得更小.Fig.7 P olarized light m icrograph of polymers obtained(×40)a)Sam ple1;b)Sam ple2;c)Sam ple3;d)Sam ple4;e)Sam ple5;f)Sam ple6 综上所述,以MgCl2ΠT iCl4ΠBMF2AlE t3为催化剂,采用分段聚合的方法制备的PPΠEPR结构研究表明,PPΠEPR是一种多组分的混合物,其中乙丙嵌段共聚物改善了聚丙烯基体与乙丙无规共聚物分散相之间的相容性,PPΠEPR中乙烯的含量显著影响了聚合物的微观形态.REFERENCES1 Ou Y uchun(欧玉春),Cai W eizhen(蔡维真).Acta P olymerica S inica(高分子学报),1991,(3):301~3082 Phiny ocheep P,Axtell F H,Laosee T.J Appl P olym Sci,2002,86:148~1593 Cai H J,Luo X L,M a D Z,W ang J M,T an H S.J Appl P olym Sci,1999,71:93~1014 Cai H J,Luo X L,M a D Z,W ang J M,T an H S.J Appl P olym Sci,1999,71:103~1195 K ittlsen P,M ckenna T F.J Appl P olym Sci,2001,82:1047~10606 Fu Z S,Fan Z Q,Zhang Y Q,Feng L X.Europ P olym J,2003,39:795~8047 Pires M,M auler R S,Liberman S A.J Appl P olym Sci,2004,92:2155~21628 Xu Dem in(徐德民),Zhang M ingge(张明革),Han Shim in(韩世敏),Hu Y ouliang(胡友良).Acta P olymerica S inica(高分子学报),2001,(2): 191~1949 Xu D M,Liu Z Y,Zhao J,Han S M,Hu YL.M acrom ol Rapid C ommun,2000,21:1046~1049667高 分 子 学 报2006年10 M orini G,Cristofori A.M ontell N orth America Inc ,European Patent Appl ,0728724A1.199620222111 Fan Z Q ,Zhang Y Q ,Xu J T ,W ang H T ,Feng L X.P olymer ,2001,42:5559~556612 Pan Zuren (潘祖仁).P olymer Chem istry (高分子化学),2nd ed (第二版).Beijing (北京):Chem ical Industry Press (化学工业出版社),2002.86~8713 K issin Y V.J P olym Sci Part A :P olym Chem ,2003,41:1745~175814 Carman C J ,Harrington R A ,W ilkes C E.M acrom olecular ,1977,10:536~54415 Feng Y,Hay N J.P olymer ,1998,39:6589~659616 W ang L X ,Huang B T.J P olym Sci Part B :P olym Phys ,1991,29:1447~145617 Zhang Y uqing (张玉清),Fan Zhiqiang (范志强),Feng Linxian (封麟先).Acta P olymerica S inica (高分子学报),2001,(5):687~690THE STRUCTURE AN D MORPH OLOG Y CH