中药化学 第十一章 鞣质
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第十一章鞣质详解演示文稿
原斐林试剂。 2.与蛋白质沉淀
能与蛋白质结合产生不溶于水的沉淀。如与明胶 沉淀，可作为提纯、鉴别鞣质的一种方法。 3.与重金属盐沉淀
鞣质的水溶液能与重金属盐[Pb(AC)2.Cu(AC)2]
或碱土金属的氢氧化物溶液等作用，生成沉淀。
第19页，共22页。
4.与生物碱沉淀 其水液可与生物碱生成难溶或不溶的沉
一、物理性质
1.性状 大多为灰白色无定形粉末，并多具有吸湿性，少
数为结晶状个体（老鹳草素）。 2.溶解性
极性较强，溶于水、甲醇、乙醇、丙酮，可溶 于乙酸乙酯、丙酮和乙醇的混合液。
少量水存在能够增加鞣质在有机溶剂中的溶 解度。
第18页，共22页。
二、化学性质
1.还原性 含有很多酚羟基，为强还原剂，很易被氧化，能还
OH
R1
OH OH
第14页，共22页。
3.原花色素类
原花色素是植物体内形成的、在热酸－醇处理下能生成花色素 （anthocyanidins）的物质。绝大部分天 然的缩合鞣质都是聚合的原花色素，但自三 聚体起才有明显鞣性。
该类鞣质在植物界分布比可水解鞣质 广泛，天然鞣质大多属于此类。与空气接触， 特别是在酶的影响下，很易氧化、脱水缩合 为暗棕色或红棕色的鞣红沉淀。
经典的方法主要有沉淀法、透析法及 结晶法，现在常用色谱法。（凝胶柱色谱、 大孔树脂色谱、HPLC）。
第22页，共22页。
第15页，共22页。
4.结构举例
OH
O HO
OH
OH
O
HO
OH OH
OH
OH OH
见P375~376
第16页，共22页。
三、复合鞣质
由可水解鞣质与黄烷醇类缩合 而成的鞣质，即为复合鞣质 （complex tannins）。具有可水 解鞣质和缩合鞣质的一切特征。
能与蛋白质结合产生不溶于水的沉淀。如与明胶 沉淀，可作为提纯、鉴别鞣质的一种方法。 3.与重金属盐沉淀
鞣质的水溶液能与重金属盐[Pb(AC)2.Cu(AC)2]
或碱土金属的氢氧化物溶液等作用，生成沉淀。
第19页，共22页。
4.与生物碱沉淀 其水液可与生物碱生成难溶或不溶的沉
一、物理性质
1.性状 大多为灰白色无定形粉末，并多具有吸湿性，少
数为结晶状个体（老鹳草素）。 2.溶解性
极性较强，溶于水、甲醇、乙醇、丙酮，可溶 于乙酸乙酯、丙酮和乙醇的混合液。
少量水存在能够增加鞣质在有机溶剂中的溶 解度。
第18页，共22页。
二、化学性质
1.还原性 含有很多酚羟基，为强还原剂，很易被氧化，能还
OH
R1
OH OH
第14页，共22页。
3.原花色素类
原花色素是植物体内形成的、在热酸－醇处理下能生成花色素 （anthocyanidins）的物质。绝大部分天 然的缩合鞣质都是聚合的原花色素，但自三 聚体起才有明显鞣性。
该类鞣质在植物界分布比可水解鞣质 广泛，天然鞣质大多属于此类。与空气接触， 特别是在酶的影响下，很易氧化、脱水缩合 为暗棕色或红棕色的鞣红沉淀。
经典的方法主要有沉淀法、透析法及 结晶法，现在常用色谱法。（凝胶柱色谱、 大孔树脂色谱、HPLC）。
第22页，共22页。
第15页，共22页。
4.结构举例
OH
O HO
OH
OH
O
HO
OH OH
OH
OH OH
见P375~376
第16页，共22页。
三、复合鞣质
由可水解鞣质与黄烷醇类缩合 而成的鞣质，即为复合鞣质 （complex tannins）。具有可水 解鞣质和缩合鞣质的一切特征。
最新中药化学第11章 鞣质4学时0611幻灯片课件
它们由单分子之间偶合而形成的，因没食子酰基(G)、六
羟基联苯二甲酰基（HHDP基）等位置、缩合度不同所 广
衍生的各种低聚体。
西 中
医
其中二聚体最多，约有200多种，三聚体约有20多种，四
学 院
聚体有6种。
药
学
院
潘 为 高
第二节 鞣质的结构与分类
一、 可水解鞣质---3. 可水解鞣质低聚体
二聚体:
---
蔷薇科地榆属--地榆
第二节 鞣质的结构与分类
一、 可水解鞣质---4. C-苷鞣质 C-苷鞣质，糖开环后端基C-C相连:
六羟基联苯二甲酰基 （HHDP基）
麻黄科植物
广
ห้องสมุดไป่ตู้
西
C-苷键
中
医
学
院
药 学 院
潘 为 高
第二节 鞣质的结构与分类
一、 可水解鞣质---5. 咖啡鞣质
➢ 咖啡豆所含的多元酚类成分主要是绿原酸（3-咖啡酰奎尼酸），其无鞣 质活性。
药 学
院
3. 复合鞣质--兼有两者结构与性质。
潘 为
高
第二节 鞣质的结构与分类
一、 可水解鞣质
可水解鞣质由于分子中具有酯键和苷键，在酸、碱、酶
（特别是鞣质酶或苦杏仁酶）的作用下，可水解成小分子酚 酸类、糖或多元醇。
根据水解的主要产物（酚酸及其多元醇）不同又可分为： 广
西
中
1.没食子酸鞣质（酚酸）
医 学
第二节 鞣质的结构与分类
广 西 中 医 学 院
药 学 院
潘 为 高
第二节 鞣质的结构与分类
概述
根据鞣质的结构特征，把鞣质分成三类
1. 可水解鞣质
黑中大中药化学课件第11章 鞣质
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结束
三、主要的生理活性
1.抗肿瘤作用，如茶叶中EGCG，月见草中的月 见草素B等有显著的抗肿瘤促发作用；
2.抗脂质过氧化，清除自由基作用； 3.抗病毒作用； 4.抗过敏、疱疹作用以及利用其收敛性用于止血、 止泻、治烧伤等。 5. 从含鞣质6%以上的植物水提液所得的浓缩产 品“栲胶”，主要用于皮革工业的鞣皮剂，酿造工 业用作澄清剂，工业用作木材粘胶剂、墨水原料、 染色剂、防垢除垢剂等。
CH2OG O
OG
OG
OG OG
pentagalloylgluco se
HO
O
OH OH
OH
OH
OH
HO
