格式试剂制备实验
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2-甲基-2-乙醇的制备
一实验目的 . 1、了解Grignard试剂的制备、应用和进行Grignard
反应的条件和操作
2、巩固回流、萃取、蒸馏等操作技能。
二、实验原理
卤代烷烃与金属镁在无水乙醚中反应生成烃基卤化 镁（又称Grignard试剂）；Grignard试剂与羰基化 合物等发生亲核加成反应，其加成产物用水分解可 得到醇类化合物。
七、操作要点
1. 仪器安装要点
搅拌棒下端位于液面以下,以离烧杯底部3～5 mm为宜。
2. 正丁基溴化镁的制备 （1）所用仪器必须切底干燥。 （2）开始时若反应不发生可用温水浴加热。 （3）控制滴加速度维持反应微沸状态。 3. 2-甲基-2-己醇的制备 （1）反应在冰水浴条件下进行 （2）控制滴加速度，避免反应过于猛烈。 （3）预先将５0mL10%硫酸溶液在冰水溶液中冷却， 然后分批加入，开始滴入宜慢，以后可逐渐加快 。
反应式
n-C4H9Br + Mg
无水乙醚
n-C4H9MgBr 无水乙醚 n-C4H9C(CH3)2 OMgBr
n-C4H9MgBr + CH3COCH3 n-C4H9C(CH3)2 + H2O OMgBr H
n-C4H9C(CH3)2 OH
三、仪器与试剂
3.1g（0.13mol）镁条，17g（13.5ml，约0.13mol）
水乙醚,加热使瓶内溶液呈微沸状态,回流搅拌20 min。
2、2-甲基-2-已醇的制备
将上面制好的Grignard试剂在冰水浴上冷 却并搅拌。自滴液漏斗中滴加9.5mL丙酮和
10mL无水乙醚的混合液，控制滴加速度，
保持微沸。加完后，在室温下继续搅拌 15min，溶液中有白色粘稠状固体析出。 将反应瓶在冰水浴中冷却，自滴液漏斗中 分批加入50mL 20%硫酸。
和滴液漏斗，在冷凝管上口装置氯化钙干燥管。
瓶内放置3.1g镁屑、10mL无水乙醚及一小粒碘片。 在滴液漏斗中混合13.6mL正溴丁烷和10mL无水乙 醚。先向瓶内滴入约3-4mL混合液，数min后即见 溶液呈微沸状态，碘的颜色消失。用搅拌棒不断搅
拌,滴液漏斗中混合液约25 min滴完,并向瓶内补加6 mL无
不停搅拌（开始滴入宜慢，以后可逐渐加快），
分解产物。待分解完全后，将溶液倒入分液漏
斗中，分出醚层。水层用乙醚萃取 （10mL×2），合并醚层，用20mL 5%碳酸钠 溶液洗涤一次，用无水碳酸钾干燥。 将干燥后的粗产物醚溶液滤入100mL蒸馏瓶
中，蒸除乙醚后再继续加热，蒸出产品，收集
137~141℃馏分。
正溴丁烷，7.9g（10ml，0.14mol）丙酮，无水乙
醚，10%硫酸溶液、5%碳酸钠溶液、无水碳酸钾 仪器：250ml三颈瓶、搅拌装置、回溜冷凝管、滴
夜漏斗（均需充分干燥）、干燥管 ; 分液漏斗、烧
杯、吸滤瓶、布氏漏斗。
四、试验仪器与装置
装置图
装置图
六、实验步骤
1、正丁基溴化镁的制备
在１００mL三口ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ上分别装上搅拌装置、冷凝管
• 制备
• 格氏试剂一般由卤代烃与镁粉在无水乙醚或四氢呋喃（THF） 中反应制得。格氏试剂可与醚或四氢呋喃中的氧原子形成络 合物，制备过程必须在绝对无水无二氧化碳无乙醇等具有活 泼氢的物质（如：水、醇、氨NH3、卤化氢、末端炔等）条 件下进行。 • 溴代烷是最常用于制备格氏试剂的卤代烃。但甲基的格 氏试剂使用碘甲烷制备，氯苯在制备格氏试剂是还须控制温 度与压力。烯丙型及苯甲基型格氏试剂，合成后会与尚未反 应的卤代烃发生偶合，因而需要严格控制温度。 • Grignard反应的仪器用前应尽可能进行干燥。微量水分 的存在抑制反应的引发，而且会分解形成的Grignard试剂而 影响产率。有时作为补救和进一步措施清除仪器所形成的水 化膜，可将已加入Mg屑和碘粒的三颈瓶（或者其它反应器） 在石棉网上用小火小心加热几分钟，使之彻底干燥.
