年产量一万吨黄磷电炉设计中技术优化探讨
中国制磷技术的创新、发展与思考
的经 济实 力 、 理水 平等 都还 存在 不少 问题 ， 分老 管 部 企 业设 备 陈 旧 、 缺 资 金 ， 力进 行 技 术 改 造 ， 产 又 无 生 成 本 增加 ； 的企业 仓促 上 马 ， 划欠 周到 ， 有 规 设计 、 设 备 选 型不合 理 、 配 套 ， 量 、 耗 无 法 达 到设 计 指 不 产 消
际竞 争 力和可 持续 发展 的后 劲 。
于牵强。在上世纪 ８ ０年代 昆明草铺大黄磷建厂前 期赴欧美 、 加拿大等国考察中， 也未 曾听过有类似的
成功 技术 和制 磷工 艺 介 绍 ， 别 是 大黄 磷 的 国际招 特 标失 败后 ， 曾一 度 打算 国 内 自行 设计 或 与 国外 黄磷 企业 合作 设计 １ ２ ｔａ的黄磷 电炉 ， 网上查新 ０— ０ｋ／ 在
回路 ） 。后 续 资料没 有介 绍 该 制磷 电炉 的改 造建 设 、 产是 否成 功顺 利 ， 没有 相关 的工 艺技 术和 实 投 更 际生 产 的综 合 经济 技 术 指 标 等情 况 的报 导 ， 仅 是 仅 提到 有这 么一 回事 而 已。故 而就 因此推 断 国外早有
然而 ， 由于 国内黄磷 生产 的准入 门坎较 低 ， 主 业
收 云南 １ ０ Ｖ ５０ ０ｋ Ａ三 相 ３根 ０ ｍ 石 墨 电极 制 ｏｍ
２ 国 内外多电极 电炉专利技术对 比
２ 纪 四五十 年代 ， 国 阿尔 德 布 里 的一个 制 ０世 英
磷 厂 为 了利 用 闲置 的 ２台变 压器 （ 台容量 约 ３０ ０ 单 ０
ｋ Ａ） 将原 来 三相 ３根 电极 的制磷 电炉 改造 为 一 台 Ｖ ， 呈 六 角形 布置 的三 相 ６根 电极 制 磷 电 炉 ， 用 两 台 利
硫磷 设计 与粉体 工程
科技成果——冷捣糊整体优化成型筑炉节能技术
科技成果——冷捣糊整体优化成型筑炉节能技术适用范围钢铁、有色、化工行业适用于铁合金、黄磷、稀土金属等冶炼电炉行业现状目前我国铁合金年产量约7000万t，黄磷年产量约400万t。
铁合金生产综合电耗约为4200kWh/t，每年电耗约2940亿kWh，黄磷冶炼电耗为14000kWh/t，每年电耗约560亿kWh，能耗巨大。
传统的铁合金炉和黄磷炉是用碳砖砌筑而成，碳砖之间用电极糊连接，因碳砖与连接糊的质量和材料性质差异及碳砖规格本身的局限性，施工过程相对复杂，且连接糊薄弱处易破损，电流分布不均匀，导致电炉电耗高、寿命短。
冷捣糊整体优化成型筑炉技术采用先进的筑炉工艺，可有效降低加工电耗，延长炉体的使用寿命，实现节能。
成果简介1、技术原理采用冷捣糊进行整体筑炉，材料质量均匀结构致密，可筑成所需的各种结构，不同材料能无缝粘接，可避免传统筑炉工艺连接糊易破损及电流分布不均匀的问题，同时可增强炉体的保温性能，改善电炉的热平衡，有效降低加工电耗，并延长炉体的使用寿命。
2、关键技术（1）冷捣糊制备技术采用石墨化无烟煤和复合粘结剂，按照特定比例配料、混捏、凉料，制成专门用于电炉高温内衬的筑炉冷捣糊材料。
（2）整体筑炉技术将冷捣糊材料按照一定的压缩比，利用高速振动机械对分层铺设的冷捣糊进行捣筑成型，通过层层复压，形成糊料的无缝捣筑并使冷捣糊捣固体获得较高的体积密度，使电炉高温内衬部分的炉底、炉壁成为一个整体。