ARACTERS OF PP ΠEPR in situ B LEN DS SEQUENTIA LLY PREPARE DB Y ZIEG LER 2NATTA CATA LYSTC UI Nannan1,2,KE Y ucai 1,H U Y ouliang1(1K ey Laboratory o f Engineering Plastics ,Institute o f Chemistry ,Chinese Academy o f Sciences ,Beijing 100080)(2G raduate School o f the Chinese Academy o f Sciences ,Beijing 100039)Abstract PP ΠEPR in situ blends were prepared by the sequential polymerization technique using a Z iegler 2Nattacatalyst MgCl 2ΠT iCl 4ΠBMF (BMF is 9,92bis (methoxymethyl )fluorine as an internal donor ).The content of ethylene unit in blends was adjusted by m odifying the time of ethylene 2propylene copolymerization.The structure and m orphology characters of the blends obtained were investigated by nuclear magnetic res onance (NMR ),gel permeation chromatography (G PC ),dynamic mechanical analysis (DMA ),differential scanning calorimetry (DSC ),scanning electron microscopy (SE M )and polarized light microscopy (P LM ).The results suggested that PP ΠEPR is a com plex multiphase mixture including PP ,EPR and EP block copolymer.The presence of EP block copolymer greatly im proved the com patibility between the PP matrix and the EPR dispersed phase in the multiphase system.The com patibility between the PP matrix and the EPR dispeersed phase in the multiphase system.The change of the ethylene unit content in PP ΠEPR remarkably influenced the crystalline m orphology of PP with increasing the content of ethylene unit in the blend ,the PP spherulites became smaller and irregular.K ey w ords Z iegler 2Natta catalyst ,Propylene polymerization ,E thylene 2propylene copolymerization ,Block copolymer7676期崔楠楠等:用Z 2N 催化剂分段聚合制备PP ΠEPR 共混物的结构和形态特征。
一种功能化聚烯烃嵌段共聚物的制备方法
CN03141200.9