O
OH
OH
OH
OH
HO
O
OH
OH OH
condensed tannins
OH HO
HO
OCOCH2 OG
O
HO
CO O
O
O
HO OH
CO CO
HO
OH
HO OH OH OH
ca suari ctin G=galloyl
四、分布
鞣质广泛存在于自然界中，约70％以上的中草药含 有鞣质类成分，特别在种子植物中分布很普遍。鞣质存 在于植物的皮、茎、叶、根、果实等部位。植物被昆虫 伤害后的虫瘘中含有大量的鞣质，如五倍子所含鞣质高 达70％以上。植物中鞣质含量一般随植物的年龄、存在 部位、生长环境、生长季节等条件不同而异。一年生草 本植物一般含鞣质较少；木本心材中鞣质含量随年龄增 长而增加；果实中鞣质含量随其逐渐成熟而下降；植物 向阳部位的鞣质含量叫背阴部位高；温带植物较寒带植 物的鞣质高。
第二节 鞣质的结构与分类
根据鞣质的结构特征把鞣质分成三类
结束
三、主要的生理活性
1.抗肿瘤作用，如茶叶中EGCG，月见草中的月 见草素B等有显著的抗肿瘤促发作用；
2.抗脂质过氧化，清除自由基作用； 3.抗病毒作用； 4.抗过敏、疱疹作用以及利用其收敛性用于止血、 止泻、治烧伤等。 5. 从含鞣质6%以上的植物水提液所得的浓缩产 品“栲胶”，主要用于皮革工业的鞣皮剂，酿造工 业用作澄清剂，工业用作木材粘胶剂、墨水原料、 染色剂、防垢除垢剂等。
CH2OG O
OG
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HO
O
OH OH
OH
OH
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HO
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O
O
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HO
OH
HO OH OH OH
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四、分布
鞣质广泛存在于自然界中，约70％以上的中草药含 有鞣质类成分，特别在种子植物中分布很普遍。鞣质存 在于植物的皮、茎、叶、根、果实等部位。植物被昆虫 伤害后的虫瘘中含有大量的鞣质，如五倍子所含鞣质高 达70％以上。植物中鞣质含量一般随植物的年龄、存在 部位、生长环境、生长季节等条件不同而异。一年生草 本植物一般含鞣质较少；木本心材中鞣质含量随年龄增 长而增加；果实中鞣质含量随其逐渐成熟而下降；植物 向阳部位的鞣质含量叫背阴部位高；温带植物较寒带植 物的鞣质高。
第二节 鞣质的结构与分类
根据鞣质的结构特征把鞣质分成三类
天然药物化学-第十一章---其他成分全篇
二、结构与分类
可水解鞣质 缩合鞣质
（一）可水解鞣质 分子中具有苷键和酯键，在酸、碱、酶的作用下，
可水解成小分子的酚酸类、糖或多元醇。 1、没食子酸鞣质(酚酸） 水解后能生成没食子酸和糖或多元醇。如大黄和
五倍子中的鞣质。 2、逆没食子酸鞣质（多元醇） 水解后可产生逆没食子酸(鞣花酸)与糖。
（二）缩合鞣质
电离趋势相等时溶液的pH值。等电点时，氨基酸的 溶解度最小。
显色反应：
(1)茚三酮加热多显紫色，用于氨基酸鉴 别、薄层喷雾显色。
(2)吲哚醌试剂，不同氨基酸显不同颜色。
(3)1，2-萘醌-4-磺酸试剂,不同氨基酸显不 同颜色。
2．蛋白质和酶的性质：
多数蛋白质、酶不溶于有机溶剂。可溶 于水成胶体溶液（大分子溶液），不能 透过半透膜，可用于蛋白质的提纯。
两性化合物和等电点：同氨基酸。
盐析（硫酸铵、氯化钠）：此性质可逆， 可用于蛋白质的提纯。
变性：此反应不可逆。
水解：蛋白质在酸碱酶的作用下可水 解成氨基酸。
酶的催化活性及专属性：可因变性而 失活。
沉淀反应：可被酸（鞣质、苦味酸、 硅钨酸）及多种金属盐类（硫酸铜、 氯化高汞）沉淀。
颜色反应：
第十一章 其他成分
第一节 鞣质
一、概述 •概念 又称鞣酸或丹宁，是一类分子量较大，结构复杂的 多元酚类化合物，由于具有鞣皮作用，故称为鞣质。 •生理活性 •收敛性：可止泻 •沉淀蛋白质：保护创面 •重金属中毒解救 •抗脂质过氧化，清除自由基作用，延缓衰老
•分布
约70％以上的中草药含有鞣质类成分，鞣质存 在于植物的皮、茎、叶、根、果实等部位。植 物被昆虫伤害后的虫瘿中含有大量的鞣质，如 五倍子所含鞣质高达70％以上。
天然药化第十一章之其他类
提取、分离的首选溶剂。
1
2
小结
B
D
A
C
分子中具有羧基（不包括氨基酸）的一类酸性化合物。
常以盐、脂肪、酯等形态存在。
存在于植物的叶、花、茎、果实、种子、根等部分。
具有多种生物活性。
有机酸类化合物
一、结构类型
脂肪族有机酸
脂肪酸的药用价值
通便
抗癌作用 如：油酸
泻下 如：火麻仁
镇静作用 如：酸枣仁
超临界流体萃取法
02
脂肪酸的提取
脂肪酸盐结晶法 将脂肪酸混合物经氢氧化钠醇溶液皂化为脂肪酸盐，冷却，使饱和及单不饱和脂肪酸盐析出，滤液酸化提取，得高浓度的多不饱和脂肪酸。此法适用于工业生产。
01
尿素结晶法 是一种经典的提纯多不饱和脂肪酸的方法。尿素能与脂肪族化合物形成加合物，形成加合物的能力与脂肪酸的饱和程度有关，不饱和程度愈低，愈易形成加合物。利用这一原理可将多不饱和脂肪酸与饱和脂肪酸、单不饱和脂肪酸分离。将脂肪酸混合物与尿素的醇溶液混合，保温搅拌，冷却，滤过，得较高浓度的EPA和DHA。
第十一章 其他类 鞣质
单击添加副标题
2015年11月9日
2
1
鞣质又称为单宁、鞣酸，是存在于植物界的一类结构比较复杂的多元酚类化合物，因此又称为鞣酸。
能与蛋白质结合形成不溶于水的沉淀，故能与生兽皮中的蛋白质结合成致密、柔韧、不易腐败又难以透水的皮革。