本实验成败的关键反应用的仪器与试剂是 否彻底干燥和滴加速度的控制。
八、思考题
1、本实验中在将Grignard试剂与酮加成物水解前的 各反应中，为什么使用的药品和仪器均需绝对干燥？ 想想你应该采取了什么措施？ 2．反应未开始以前，加入大量的正溴丁烷有什么不 好？ 3．本实验有哪些副反应，如何避免？ 4．用Grignard试剂法制备2-甲基-2-己醇，还可采用 什么原料？写出反应式并对几种不同的路线加以比较。
一实验目的 . 1、了解Grignard试剂的制备、应用和进行Grignard
反应的条件和操作
2、巩固回流、萃取、蒸馏等操作技能。
二、实验原理
卤代烷烃与金属镁在无水乙醚中反应生成烃基卤化 镁（又称Grignard试剂）；Grignard试剂与羰基化 合物等发生亲核加成反应，其加成产物用水分解可 得到醇类化合物。
七、操作要点
1. 仪器安装要点
搅拌棒下端位于液面以下,以离烧杯底部3～5 mm为宜。
2. 正丁基溴化镁的制备 （1）所用仪器必须切底干燥。 （2）开始时若反应不发生可用温水浴加热。 （3）控制滴加速度维持反应微沸状态。 3. 2-甲基-2-己醇的制备 （1）反应在冰水浴条件下进行 （2）控制滴加速度，避免反应过于猛烈。 （3）预先将５0mL10%硫酸溶液在冰水溶液中冷却， 然后分批加入，开始滴入宜慢，以后可逐渐加快 。
反应式
n-C4H9Br + Mg
无水乙醚
n-C4H9MgBr 无水乙醚 n-C4H9C(CH3)2 OMgBr
n-C4H9MgBr + CH3COCH3 n-C4H9C(CH3)2 + H2O OMgBr H
n-C4H9C(CH3)2 OH
三、仪器与试剂
3.1g（0.13mol）镁条，17g（13.5ml，约0.13mol）
水乙醚,加热使瓶内溶液呈微沸状态,回流搅拌20 min。
2、2-甲基-2-已醇的制备
将上面制好的Grignard试剂在冰水浴上冷 却并搅拌。自滴液漏斗中滴加9.5mL丙酮和
10mL无水乙醚的混合液，控制滴加速度，
保持微沸。加完后，在室温下继续搅拌 15min，溶液中有白色粘稠状固体析出。 将反应瓶在冰水浴中冷却，自滴液漏斗中 分批加入50mL 20%硫酸。
和滴液漏斗，在冷凝管上口装置氯化钙干燥管。
瓶内放置3.1g镁屑、10mL无水乙醚及一小粒碘片。 在滴液漏斗中混合13.6mL正溴丁烷和10mL无水乙 醚。先向瓶内滴入约3-4mL混合液，数min后即见 溶液呈微沸状态，碘的颜色消失。用搅拌棒不断搅
拌,滴液漏斗中混合液约25 min滴完,并向瓶内补加6 mL无
不停搅拌（开始滴入宜慢，以后可逐渐加快），
分解产物。待分解完全后，将溶液倒入分液漏
斗中，分出醚层。水层用乙醚萃取 （10mL×2），合并醚层，用20mL 5%碳酸钠 溶液洗涤一次，用无水碳酸钾干燥。 将干燥后的粗产物醚溶液滤入100mL蒸馏瓶
中，蒸除乙醚后再继续加热，蒸出产品，收集
137~141℃馏分。
正溴丁烷，7.9g（10ml，0.14mol）丙酮，无水乙
醚，10%硫酸溶液、5%碳酸钠溶液、无水碳酸钾 仪器：250ml三颈瓶、搅拌装置、回溜冷凝管、滴
夜漏斗（均需充分干燥）、干燥管 ; 分液漏斗、烧
杯、吸滤瓶、布氏漏斗。
四、试验仪器与装置
装置图
装置图
六、实验步骤
1、正丁基溴化镁的制备
在１００mL三口ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ上分别装上搅拌装置、冷凝管
• 制备
• 格氏试剂一般由卤代烃与镁粉在无水乙醚或四氢呋喃（THF） 中反应制得。格氏试剂可与醚或四氢呋喃中的氧原子形成络 合物，制备过程必须在绝对无水无二氧化碳无乙醇等具有活 泼氢的物质（如：水、醇、氨NH3、卤化氢、末端炔等）条 件下进行。 • 溴代烷是最常用于制备格氏试剂的卤代烃。但甲基的格 氏试剂使用碘甲烷制备，氯苯在制备格氏试剂是还须控制温 度与压力。烯丙型及苯甲基型格氏试剂，合成后会与尚未反 应的卤代烃发生偶合，因而需要严格控制温度。 • Grignard反应的仪器用前应尽可能进行干燥。微量水分 的存在抑制反应的引发，而且会分解形成的Grignard试剂而 影响产率。有时作为补救和进一步措施清除仪器所形成的水 化膜，可将已加入Mg屑和碘粒的三颈瓶（或者其它反应器） 在石棉网上用小火小心加热几分钟，使之彻底干燥.
本实验成败的关键反应用的仪器与试剂是 否彻底干燥和滴加速度的控制。
八、思考题
1、本实验中在将Grignard试剂与酮加成物水解前的 各反应中，为什么使用的药品和仪器均需绝对干燥？ 想想你应该采取了什么措施？ 2．反应未开始以前，加入大量的正溴丁烷有什么不 好？ 3．本实验有哪些副反应，如何避免？ 4．用Grignard试剂法制备2-甲基-2-己醇，还可采用 什么原料？写出反应式并对几种不同的路线加以比较。