专利申请日
2003.06.12
名称
一种功能化聚烯烃嵌段共聚物的制备方法
公开(公告)号
CN1566170
公开(公告)日
2005.01.19
类别
化学;冶金
颁Байду номын сангаас日
优先权
申请(专利权)
中国科学院化学研究所
地址
100080北京市海淀区中关村北一街2号
发明(设计)人
吕英莹;陈商涛;胡友良
主权项
1、一种功能化聚烯烃嵌段共聚物的制备方法,在以硼氢化物为链转移剂作用下烯烃配位聚合或共聚合并进一步向自由基聚合或阴离子聚合转化制备末端含功能基团的聚烯烃和烯烃共聚物,或含聚烯烃和烯烃共聚物链段和功能高分子链段的嵌段共聚物,在链转移剂的作用下,聚合反应链终止反应发生在链增长活性中心与链转移剂之间,制备出主链末端含反应性基团的聚烯烃或烯烃共聚物,其末端反应性基团C-B键可以进行功能化反应转化为各类功能基团,从而制备多种末端含功能基团的聚烯烃和烯烃共聚物;其中部分功能基团可以作为活性点引发极性功能单体自由基或阴离子聚合,制备聚烯烃或烯烃共聚物与功能高分子的嵌段共聚物;本发明的主要聚合步骤为:第一步骤,链转移剂作用下配位聚合中的加料顺序是溶剂、共聚单体、链转移剂,加入主催化剂和助催化剂的甲苯溶液;所述溶剂为己烷或甲苯;所述共聚单体为乙烯或丙烯单体;所述主催化剂为茂金属主催化剂(C5Me5)2ZrMe2、Me2Si(Ind)2ZrMe2、C5Me5TiMe3或(C5Me4)(Me2Si)NtBuTiMe2;所述助催化剂为三(五氟苯基)硼(B(C6F5)3)或三苯基碳基四(五氟苯基)硼(Ph3C+B(C6F5)4-);所述链转移剂为9-双环(3,3,1)壬硼烷(9-BBN)、二(2,4,6-三甲基苯基)硼氢化物(H-B(Mes)2)或二(2,4,6-三异丙基苯基)硼氢化物(H-B(Trip)2);所述主催化剂和助催化剂的摩尔比是1;所述主催化剂的浓度为0.3mmol/L;所述苯乙烯均聚合体系中催化剂的用量为10μmol;所述聚合反应体系中共聚单体的压力为1.0~3.0×105Pa;所述苯乙烯的均聚合采用本体聚合的方式;第二步骤,对链转移剂作用下制备出的聚烯烃或烯烃共聚物链末端C-B键进行功能化改性,通过加入反应物,有选择的合成出末端含-OH、-MA、-OK、-OAlEt2;其中所述制备末端为马来酸酐的聚烯烃和烯烃共聚物是在终止聚合时加入过量升华提纯的马来酸酐/四氢呋喃溶液,然后持续通入氧气在40℃下反应6小时;所述制备末端含-OH的聚烯烃和烯烃共聚物是在聚合终止时加入过量的氢氧化钠水溶液,其浓度为5.0mol/L,然后在冰水浴中滴加除过氧气的双氧水水溶液,其浓度为30wt%,缓慢升温至40℃反应6小时;所述制备末端含-OK的聚烯烃和烯烃共聚物是末端为羟基的聚烯烃与萘化钾在四氢呋喃溶液中50℃反应8小时后的产物;所述制备末端含-OAlEt2的聚烯烃和烯烃共聚物是末端为羟基的聚烯烃和烯烃共聚物与二乙基氯化铝的甲苯溶液在甲苯溶液中100℃反应8小时的产物;第三步骤,分别以末端含-OK的聚烯烃或烯烃共聚物作为大分子引发剂于80℃和25℃在四氢呋喃中进行氧化乙烯或丙交酯的阴离子开环聚合,制备含聚乙烯、聚丙烯或聚苯乙烯的聚烯烃链段或乙烯/丙烯、乙烯/苯乙烯、乙烯/α-烯烃或丙烯/α-烯烃无规结构的烯烃共聚物链段和聚氧化乙烯、聚丙交酯链段的两亲性嵌段共聚物;或以末端含-OAlEt2的聚烯烃或烯烃共聚物作为大分子引发剂,分别在25℃甲苯溶液中引发己内酯的开环聚合,制备含聚乙烯、聚丙烯或聚苯乙烯的聚烯烃链段或乙烯/丙烯、乙烯/苯乙烯、乙烯/α-烯烃或丙烯/α-烯烃无规结构的烯烃共聚物链段和聚己内酯链段的两亲性嵌段共聚物;或在终止聚合反应时直接加入氧气,得到末端含自由基(P-CHR-O*,R=H,CH3,C6H5)的聚烯烃或烯烃共聚物大分子引发剂,加入甲基丙烯酸甲酯单体或马来酸酐/苯乙烯混合单体进行自由基聚合,马来酸酐/苯乙烯的摩尔比为1∶1,制备含聚乙烯、聚丙烯或聚苯乙烯的聚烯烃链段或乙烯/丙烯、乙烯/苯乙烯、乙烯/α-烯烃、丙烯/α-烯烃无规结构的烯烃共聚物链段和聚甲基丙烯酸甲酯、马来酸酐/苯乙烯交替共聚物链段的嵌段共聚物;