前言—性质
除苔藓植物很少含有以外，广泛分布于植物界。
01
存在于植物的皮、木、叶、根、果实等部位。植物被昆虫伤害所形成的虫瘿中常含有大量的鞣质（五倍子中含量高达70%）。
02
一年生草本植物含量较低，木本植物中含量随植物年龄增大而增多。
1
2
小结
B
D
A
C
分子中具有羧基（不包括氨基酸）的一类酸性化合物。
常以盐、脂肪、酯等形态存在。
存在于植物的叶、花、茎、果实、种子、根等部分。
具有多种生物活性。
有机酸类化合物
一、结构类型
脂肪族有机酸
脂肪酸的药用价值
通便
抗癌作用 如：油酸
泻下 如：火麻仁
镇静作用 如：酸枣仁
超临界流体萃取法
02
脂肪酸的提取
脂肪酸盐结晶法 将脂肪酸混合物经氢氧化钠醇溶液皂化为脂肪酸盐，冷却，使饱和及单不饱和脂肪酸盐析出，滤液酸化提取，得高浓度的多不饱和脂肪酸。此法适用于工业生产。
01
尿素结晶法 是一种经典的提纯多不饱和脂肪酸的方法。尿素能与脂肪族化合物形成加合物，形成加合物的能力与脂肪酸的饱和程度有关，不饱和程度愈低，愈易形成加合物。利用这一原理可将多不饱和脂肪酸与饱和脂肪酸、单不饱和脂肪酸分离。将脂肪酸混合物与尿素的醇溶液混合，保温搅拌，冷却，滤过，得较高浓度的EPA和DHA。
第十一章 其他类 鞣质
单击添加副标题
2015年11月9日
2
1
鞣质又称为单宁、鞣酸，是存在于植物界的一类结构比较复杂的多元酚类化合物，因此又称为鞣酸。
能与蛋白质结合形成不溶于水的沉淀，故能与生兽皮中的蛋白质结合成致密、柔韧、不易腐败又难以透水的皮革。
前言—性质
除苔藓植物很少含有以外，广泛分布于植物界。
01
存在于植物的皮、木、叶、根、果实等部位。植物被昆虫伤害所形成的虫瘿中常含有大量的鞣质（五倍子中含量高达70%）。
02
一年生草本植物含量较低，木本植物中含量随植物年龄增大而增多。
逆没食子鞣质
10
10
（一）没食子鞣质
用途：
1、五倍子鞣质软膏——外用收 敛止血。 2、鞣酸蛋白——内服治疗腹泻、 慢性胃溃疡、胃肠炎等。 11 3、其水解产物没食子酸——为合 成磺胺增效剂TMP的重要原料。
11Leabharlann （一）没食子鞣质例2、金缕梅鞣质 为结晶性没食子酸鞣质。存在于 龙芽草中。
12
12
(二)逆没食子鞣质（鞣花鞣质）
50
50
（一）氢谱 （3）橡腕酰基（Val) 在δ 6.3～6.8出现2个单峰。在δ 6.9～7.2 出现一个单峰。
51
51
（一）氢谱 （4）地榆酰基（Sang)及脱氢二没食子酰基 (DHDG) 在δ6.8～7.4出现2个双峰信号（HA HB )， J=2Hz。又在7.0～7.2出现一个单峰（ HC )。
29
1、黄烷-3-醇类
主要是儿茶素（5，7，3‘,4’ –四羟基黄 烷-3-醇）类。儿茶素中有4个异构体，自然界 中常见的为（+）-儿茶素及（-）-表儿茶素。
30
30
（+）-儿茶素和氧可自氧化或在多元酚氧化酶的 催化下，经正碳离子形成开环的二儿茶素。
H HO
+
OH HO OH OH
H
+
OH HO OH OH OH
4
4
第一节
概述
分布：
广布于植物界，尤以种子植物最 普遍。如蔷薇科、大戟科、蓼科、 茜草科最多见。约70%以上中药含鞣 质。如中药五倍子鞣质含量达70%。 地榆、大黄、虎杖、山茱萸、老鹳 5 草、麻黄等均含有。
5
第一节 生理活性
概述
主用于收敛、止血及烧伤。早在1925年用五 倍子鞣质涂布烧伤早期创面。因其收敛作用强， 且具杀菌作用，曾被广为应用。 鞣质可与蛋白质反应，故可作酶抑制剂。另 外还具抗氧化、杀菌、抗病毒，降压，驱虫等作 用。如茶多酚抗衰老、四季青鞣质治烧、烫伤等。
鞣质讲稿课件
2021/10/29
12
•
在正常生活的细胞中，鞣质存在于液泡
中，不与原生质接触，大多呈游离状态存在，
部分与其它物质（如生物碱类）结合而存在。
2021/10/29
13
第二节 鞣质结构和分类
1. 可水解鞣质(hydrolysable tannins) 这是一类由酚酸及其衍生物与葡萄糖或多元醇通
过甙键或酯键而形成的化合物。因此，可被酸、 碱、酶（如鞣酶tannase、苦杏仁酶emulsin等 ）催化水解。
提取：目前最常用的方法为组织破碎提取法。
原料
50～70%含水丙酮，室温下高速离心机内，破 碎成匀浆状，甩滤，药渣反复三次
丙酮 / 水提取液
减压浓缩 （浓缩过程中有色素沉淀时可滤除）
丙酮提取物（粗总鞣质）
2021/10/29
26
• 鞣质分离：
• 溶剂法：利用鞣质易溶于乙酸乙酯而难溶于 乙醚的性质分离。
• 乙醇+水提 32.20
80.3
90.6
• 丙酮+水提 31.65
83.9
93.0
•
由表可知，1∶1的丙酮水溶液对鞣质的溶解能
力最强，可使鞣质的抽出率提高至93%，且含量增
加较大，因此，可以确定以丙酮水溶液作为最佳提
取剂。
2021/10/29
36
提取工艺流程：
常压浓缩
五倍子原料 粉碎
滤液 滤渣
过筛
2021/10/29
可水解鞣质 蓝→蓝黑色，含量多时沉淀 沉淀，不溶于稀醋酸 青灰色沉淀 -
缩合鞣质 绿→绿黑色，含量多时沉淀 黄棕色沉淀 沉淀，溶于稀醋酸 红棕色沉淀 鞣红沉淀
水解，产生没食子酸，葡萄糖
各类化学成分的提取、分离与检识技术—鞣质(中药化学课件)
多元醇形成的酯。
HOOC HO
OH
HO
OH
HO
OH COOH
六羟基
联苯二酸
2H2O HO
O CO
OH OH
HO
OC
O
逆没食子酸
O
CO
OH
HO
OH
HO H2O
OH COOH
黄没食子酸
可水解鞣质——逆没食子鞣质
O C O OH
HO
OH
HO OR COOH
R= -glc-glc 诃子鞣质
可水解鞣质——逆没食子鞣质
3．还原性 鞣质具有较强还原性，能还原斐林试剂，可使 KMnO4褪色， 鞣质极易被氧化，碱性条件下能使其氧化速度加快。
4．沉淀特性