（3）烘炉技术采用高温结焦及电极焙烧方式，对冷捣糊整体成型筑炉的电炉进行烘炉处理。
3、工艺流程冷捣糊整体成型优化筑炉技术工艺流程图主要技术指标1、降低电炉电耗：3.5%-8%；2、电炉使用寿命：≥3年。
技术水平该技术于1999年通过由贵州省化工厅和贵州省磷化工协会组织的工业化成果鉴定，并于同年获得贵州省科技进步三等奖。
该技术还获得国家发明专利1项，实用新型专利2项。
目前已在全国推广使用十余年，广泛用于铁合金、黄磷、稀土、铝电解等行业，用户数量达100多家。
中国成型炉料用于黄磷生产的技术研究与探讨
中国成型炉料用于黄磷生产的技术研究与探讨孙志立【摘要】介绍国内外成型炉料与其他几种磷矿加工预处理的物化特性、区别,从磷酸盐与碳水化学反应机理等论证成型炉料技术的可行性;通过对国内外成型炉料的应用的研究、以及现状和问题分析,指出成型炉料、粘合剂、干燥强度和工艺操作等参数的科学优化、严格选择,是保证质量和取得最佳效果的条件.【期刊名称】《黔南民族师范学院学报》【年(卷),期】2016(036)006【总页数】5页(P103-106,118)【关键词】成型炉料;黄磷生产;技术研究;分析探讨【作者】孙志立【作者单位】贵州省黔南州化学化工学会,贵州都匀558000【正文语种】中文【中图分类】TQ126.3成型炉料称压球炉料、成型固体物料，又叫冷固成型炉料。
它是将硅石粉、焦粉或煤粉、磷矿粉或磷精矿等粉料按工艺配比计量兑混冷粘压成团块，经烘干脱水达到入炉制磷的质量要求。
原料的预处理有很多种，如瘤结法、球团焙烧法、烧结法，但它们与成型炉料有着本质的区别，需要磨粉、湿润造球、高温等预处理。
如在高温加热过程中，其中的CO2(碳酸盐)等升华逸出，有害成分大大降低，其内在的物化特性已有改变[1]。
而成型炉料仅在外形特征、结构上有一定的改变，其内在的物理化学特性基本没有改变，所以又称压球为炉料的压块制备或成型炉料(业内习惯此称)。
目前国内中小型制磷电炉都是使用合格磷块矿(干砸矿或水洗矿)，经烘干、筛分后入炉。
筛分下的磷矿粉、焦粉，还有矿山上机械强度较差的风化矿和选矿当中产生的矿粉、虑渣，都可以通过炉料成型工艺技术加以利用[2]。
成型炉料生产工艺简单、设备投资少、节约能源、操作简便、团块不需高温固结，最主要的优点是高效利用了中低品位磷矿，对磷矿资源的综合利用、保护环境、创造了良好的社会和经济效益，减轻了企业焦粉、磷矿粉堆积的环保压力[3]，具有广阔的开发应用发展空间。
2.1 国外固体物料的研究20世纪50、60年代，美国、德国的黄磷生产中就开展了大规模的入炉磷矿烧结和成型炉料的试验。
黄磷生产的节能途径与措施
黄磷生产的节能途径与措施摘要：在化工生产中，黄磷是一种重要的基础原料，有着广泛的应用。
黄磷生产过程中，容易消耗大量的能源，且会造成一定的污染问题，随着节能减排战略的提出，黄磷企业应加强黄磷生产控制，运用更加先进的节能技术和措施，降低黄磷生产能耗，减少污染问题，以促进企业可持续发展。
本文对黄磷生产的节能途径与措施进行了分析，以供参考。
关键词：黄磷生产；节能途径；措施我国是是黄磷生产大国，每年会生产大量的黄磷，但长期来以，我国黄磷生产技术相对落后，自动化技术水平相对较低，黄磷生产中有着高能耗、高污染的问题，对生态环境造成了很大的影响，也不利于黄磷企业的可持续发展。