新型TiCl4/MgCl2催化剂催化丙烯聚合——不同取代基的β-二酮类内给电子体对催化剂性能的影响
在现有技术 中 ,用 于丙烯 聚合 的钛催 化剂体
系多 以镁 、 、 钛 卤素和 内给 电子体 作 为基本 成分 。
不同 内给 电子体 的发展创新促 进了催化 剂的发展
更新 ,催化活性 以及所得聚合 物的性 能等方 面都 有 所不 同 , 同时 , 化剂 的进展也 直接影 响了聚合 催
工 艺 的更 新 变 化 。
丙烯 , 聚合级 . 国石油化 工股份有 限公 司北 中 京燕 山分公 司生产 。 烷 , 4A分 子筛干燥后 , 庚 用 于氮 气氛 围中金属钠 回流 4h ,再蒸 出后 使用 ; 盐 酸, 化学纯 ; ,一 二酮 , 水氯 化钙 干燥 , 24 戊 无 蒸馏 后直 接使用 , 为北 京化工厂生 产 。 iL 分析 纯 , 均 TC ,
催化剂 中的钛含 量采用上海分 析仪 器厂生产 的 72 2 S型分光光 度仪测定 。P P等 规指数 的测量 采用 甲苯 为溶 剂 , 2 于 5℃ 抽 提 2 , lg聚合 4h 将
物溶 于 10m 0 L的甲苯 中 ,将 不溶物分离后 干燥 。 计算 不溶物与加入量 的百分 比即为聚合 物的等规 指数 。P P的熔点用差 示扫描量热 法 ( S ) D C 通过美
北 京 金 龙 化 学 试 剂 有 限 公 司 生 产 。 M C225 g I・. CHO 载 体 ,营 口 向 阳 化 工 厂 生 产 。 三 乙 基 铝 2 H
给电子体 、硅烷 为外给 电子体 的 TC E Mg l iI D・ CJ ・
A R ・ D体系及第 四代 的氯化镁为载体 、 l3E 二酯 为内
( It ,配 制 成 1 o L庚 烷溶 液 使 用 ,美 国 AE3 ) .ml 8 / Ab m r 公 司生产 。3 甲基一 ,一 le al e 一 2 4 戊二 酮 、 3 苄 一 基一 ,一 24 戊二酮 、 一 3 茚基一 ,- 24 戊二酮 , 均为 自制日 。
LLDPE的发展现状和技术创新
论坛(1~4)LLDPE 的发展现状和技术创新胡友良,马志,吕英莹(中国科学院化学研究所工程塑料国家重点实验室,北京100080)摘要:从催化剂和聚合工艺的发展出发,概述了生产LLDPE 的现状。
介绍了原位共聚制备LLDPE 的先进技术,特别指出用最新发展起来的后过渡金属催化剂和茂金属催化剂组成的双功能催化体系生产LLDPE 是一个很好的技术创新。
关键词:线性低密度聚乙烯;原位共聚;催化剂中图分类号:T Q325.1+2 文献标识码:A 文章编号:1009-0045(2003)01-0001-041 概论①LLDPE 是20世纪70年代开发成功的C 2H 4与α-烯烃的共聚物,其分子呈线型结构。
聚合物中引入α-烯烃单体后使所得的大分子含有相当数量的支链,所以其密度显然低于H DPE ,而类似于LDPE 。
此类C 2H 4共聚物的结晶度、密度、熔点、刚性、气密性等物性主要依赖于短支链,而它们的溶液、熔体粘度性质则与长支链有密切的关系[1]。
如在聚合物主链中引入长支链,可以在不损害产品物性的情况下,大大改善其加工性能,并且能够同时赋予此类聚合物以弹性和塑性。
对于LLDPE 而言,无论是短支链还是长支链都会对其物性产生重要的影响,可以通过调控支链的长短、支化度以及共聚单体含量等来制备所需性能的产品。
由于这种聚乙烯在结构上的特点,它在性能上拥有某些超越H DPE 和LDPE 的优势。
比如,LLDPE 的刚性、模量和热性能比H DPE 差一些,但是它的加工性、光泽好于H DPE ,它的抗撕裂强度、拉伸强度、耐穿刺性和耐环境应力开裂性等比普通的LDPE 要好。
所以LLDPE 在薄膜制造上,电缆的包覆料和耐腐蚀、耐应力开裂容器的生产上有很大的优势,它占领了一些H DPE 和LDPE 的传统市场,并且开拓出了新的应用领域,增长速度很快。