（1）与蛋白质作用：鞣质可与蛋白质（如明胶溶液）结合生 成沉淀，使蛋白质变性。
（2）与重金属盐的作用：鞣质分子中有邻位酚羟基，故可与 多种金属离子鳌合。鞣质的水溶液遇Fe3+产生蓝（黑）色或绿 （黑色）色或沉淀，由于大多数植物药材中含有鞣质，因此通过 煎煮法提取药材中有效成分时，应避免铁器接触。
然后冷藏24小时，滤过
沉淀
滤液
低温可使之沉淀
灌封于安瓿再次加热灭菌
中药注射剂
（2）石灰法
方法一
中药水溶液
加氢氧化钙
沉淀
滤液
鞣质可与氢氧化 钙产生钙盐沉淀
方法二
中药粗粉
药材中加入石灰乳， 用各种方法提取。
提取液
鞣质与钙盐产生 沉淀留在药材中。
（3）明胶法
已分离提纯
中药水提液
加入4％明胶溶液，滤过
沉淀
HO HO HO HO
HOOC
OH
COO CH2 O
HOOC HO
OH
HO
OH
HO
OH COOH
六羟基
联苯二酸
2H2O HO
O CO
OH OH
HO
OC
O
逆没食子酸
O
CO
OH
HO
OH
HO H2O
OH COOH
黄没食子酸
可水解鞣质——逆没食子鞣质
O C O OH
HO
OH
HO OR COOH
R= -glc-glc 诃子鞣质
可水解鞣质——逆没食子鞣质
3．还原性 鞣质具有较强还原性，能还原斐林试剂，可使 KMnO4褪色， 鞣质极易被氧化，碱性条件下能使其氧化速度加快。
4．沉淀特性
（1）与蛋白质作用：鞣质可与蛋白质（如明胶溶液）结合生 成沉淀，使蛋白质变性。
（2）与重金属盐的作用：鞣质分子中有邻位酚羟基，故可与 多种金属离子鳌合。鞣质的水溶液遇Fe3+产生蓝（黑）色或绿 （黑色）色或沉淀，由于大多数植物药材中含有鞣质，因此通过 煎煮法提取药材中有效成分时，应避免铁器接触。
然后冷藏24小时，滤过
沉淀
滤液
低温可使之沉淀
灌封于安瓿再次加热灭菌
中药注射剂
（2）石灰法
方法一
中药水溶液
加氢氧化钙
沉淀
滤液
鞣质可与氢氧化 钙产生钙盐沉淀
方法二
中药粗粉
药材中加入石灰乳， 用各种方法提取。
提取液
鞣质与钙盐产生 沉淀留在药材中。
（3）明胶法
已分离提纯
中药水提液
加入4％明胶溶液，滤过
沉淀
HO HO HO HO
HOOC
OH
COO CH2 O
第十一章鞣质-中药化学全篇
第十一章 糅质（Tannins）
教学要求
1、熟悉鞣质的结构与分类； 2、掌握鞣质的理化性质、检识方法； 3、熟悉鞣质的提取分离方法及注意事项； 4、了解鞣质的1H-NMR、13C-NMR、MS、CD谱特征及含
鞣质的中药实例。
第一节 概 述
糅质：由没食子酸（或其聚合物）的葡萄糖 （及其他多元醇）酯、黄烷醇及其衍生物的 聚合物以及两者混合共同组成的植物多元酚。
1、没食子糅质 水解生成没食子酸和糖或多元醇。
CH2OG
OH
Oபைடு நூலகம்OG
OG
G= CO
OH
OGG OH
OGG
五倍子糅质
GG = 二倍没食子酰基
GGG＝三倍没食子酰基
1、没食子糅质
表11-1 五倍子鞣质的组成
组分
相对含量 组分的组成化合物 (%)
五-O-没食子酰葡萄糖(G5)
4
含异构体8个以上
六-O-没食子酰葡萄糖(G6)
此外，在中药提制过程中，鞣质常作为杂质除去，除去的方 法有：
·明胶沉淀法
中药水提液加4%明胶水溶液，至沉淀完全，过滤，滤液减 压浓缩至小体积，加3～5倍乙醇，使过量明胶沉淀，然后滤去沉 淀。如果过量明胶尚未除尽，可将滤液浓缩后再作1次乙醇沉淀 。 也可将加明胶后的混悬液于水浴上加热，不断搅拌，沉淀逐步凝 结，将上清液倾出，减压浓缩，再按前述方法除去过量明胶。
12
含异构体9个以上
七-O-没食子酰葡萄糖(G7)
19
含异构体7个以上
八-O-没食子酰葡萄糖(G8)
25
九-O-没食子酰葡萄糖(G9)
20
十-O-没食子酰葡萄糖(G10)
13
十一-O-没食子酰葡萄糖(G11)
教学要求
1、熟悉鞣质的结构与分类； 2、掌握鞣质的理化性质、检识方法； 3、熟悉鞣质的提取分离方法及注意事项； 4、了解鞣质的1H-NMR、13C-NMR、MS、CD谱特征及含
鞣质的中药实例。
第一节 概 述
糅质：由没食子酸（或其聚合物）的葡萄糖 （及其他多元醇）酯、黄烷醇及其衍生物的 聚合物以及两者混合共同组成的植物多元酚。
1、没食子糅质 水解生成没食子酸和糖或多元醇。
CH2OG
OH
Oபைடு நூலகம்OG
OG
G= CO
OH
OGG OH
OGG
五倍子糅质
GG = 二倍没食子酰基
GGG＝三倍没食子酰基
1、没食子糅质
表11-1 五倍子鞣质的组成
组分
相对含量 组分的组成化合物 (%)
五-O-没食子酰葡萄糖(G5)
4
含异构体8个以上
六-O-没食子酰葡萄糖(G6)
此外，在中药提制过程中，鞣质常作为杂质除去，除去的方 法有：
·明胶沉淀法
中药水提液加4%明胶水溶液，至沉淀完全，过滤，滤液减 压浓缩至小体积，加3～5倍乙醇，使过量明胶沉淀，然后滤去沉 淀。如果过量明胶尚未除尽，可将滤液浓缩后再作1次乙醇沉淀 。 也可将加明胶后的混悬液于水浴上加热，不断搅拌，沉淀逐步凝 结，将上清液倾出，减压浓缩，再按前述方法除去过量明胶。
12
含异构体9个以上
七-O-没食子酰葡萄糖(G7)
19
含异构体7个以上
八-O-没食子酰葡萄糖(G8)
25
九-O-没食子酰葡萄糖(G9)
20
十-O-没食子酰葡萄糖(G10)
13
十一-O-没食子酰葡萄糖(G11)
中药化学鞣质
第十一章 鞣 质
一、概述 二、结构与分类 三、理化性质 四、检识 五、 提取分离 六、结构研究
一、鞣质（Tannins）的概述
（一）定义
原指具有鞣制皮革作用的物质。
现指没食子酸（或其聚合物） 的葡萄糖（或其他多元醇）酯、黄 烷醇及其衍生物的聚合物以及二者 共同组成的植物多元酚类化合物 (polyphenols)。
4、C-苷鞣质
糖开环后端基C与酚酸的C直接 相连。如木麻黄宁、旌节花素。
5、咖啡鞣质
二咖啡酰奎宁酸类化合物。
存在于咖啡豆、菊科植物中。
HO
HO COOH
HO
CH CH COOH
HO
OH
HO
（二）缩合鞣质（黄烷类鞣质）
是黄烷醇的聚合物。一般不具 有酯键或苷键，不能被酸、碱、酶 水解，但很容易被氧化、脱水缩合 形成暗棕色或红棕色的沉淀——鞣 红。故又称鞣红鞣质类。
二、结构与分类
可水解鞣质、缩合鞣质、复合鞣质
（一）可水解鞣质
具有酯键或酯苷键，易被酸、 碱、酶水解，生成小分子酚酸和 糖（或多元醇）。 组成可水解鞣质的糖及多元醇：
葡萄糖、金缕梅糖、 奎宁酸、原枥醇
1、没食子酸鞣质：
水解后生成没食子酸和糖或多元 醇。五倍子鞣质（中国鞣质）、金 缕梅鞣质。
2、逆没食子酸鞣质（鞣花鞣质）：
六、结构研究 1H-NMR, 13C-NMR, 1H-1H-CORY, HMBC, HMQC FAB-MS CD谱
•
树立质量法制观念、提高全员质量意 识。20. 10.720. 10.7We dnesday , October 07, 2020
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人有改善的能力，事事有改善的余地 。08:32:3408:3 2:3408:3210/7/2020 8:32:34 AM
一、概述 二、结构与分类 三、理化性质 四、检识 五、 提取分离 六、结构研究
一、鞣质（Tannins）的概述
（一）定义
原指具有鞣制皮革作用的物质。
现指没食子酸（或其聚合物） 的葡萄糖（或其他多元醇）酯、黄 烷醇及其衍生物的聚合物以及二者 共同组成的植物多元酚类化合物 (polyphenols)。
4、C-苷鞣质
糖开环后端基C与酚酸的C直接 相连。如木麻黄宁、旌节花素。
5、咖啡鞣质
二咖啡酰奎宁酸类化合物。
存在于咖啡豆、菊科植物中。
HO
HO COOH
HO
CH CH COOH
HO
OH
HO
（二）缩合鞣质（黄烷类鞣质）
是黄烷醇的聚合物。一般不具 有酯键或苷键，不能被酸、碱、酶 水解，但很容易被氧化、脱水缩合 形成暗棕色或红棕色的沉淀——鞣 红。故又称鞣红鞣质类。
二、结构与分类
可水解鞣质、缩合鞣质、复合鞣质
（一）可水解鞣质
具有酯键或酯苷键，易被酸、 碱、酶水解，生成小分子酚酸和 糖（或多元醇）。 组成可水解鞣质的糖及多元醇：
葡萄糖、金缕梅糖、 奎宁酸、原枥醇
1、没食子酸鞣质：
水解后生成没食子酸和糖或多元 醇。五倍子鞣质（中国鞣质）、金 缕梅鞣质。
2、逆没食子酸鞣质（鞣花鞣质）：
六、结构研究 1H-NMR, 13C-NMR, 1H-1H-CORY, HMBC, HMQC FAB-MS CD谱
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鞣质结构与分类全篇
缩合鞣质
❖ 检识
第十一章 鞣质
两类鞣质的鉴别反应
试剂
可水解鞣质
缩合鞣质
稀酸（共沸）
无
暗红色
溴水
无
黄色或橙红色
三氯化铁
蓝或蓝黑或沉淀
绿或绿黑或沉淀
石灰水
青灰色
棕或棕红色
乙酸铅
（可溶于乙酸）
甲醛或盐酸
无
第十一章 鞣质
❖ 结构研究
◎ 1HNMR谱 制备甲基化衍生物可测定酚羟基数目 根据偶合常数关系可以找出各组糖上氢 糖上的C1-H的数目可以判断糖的个数 根据芳香氢数目及化学位移，可以判断芳核取代
第十一章 鞣质
❖ 结构研究
◎ 13CNMR谱 判断可水解鞣质中没食子酰基（G）、六羟基联苯二甲酰 基的数目、酰化位置、糖基构型 ◎ MS谱 FAB-MS直接测定分子离子峰 ◎ CD谱 确定逆没食子鞣质构型
第十一章 鞣质
❖ 中药实例
蔷薇科植物翻白草
70％含水丙酮提取，以乙醚、乙酸乙酯萃取，乙酸 乙酯部分经柱色谱分离得9个鞣质成分。
与铁氰化钾氨溶液作用成棕色
第十一章 鞣质
❖ 提取分离
◎ 提取 新鲜原料
50－70％含水丙酮，室温下高速离心机内， 破碎成云浆状，甩滤 丙酮－水提取液 减压浓缩（可滤除色素沉淀） 粗总鞣质
第十一章 鞣质
❖ 提取分离
◎ 分离 1.溶剂法 乙醚等级性小的溶剂萃取除去脂溶性杂质，乙酸乙酯萃取 鞣质 2.沉淀法 加入明胶与鞣质生成沉淀，以丙酮回流。鞣质溶于丙酮中。 粗品溶于少量乙醇和乙酸乙酯中，加入乙醚，使之沉淀。
❖ 中药实例 ◎ 翻白草
◎ MS
◎ CD
❖ 概述
第十一章 鞣质
中药化学 第十一章 鞣质
四．鞣质的提取别离
提取：目前最常用的方法为组织破碎提取法。 原料
50~70%含水丙酮，室温下高速离心机内， 破碎成匀浆状，甩滤，药渣反复三次
丙酮 / 水提取液 减压浓缩〔浓缩过程中有色素沉淀时可滤除〕
丙酮提取物〔粗总鞣质〕
❖ 鞣质别离： ❖ 溶剂法：利用鞣质易溶于乙酸乙酯而难
溶于乙醚的性质别离。 ❖ 沉淀法：利用鞣质与蛋白质产生沉淀的
❖ 2、 缩合鞣质：在酸、碱、酶的作用 下不能水解，但可聚合成大分子的鞣 红沉淀。
黄烷 – 3 -- 醇类： 黄烷 – 3，4 –二 醇类： 原花色素类：
❖ 3、 复合鞣质：
三．鞣质性质
1、大多为灰白色无定性粉末，多具引湿性。 2、属极性成分，溶于水、亲水性有机溶剂、乙酸乙酯，难溶或不溶于亲脂性有机溶
第十一章
鞣质
含义：
指由没食子酸〔或其聚合物〕的 葡萄糖〔及其他多元醇〕酯、黄 烷醇及其衍生物的聚合体以及两 者共同组成的植物多元酚。
二．鞣质结构和分类
❖ 1、可水Βιβλιοθήκη 鞣质：分子中具有苷键和酯键， 再酸、碱、酶的作用下，可水解成小分子 的酚酸类、糖或多元醇。依水解产物不同， 可分为以下几种。
没食子鞣质： 逆没食子鞣质： 可水解鞣质低聚体： C-苷鞣质： 咖啡鞣质：