催化剂体系及聚合工艺一直是LLDPE 发展的关键所在。
目前,催化剂的进步已由传统的多活性中心催化剂发展到单活性中心催化剂。
中国宁波新材料与产业化国际论坛在宁波召开
战》专题报告;中国科学院化学研究所教授胡友良 作 《 聚烯烃材料科研成果的产业化》专题报告;机 械科学研究总院研究员范J宏作 《 ’ 润滑材料研究与
应 用最 新进展 》专 题报 告 :北京化 . 人学教授 余鼎 r
声作 《 多面 体低 聚倍 半硅 氧烷 ( OS )的发展及 其 P S
本次论坛是 宁波市政府主办 的一次重要 国际 性学术会议,旨在为宁波市科技 作者 、企业人员 L : 了解国内外相关材料领域 的最新发展动态与研 究 成果 , 拓展研究视野与实现产业化应用搭建一个交
流与探 讨 的平台 。 1 1月 1 8日上午 ,中 国科学 院 院十 、北 京航 空
宁泼化 7 Nn b h m cln ut . 7 i oC e ia Id s y g r
20 0 8争彩4
【 议报导 】 会
中 国宁波 新材料 与产业化 国际论坛在 宁波 召开
20 0 8年 l 月 l~l 1 8 9日,由 宁波市 人 民政府 、 中国机 械 程学 会主 办 , 。 j波市 科 学技术 局 、中国 机械 学会承 办 的 “ 国 ( 波 )新 材料 与产业 中 宁
新 , 现 宁 波新 材 料 产 业 快 速 发 展 , 实 必将 产 生 积极
的作 用 。
1 1月 1 9日,’0 8中 国 ( 波 )新材 料与产业 20 宁 化 国 际论 坛 重 要 内容 之 一 的化 ‘材 料专 题 报 告举 l
行。
化 国际论坛 ”在 宁 波宁 波东 港 喜来 登 大 酒店 举办 。
论坛邀请 了国内外近 2 0位专家 ( 中院士 3人、 其
国外 专 家 2人 、台湾 专 家 1何 、香 港 专 家 1 ) , 俯
聚烯烃的结构与性能
聚烯烃的结构与性能材硕114班(030110586)张涛摘要:聚烯烃的微观结构结构决定着其宏观性能,但是很多聚烯烃本身的性能达不到我们的目标值,比如像粘合性、润湿性、印染性、气体渗透性以及与其他物质的相容性等的功能化性能较差,因此有必要对其功能化,这也一直是许多人所关注的问题。
本文综述了聚烯烃结构与性能之间的关系,聚烯烃功能化的意义,以及聚烯烃功能化的研究进展。
关键词:聚烯烃,结构与性能,功能化,研究进展1.前言聚烯烃是消费量最大的合成树脂种类,目前,全球年消费量已经超过1亿吨,而且世界各国对聚烯烃材料的需求将持续增长,特别是发展中国家[1]。
聚烯烃具有良好的性能、低廉的价格广泛应用于日常生活、工农业和军事等许多领域。
但是,如何从聚烯烃的聚合过程入手,去控制聚烯烃的特殊结构,从而达到我们所需要的聚烯烃的宏观上的性能,这是个非常关键的问题。
聚烯烃聚合时所用的催化剂的结构决定着聚烯烃的微观结构,包括分子量以及分子量的分布等其他相关因素,从而其微观结构决定着宏观性能。
比如说,聚烯烃的粘合性、润湿性、印染性、气体渗透性[2]以及与其他物质的相容性等的功能化性能较差,这是由于其表面能低,分子呈化学惰性所引起的。
因此有必要对其实施功能化。
本文拟对聚烯烃的结构与性能,聚烯烃的功能化,以及对近年来聚烯烃功能化的各种方法作一简单介绍。
2.聚烯烃的结构与性能之间的关系聚烯烃的结构与性能有着非常密切的关系,下面举例来说明:(1)控制产物的分子量及其分布,可以较大程度的调节产物的物理力学性能和它的加工性能,获得多品质的产品,从而在较大程度上可以根据使用的需求对产品进行较广范围的选择。
我们聚乙烯为例来说,超高分子量的聚乙烯是性能优异的工程塑料,然而分子量分布很宽﹑分子量大概在几万的聚乙烯可以用作高强度纤维,而分子量分布较宽的聚乙烯是易于加工的通用塑料制品。
由此可见,对于不同分子量和分子量分布的聚乙烯来说,分子量及分子量也即聚乙烯的结构范畴,其微观结构决定着其宏观性能。
一种用于制备高球形度低粒度聚烯烃颗粒的催化剂的制备方法及其用