剂。 3、为强复原剂，能复原斐林试剂。 4、与蛋白质产生沉淀。明胶提纯鞣质即是。 5、与重金属盐沉淀：铅盐、铜盐、钙、钡氢氧化物等用于鞣质的别离或除鞣。 6、与生物碱沉淀：为生物碱沉淀试剂。 7、与三氯化铁产生蓝黑、绿黑反响或沉淀。作为工业原料制造蓝黑墨水。 8、与铁氰化钾氨溶液反响成深红色，很快变为棕色。
性质，可用明胶提纯鞣质。 ❖ 柱色谱法： ❖ 高效液相色谱法：
五．鞣质鉴别
中药化学第十一章鞣质全篇
O G Gx
1,2,3,4,6－五—O－没食子酸－β－D－葡萄糖
式中X、Y、Z不同则组成不同的聚合体，不同聚合体按一定百分比组 成的混合物即为五倍子鞣质，其平均分子量为1434，由五至十二－O－没食 子酰葡萄糖组成，每个葡萄糖平均有8.3个没食子酰基。现已研究清楚其中8 个组分：
组
分
相对含量(%)
(leucoanthocyanidins)。 常见的结构单元有
R
R
HO
O
OH
HO
O
OH
R' OH OH OH
OH
OH
OH
R=OH， R´=H，无色矢车菊苷元
R=H，
(+)柔金合欢素
R=R´=OH， 无色飞燕草苷元
R=OH， (+)白刺槐定 R=H， (+)柔金合欢素
HO
O
OH OH
OH
HO
O
OH OH
HO
HO
O
OH
OH
COO HO
OH
O CO
OH
OH
O
OH
OH
OH
OH
OH O
OH
OCO
OH O
OH
OH OH
HO
COO
OH
HO
原花青定C-1
表儿茶素没食子酯的四聚体
三. 复合鞣质 (Complex tannins) 此类特点为分子结构由可水解鞣质部分与黄烷醇部分缩合而成。
OH
例
HO
HO
CO OCH2
OH
橡腕酰基
CO
CO
O
OH OH
HO
OH
HO
中药化学 第十一章 其他成分课件
第十一章其他成分一、大纲二、分值占历年考试的2 分左右第一节有机酸定义：有机酸是一类含羧基的化合物（不包括氨基酸），广泛分布在植物界中，存在于植物的花、叶、茎、果、根等部位，多数与钾、钠、钙等金属离子或生物碱结合成盐的形式存在，也有结合成酯存在的。
一、结构和分类有机酸按其结构的特点可分为芳香族、脂肪族和萜类有机酸三大类。
1.芳香族有机酸芳香酸在植物界中分布十分广泛，如羟基桂皮酸的衍生物普遍存在于中药中，尤以对羟基桂皮酸、咖啡酸、阿魏酸和芥子酸较为多见。
桂皮酸类衍生物的结构特点是：基本结构为苯丙酸但有少部分芳香族有机酸具有较强的毒性，如马兜铃酸等。
据报道，马兜铃酸有较强的肾毒性，易导致肾功能衰竭。
含有马兜铃酸的中药有马兜铃、关木通、广防己、细辛、天仙藤、青木香、寻骨风等。
在实际应用中应给予足够的重视。
目前，国家食品药品监督管理局已经下文取消了关木通、广防己、青木香3味含马兜铃酸的中药药用标准。
2.脂肪族有机酸脂肪酸也广泛存在于植物界中，如中药中普遍存在着柠檬酸、苹果酸、酒石酸、琥珀酸等。
脂肪酸为带有羧基的脂肪族化合物，分子式少于8个碳的有机酸被称为低级脂肪酸，8个碳以上者为高级脂肪酸。
若按其所含官能团分类，又可分为饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸、多元羧酸、羟基酸、酮酸等。
3.萜类有机酸属于萜类化合物，如甘草次酸、齐墩果酸等。
二、理化性质1.性状低级脂肪酸和不饱和脂肪酸大多为液体，高级脂肪酸、脂肪二羧酸、脂肪三羧酸和芳香酸大多为固。
2.溶解性低分子脂肪酸和含极性基团较多的脂肪酸易溶于水，难溶于亲脂性有机溶剂；高分子脂肪酸和芳香酸大多为亲脂性化合物，易溶于亲脂性有机溶剂而难溶于水。
有机酸均能溶于碱水。
3.酸性由于有机酸分子中含有羧基而具有较强的酸性，能与碳酸氢钠反应生成有机酸盐。
三、实例——金银花（一）性味功能及生物活性性味功效：金银花性寒味甘，具有清热解毒、凉散风热的功效。
生物活性：金银花的醇提取物具有显著的抗菌作用。
鞣质的结构与分类—中药化学
第二节
鞣质的结构与分类
根据鞣质的化学结构特征进行分类
可水解鞣质:
缩 合 鞣质:
hHale Waihona Puke drolysable tannins
condensed tannins
复 合 鞣质:
complex tannins
一、可水解鞣质类
特点:分子中具有酯键和苷键，在酸、 碱、酶的作用下，可水解成小分子酚酸类化 合物和糖或多元醇。 分类：根据水解的主要产物（酚酸及其 多元醇）不同，分为没食子鞣质、逆没食子 鞣质（鞣花鞣质）、可水解鞣质低聚体、C苷鞣质和咖啡鞣质等。
1．没食子鞣质（gallotannins） （1）结构特点 ① 水解后生成没食子酸和糖或 多元醇。 ② 糖或多元醇部分的羟基全部 或部分地被酚酸或缩酚酸所酯化， 结构中具有酯键或酯苷键。其中糖 及多元醇部分最常见的为葡萄糖， 此外还有D-金缕梅糖（Dhamamelose）、原栎醇（ protoquercitol）、奎宁酸（ quinic acid）等。
HO
HO OC
OH H O
OH
OH
HO HO HO
OC
2
OC O O O OC
HCO O
O OC H O OH
具有DHHDP 基的 如老鹳草中的老鹳草 素（geraniin）。
HO HO
HO
HO O
具有Val基的如月见 草中的月见草素B （oenothein B）。
OH HO CO O HO HO O O HO HO OH HO OH OH OH CO CO CO OH O O CO CO O OCH2 OH O OH OH CO OH OH OH CH2O CO O OH OH OH OH OH
与六羟基联苯二甲酰基（hexahydroxydiphenoyl， HHDP）有生源关系的酚羧酸的主要的酰基有： DHDG：脱氢二没食子酰基（dehydrodigalloyl） Val： 橡腕酰基（valoneoyl） Sang： 地榆酰基（sanguisorboyl） DHHDP：脱氢六羟基联苯二酰基 （dehydrohexahydroxydiphenoyl） Che： 诃子酰基（chebuloyl） 这些酰基态的酚羧酸在植物体内均来源于没食子 酰基，是相邻的二个、三个或四个没食子酰基之间发 生脱氢、偶合、重排、环裂等变化形成的。它们之间 的衍生关系可由图11-2表示。
鞣质的结构与分类
根据鞣质的化学结构特征进行分类
可水解鞣质:
缩 合 鞣质:
hHale Waihona Puke drolysable tannins
condensed tannins
复 合 鞣质:
complex tannins
一、可水解鞣质类
特点:分子中具有酯键和苷键，在酸、 碱、酶的作用下，可水解成小分子酚酸类化 合物和糖或多元醇。 分类：根据水解的主要产物（酚酸及其 多元醇）不同，分为没食子鞣质、逆没食子 鞣质（鞣花鞣质）、可水解鞣质低聚体、C苷鞣质和咖啡鞣质等。
1．没食子鞣质（gallotannins） （1）结构特点 ① 水解后生成没食子酸和糖或 多元醇。 ② 糖或多元醇部分的羟基全部 或部分地被酚酸或缩酚酸所酯化， 结构中具有酯键或酯苷键。其中糖 及多元醇部分最常见的为葡萄糖， 此外还有D-金缕梅糖（Dhamamelose）、原栎醇（ protoquercitol）、奎宁酸（ quinic acid）等。
HO
HO OC
OH H O
OH
OH
HO HO HO
OC
2
OC O O O OC
HCO O
O OC H O OH
具有DHHDP 基的 如老鹳草中的老鹳草 素（geraniin）。
HO HO
HO
HO O
具有Val基的如月见 草中的月见草素B （oenothein B）。
OH HO CO O HO HO O O HO HO OH HO OH OH OH CO CO CO OH O O CO CO O OCH2 OH O OH OH CO OH OH OH CH2O CO O OH OH OH OH OH
与六羟基联苯二甲酰基（hexahydroxydiphenoyl， HHDP）有生源关系的酚羧酸的主要的酰基有： DHDG：脱氢二没食子酰基（dehydrodigalloyl） Val： 橡腕酰基（valoneoyl） Sang： 地榆酰基（sanguisorboyl） DHHDP：脱氢六羟基联苯二酰基 （dehydrohexahydroxydiphenoyl） Che： 诃子酰基（chebuloyl） 这些酰基态的酚羧酸在植物体内均来源于没食子 酰基，是相邻的二个、三个或四个没食子酰基之间发 生脱氢、偶合、重排、环裂等变化形成的。它们之间 的衍生关系可由图11-2表示。
中药化学——鞣质类
鞣质类（Tannins）⼜称单宁。
是⼀类结构复杂的酚类化合物，在植物中⼴泛分布，尤以树⽪中为多，具有收敛、⽌⾎、抗菌作⽤，鞣质类成分具下列通性：
1．味涩。
⼤多数为⽆定形物质，较难提纯。
2．能与蛋⽩质结合⽣成沉淀，此性质在⼯业上⽤以鞣⾰。
3．⼤多数能溶于⽔与⼄醇形成胶体溶液，不溶于氯仿、苯、⽆⽔⼄醚与⽯油醚。
可溶于醋酸⼄酯。
4．鞣质的⽔溶液遇三氯化铁试剂产⽣蓝⿊⾊颜⾊或沉淀，故制备中草药制剂时，应避免与铁器接触。
5．鞣质的⽊溶液遇明胶、⽯灰、重⾦属盐类（如醋酸铅、醋酸铜、重铬酸钾）、⽣物碱等会产⽣沉淀，此性质可⽤于除考试，去中草药中的鞣质（视为杂质时）以及⽤于定性试验与含量测定。
6．鞣质在空⽓中能被氧化⽽颜⾊变深，特别在碱性溶液中变得更诀。
7．根据鞣质的结构可将鞣质分为两类，⼀类为⽔解鞣质，具有酯式或甙式结构，⼤多数由没⾷⼦酸（Gallicacid）或其衍⽣物与葡萄糖结合⽽成，糖上的每⼀个醇羟基都与没⾷⼦酸上的⼀个羟基结合成酯，可被酸、碱、酶⽔解。
含这类鞣质的中草药有五倍⼦、没⾷⼦、⽯榴果⽪等。
⽔解鞣质在医药上已提纯应⽤为消炎收敛药，名鞣酸。
另⼀类是缩合鞣质，⼀般由⼉茶素（Catechin）组成，结构复杂，不能⽔解，加酸加热能产⽣⼀种缩合物质--鞣酐（或名鞣红Phlobaphenes），中草药中的鞣质多数属于缩合鞣质。
对五倍⼦鞣质的结构有不同看法，⼀般认为代表性的结构式为β-五-间双没⾷⼦酰葡萄糖。
中药化学辅导：鞣质类
中药化学辅导：鞣质类中药化学辅导：鞣质类中药化学辅导：鞣质类鞣质类（tannins）又称单宁。
是一类结构复杂的酚类化合物，在植物中广泛分布，尤以树皮中为多，具有收敛、止血、抗菌作用，鞣质类成分具下列通性：1．味涩。
大多数为无定形物质，较难提纯。
2．能与蛋白质结合生成沉淀，此性质在工业上用以鞣革。
3．大多数能溶于水与乙醇形成胶体溶液，不溶于氯仿、苯、无水乙醚与石油醚。
可溶于醋酸乙酯。
4．鞣质的水溶液遇三氯化铁试剂产生蓝黑色颜色或沉淀，故制备中草药制剂时，应避免与铁器接触。
5．鞣质的木溶液遇明胶、石灰、重金属盐类（如醋酸铅、醋酸铜、重铬酸钾）、生物碱等会产生沉淀，此性质可用于除去中草药中的鞣质（视为杂质时）以及用于定性试验与含量测定。
6．鞣质在空气中能被氧化而颜色变深，特别在碱性溶液中变得更诀。
7．根据鞣质的结构可将鞣质分为两类，一类为水解鞣质，具有酯式或甙式结构，大多数由没食子酸（gallicacid）或其衍生物与葡萄糖结合而成，糖上的每一个醇羟基都与没食子酸上的一个羟基结合成酯，可被酸、碱、酶水解。
含这类鞣质的中草药有五倍子、没食子、石榴果皮等。
水解鞣质在医药上已提纯应用为消炎收敛药，名鞣酸。
另一类是缩合鞣质，一般由儿茶素（catechin）组成，结构复杂，不能水解，加酸加热能产生一种缩合物质--鞣酐（或名鞣红phlobaphenes），中草药中的鞣质多数属于缩合鞣质。
对五倍子鞣质的结构有不同看法，一般认为代表性的结构式为β-五-间双没食子酰葡萄糖。
中草药中鞣质的含量测定方法较多，根据鞣质的性质而有皮粉吸附法、重量法、高锰酸钾法、络合滴定法与比色法等，这些方法均各有优缺点。