专利名称:一种用于制备高球形度低粒度聚烯烃颗粒的催化剂的制备方法及其用途
专利类型:发明专利
发明人:李化毅,罗志,张辽云,胡友良
申请号:CN201510271254.1
申请日:20150525
公开号:CN104829762A
公开日:
20150812
专利内容由知识产权出版社提供
摘要:本发明提供了一种用于制备高球形度低粒度聚烯烃颗粒的催化剂的制备方法,采用该方法制得的催化剂用于烯烃聚合,制得的聚烯烃颗粒球形度极高,粒度小(平均粒径为50-300μm)、粒度分布窄且堆密度低(0.1-0.4g/mL)。
该方法采用调节催化剂载体的成型温度、催化剂的成型时间以及任选的添加纳米粒子作为第三组分加速催化剂成型等方法,使催化剂具有较小的粒度和较高的球形度,根据非均相催化剂的复制现象从而实现亚微米级聚烯烃球形颗粒的制备。
申请人:中国科学院化学研究所
地址:100190 北京市海淀区中关村北一街2号
国籍:CN
代理机构:北京庆峰财智知识产权代理事务所(普通合伙)
代理人:谢蓉
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烯烃共聚合反应及聚烯烃改性:Ⅲ.烯烃与具有特殊性能的反应性共聚单体的共聚合
烯烃共聚合反应及聚烯烃改性:Ⅲ.烯烃与具有特殊性能的反
应性共聚单体的共聚合
胡友良;李化毅
【期刊名称】《石化技术与应用》
【年(卷),期】2004(022)003
【摘要】介绍了反应性基团法改性聚烯烃的原理和方法.讨论如何制备含有碳碳双键、硼烷、硅烷和甲基苯基(CH3-Ph-)等反应性基团的聚烯烃,这些反应性基团可以处于聚烯烃链的侧链,也可以位于聚烯烃链的端部.对这些基团进行化学改性,可以制备含有极性基团的聚烯烃,也可以生成自由基或碳负离子中间体,进而引发极性单体聚合制备接枝共聚物,或者两嵌段共聚物.
【总页数】4页(P157-160)
【作者】胡友良;李化毅
【作者单位】中国科学院化学研究所,工程塑料重点研究室,北京,100080;中国科学院化学研究所,工程塑料重点研究室,北京,100080
【正文语种】中文
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烯烃聚合单组分稀土催化剂
烯烃聚合单组分稀土催化剂
刘太奇;王立成;胡友良
【期刊名称】《高分子通报》
【年(卷),期】2000()2
【摘要】概述了烯烃聚合单组分稀土催化剂在烯烃均聚、烯烃与烯烃、苯乙烯共聚及烯烃与极性单体共聚等研究领域的最新进展。
【总页数】5页(P47-51)
【关键词】单组分稀土催化剂;烯烃;聚合;聚烯烃
【作者】刘太奇;王立成;胡友良
【作者单位】中国科学院化学研究所;辽宁省营口市向阳化工总厂
【正文语种】中文
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剂 和聚 合 反 应 的研 究 ,并 在科 研 成 果转 向产 业 化 方面 做 出 了 突 出 的贡 献 。 他 带 领 的科 研 团 队获 得 了 中 国科 学 院科 技 进 步 一 等奖2 项 、辽 宁 省科 技 进 步 一 等 奖 1 项 、国 家 科 技进 步 三 等 奖 1 项 、中 国科 学 院 自然科 学 二等 奖 1 项 和北 京市 科 技进 步 二等 奖 1 项 ;已发 表 科 技论 文4 0 0 多 篇 .获得 发 明专 利 6 O 多项 。 ( 专 利 号2 0 0 8 1 0 1 0 1 1 0 4 . 6 ;2 0 0 8 1 0 0 5 6 6 9 2 . 6 ;2 0 0 5 1 0 0 8 6 4 8 6 等 )。 催 化 剂是 聚 烯 烃 工业 发展 的关 键技 术 。改革 开放 以来 ,我 国聚 烯烃 工 业 迅速 发 展 ,现 在 年产 量 已达 到 千万 吨 的规 模 。 但 是 ,过 去外 商 垄 断催 化 剂 生产 技 术 ,实现 催 化剂 的国产 化 成 为 聚 烯 烃发 展 迫 切 需要 解 决 的 问题 。胡 友 良研 究 员和 他领 导 的课 题 组 全 力投 入 到 聚烯 烃 催 化剂 的研发 中 ,并将 催化 剂 的基 础 研