现简介高锰酸钾法：高锰酸钾法是根据鞣质在酸住溶液中可被高锰酸钾溶液氧化的艇，由消耗高锰酸钾的量来计算中草药中鞣质的含量测定方法较多，根据鞣质的性质而有皮粉吸附法、重量法、高锰酸钾法、络合滴定法与比色法等，这些方法均各有优缺点。
天然药物化学 第十一章_其他成分
显色反应：
茚三酮加热多显紫色，用于氨基酸鉴别、 薄层喷雾显色。
2．蛋白质和酶的性质： 多数蛋白质、酶不溶于有机溶剂。可溶于水成
胶体溶液（大分子溶液），不能透过半透膜， 据此，可用于蛋白质的提纯。
变性：与酸、碱或加热，可使其变性失活。此 反应不可逆。
水解：蛋白质在酸、碱、酶的作用下可水 解成氨基酸。
一、主要的生理活性
1.收敛、止血：内服可治疗胃肠道出血，外用可 治疗创伤、灼伤。（可使创面组织表面的蛋白质凝 固，形成痂膜，保护创面）
2.抗菌、抗病毒、抗肿瘤、抗衰老作用； 3.解毒：减少重金属、生物碱的吸收。 5. 从含鞣质6%以上的植物水提液所得的浓缩产 品“栲胶”，主要用于皮革工业的鞣皮剂，酿造工 业用作澄清剂，工业用作木材粘胶剂、墨水原料、 染色剂、防垢除垢剂等。
除去鞣质的方法
4.石灰法：利用鞣质与钙离子结合生成水不溶性沉 淀，使鞣质沉淀析出；或在中药原料中拌入石灰乳， 使鞣质与钙离子结合生成水不溶物。 5.铅盐法：在中药的水提取液中加入饱和的乙酸铅 或碱式乙酸铅溶液，可使鞣质沉淀而被除去，然后 按常规方法除去滤液中过剩的铅盐。
七、实例——五倍子中鞣质的提取
(4)与铁氰化钾氨溶液的作用：鞣质与铁氰化钾氨溶 液反应呈深红色，并很快变成棕色。
5.水解鞣质与缩合鞣质的定性鉴别
试剂 稀酸(共沸) 溴水 三氯化铁 石灰水 乙酸铅 蓝或蓝黑色(或沉淀) 青灰色沉淀 沉淀 无沉淀
缩合鞣质 暗红色沉淀(鞣红) 黄色或橙红色沉淀 绿或绿黑色(或沉淀) 棕或棕红色沉淀 沉淀(可溶于稀乙酸) 沉淀
2、缩合鞣质
存在于大黄中，具 有泻下、抗炎、抗 菌抗病毒、降压降 脂、抗肿瘤等作用。
四、理化性质
1.性状：鞣质大多为灰白色无定形粉末，并多 有吸湿性。
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没食子酸鞣质
水解后能生成没食子酸和糖或多元醇。 此类鞣质的糖或多元醇部分的羟基全部 或部分地被酚酸或缩酚酸所酯化，结构 中具有酯键或酯苷键。其中糖及多元醇 部分最常见的为葡萄糖，此外还有D-金 缕梅糖、原栎醇、奎宁酸等。
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逆没食子酸鞣质
是六羟基联苯二酸或与其有生源关系的酚羧酸与 多元醇(多数是葡萄糖)形成的酯。水解后可产生逆没 食子酸(鞣花酸)与六羟基联苯二甲酰基有生源关系的 酚羧酸的酰基主要有：脱氢二没食子酰基，橡腕酰基， 地榆酰基，脱氢六羟基联苯二酰基，诃子酰基等。这 些酰基态的酚羧酸在植物体内均来源于没食子酰基， 是相邻的二个、三个或四个没食子酰基之间发生脱氢、 偶合、重排、环裂等变化形成的。
第十一章 鞣质
第一节 概 述
一、定义 鞣质原是指具有鞣制皮革作用的物 质又称鞣酸或单宁。随着现代研究的不 断进展，目前人们认为，鞣质是由没食 子酸（或其聚合物）的葡萄糖（及其他 多元醇）酯、黄烷醇及其衍生物的聚合 物以及两者混合共同组成的植物多元酚。
二 、生物合成途径 鞣质在植物体内的生物合成，现 在一般认为可水解鞣质是通过莽草酸 途径合成的没食子酸及其关连代谢物。 缩合鞣质是通过乙酸－柠檬酸及莽草 酸复合途径合成的黄烷-3-醇及黄烷-3， 4-二醇的聚合体。所推定的鞣质生物 合成途径如图所示。
四、分布
鞣质广泛存在于自然界中，约70％以上的中草药含 有鞣质类成分，特别在种子植物中分布很普遍。鞣质存 在于植物的皮、茎、叶、根、果实等部位。植物被昆虫 伤害后的虫瘘中含有大量的鞣质，如五倍子所含鞣质高 达70％以上。植物中鞣质含量一般随植物的年龄、存在 部位、生长环境、生长季节等条件不同而异。一年生草 本植物一般含鞣质较少；木本心材中鞣质含量随年龄增 长而增加；果实中鞣质含量随其逐渐成熟而下降；植物 向阳部位的鞣质含量叫背阴部位高；温带植物较寒带植 物的鞣质高。
三、主要的生理活性
1.抗肿瘤作用，如茶叶中EGCG，月见草中的月 见草 素B等有显著的抗肿瘤促发作用； 2.抗脂质过氧化，清除自由基作用； 3.抗病毒作用； 4.抗过敏、疱疹作用以及利用其收敛性用于止 血、止泻、治烧伤等。 5. 从含鞣质6%以上的植物水提液所得的浓缩产 品“栲胶”，主要用于皮革工业的鞣皮剂，酿造工 业用作澄清剂，工业用作木材粘胶剂、墨水原料、 染色剂、防垢除垢剂等。
第十一章 鞣质
第二节 鞣质的结构与分类
根据鞣质的结构特征把鞣质分成三类
1.可水解鞣质
2.缩合鞣质
3.复合鞣质
结束
一、 可水解鞣质
可水解鞣质由于分子中具有酯 键和苷键，在酸、碱、酶（特别是 鞣质酶（tannase）或苦杏仁酶） 的作用下，可水解成小分子酚酸类 化合物和糖或多元醇。
橙皮素 甘草苷
根据水解的主要产物（酚酸及其 多元醇）不同又可分为： 1.没食子酸鞣质（酚酸） 2.逆没食子酸鞣质（多元醇）
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缩合鞣质
缩合鞣质类用酸、碱、酶处理或久 置均不能水解，但可缩合为高分子不溶于 水的产物“鞣红”(亦称鞣酐）故又称为 鞣红鞣质类。
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复合鞣质
近年来陆续从山茶及番石榴属中分离出 含有黄烷醇的逆没食子鞣质。例如山茶素B， 山茶素D及番石榴素A、C等。 它们分子结构 中是由逆没食子鞣质部分与原花色素部分结 合组成的，具有可水解鞣质与缩合鞣质的一 切特征。因此认为这类由可水解鞣质部分与 黄烷醇缩合而