究成 果 向企 业 转 破 了外
商对聚 烯 烃催 化剂 的垄 断局 面 。 胡 友 良研 究 员非 常 重视 基 础 研 究 。他 认 为 ,基 础 研 究是 实 现 成 果转 化 的根 基 ,没 有扎 实 的
基 础 研 究 成果 ,就像 大 树 没 有 了根 ,流水 没 有 了源 ,是 没 有生 命 力 的 。他本 人 1 9 7 8 年进 入 吉 林 大学 校 长 、理 论 化 学 家唐 敖庆 教 授 开 办 的量 子 化 学讨 论 班学 习一 年 半 。1 9 8 5 年到 美 国麻 州大 学 高 分 子 科 学 和 工程 系做 访 问 学 者 三 年 . 目的就 是 为今 后 的 研 究 工 作 打 下 坚 实 的 理 论 基 础 。 同 时 ,在 实 践 中他 还 深 刻体 会 到 ,基础 研 究 成 功 只有 实 现转 化 科学 研 究 才有 生 命 力 。这 些 收获 为他 日后 对新 型聚 烯 烃催化 剂 的研 发和 实现 工业 化制 备打 下 了 良好 的基础 。 聚 烯 烃 催 化剂 本 身 也在 不 断 发 展 ,科 研 工 作 需要 不 断 创新 .不 断转 化 。 当世 界 上 出现 新 一 代 茂金 属 催 化剂 和 后过 渡金 属 催化 剂 时 ,胡 友 良研 究 员 先后 主 持 了两 项 有 关新 一代 催 化 剂研 究 的 国家 自然 科 学基 金 重 点项 目,并取 得 了很好 的进 展 。在 此 基 础上 ,为 了及 时实现 成 果 转化 , 他 又 申请 了 国家 8 6 3 ”项 目 ,用 茂金 属催 化 剂 和后过 渡 金 属催 化 剂组 成双 功能 催 化体 系 ,进行 乙烯 原位 共聚 .制备 了性 能优 良的支化聚 乙 烯新 产 品。 在 做 好 科 研 工作 的同 时 ,胡 友 良研 究 员十 分 重视 人 才 的培 养 ,先 后 为 国家培 养 了三十 多名 博 士研 究 生 和硕 士研 究 生 ,有 的 学生 如 今 已 成 了博 士 生导 师和 学术 带 头 人 。他 对 学 生身 教重 于 言教 ,不 但 教 学生 如何 做 事 、做 学 问 ,而 且教 学 生 如何 做 人 .深 受学 生 们 爱戴 。他 对 毕 业后 的 学生 还 非 常 关心 ,教给 他 们 如何 申请 项 目 、如何 做 学 术带 头 人 等 ,真 正 把学 生 扶 上马 再 送上 一 程 ,直到 学生 们跃 马 扬鞭快 速 前进 。 为 了使 过 去积 累 的知识 能 广 泛 传 播 ,胡 友 良研 究 员还 经 常到 一 些 高等 院 校 和企 业 .为研 究 生 和科 研 人 员讲 课 ,用 深入 浅 出的语 言 .把 高深 的学 问讲 得 每 个人 都 能 听 明白 .并 引导 青 年 如 何 以实 际 的 工作 成 绩 来 爱祖 国 、爱人 民 .深 受年 轻 学 子 们欢 迎 。与此 同时 .他 组 织 编 写和 主持 翻 译 了 多本 有 关聚 烯 烃 的专 著 。作 为 多份 专 业化 学 杂 志 的编 委 .他 力所 能 及 的 为办好 刊 物 努 力 工 作 。 作 为 石 油 化 工》 的 资 深 编 委 .二 十 年 来 勤 勤 恳 恳 地 为 本 刊 撰 稿 、审 稿 ,为 《 石 油 化 工》 的发 展做 出了一 个编 委应 有 的贡献 。
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胡 友 良 ,中 国 科 学 院化 学 研 究 所 研 究 员 ,博 士 生 导 师 。
1 9 4 2 年生 于 江苏 无 锡 ,1 9 6 5 年从 中 国科 学 技 术大 学近 代 化 学 系 毕业 。5 0 年 来他 一 直在 中 国科 学 院 化学 研 究所 从事 聚 烯 烃催 化