在节能减排战略实施以来，各个领域都加大了节能减排技术的应用研究，黄磷企业也应加强黄磷生产管理控制，紧跟市场发展，优化黄磷生产工艺流程，提升资源利用率，尽可能的降低黄磷生产中的能源消耗，减少污染问题，才能促进企业更好的发展。
1、选定控制目标黄磷生产会消耗大量磷矿石、焦炭、电力和电极，因此，黄磷生产成本较大。
黄磷生产中，原料与电力消耗占据生产成本的85%左右，电炉消耗与矿石消耗则占据生产成本的70%左右。
黄磷生产原料包括磷矿石、硅石、焦炭，相应原料质量对黄磷生产有着很大的影响，如果原料存在质量问题，会直接影响电炉操作，进而导致黄磷生产难以获得预期的经济利益。
在黄磷生产过程中，为实现节能降耗目的，需要将其电炉电耗和矿石消耗控制，通过对这两项指标的控制和管理，可以有效提升黄磷生产总产量与磷收率。
因此，需要加强电炉点哈、矿石消耗、黄磷产量及磷收率等的控制管理，具体控制工作中，还需结合相应环节的工艺特点，选择合适的节能途径与措施，保证黄磷生产节能降耗效果。
2、黄磷生产节能降耗要点分析2.1加强原料管理原料管理对黄磷生产有着很大的影响，为实现黄磷生产目标，应严格按照相应工艺要求，加强原料管理。
在黄磷生产中，为有效减少电炉电能损耗，保证磷炉的正常操作，需要加强原料颗粒大小、原料间的粒径比、原料水分及入炉料混合程度等数据的控制管理。
黄磷生产中的能耗和节能措施
黄磷生产中的能耗和节能措施肖茜【摘要】黄磷是工业生产中的重要原料,其在电子工业、农药、医药、食品和肥料等多个领域有较为广泛的应用.但是在生产黄磷的过程中,会因为各种原因而消耗大量的能量.文章对黄磷生产中的能耗进行了分析,并探讨了节能措施.【期刊名称】《中国高新技术企业》【年(卷),期】2016(000)017【总页数】2页(P95-96)【关键词】黄磷生产;能耗;节能措施;工业原料;工业生产【作者】肖茜【作者单位】国网四川省电力公司绵竹市供电分公司,四川绵竹 618200【正文语种】中文【中图分类】TQ126随着我国可持续发展观的不断深入，国家对工业生产的能耗要求变得越来越严格。
而黄磷的生产不仅会消耗大量的能源，生产中排出的废物还会对环境造成严重的破坏，从而影响人们的正常生活。
根据黄磷生产的实际情况来看，其生产过程中主要是以煤作为主要的燃料，并且在我国的工业生产中，黄磷的生产能耗是所有工业生产中最高的。
由于煤在燃烧过程中还会产生大量的污染物，从而污染空气。
目前，一些黄磷生产厂家已经注意到生产过程中的能耗问题，所以逐渐开始对黄磷生产的能耗进行控制。
根据黄磷生产的现状来看，企业只有对生产能耗进行有效控制，才能取得更好的经济效益，帮助企业在市场竞争中取得较大的优势。
黄磷为白色或淡黄色半透明固体，柔软、冷、脆，颜色较深。
暴露在空气中，在黑暗中生产绿色磷光的白烟。
在潮湿的空气中约40℃的火，在干燥的空气略高。
白磷可直接与卤素、硫、金属加工、硝酸生产磷酸和氢氧化钠或氢氧化钾生成磷化氢和次亚磷酸钠。
应避免接触高氯酸钾、高锰酸钾、过氧化氢和其他氧化物。
黄磷的生产工艺较为简单，将磷矿石、硅石和焦炭按一定比例和粒度放入电炉里，在1000多℃的高温下发生分解、还原反应，磷蒸汽与炉尘一起被冷却、漂洗后得到产品，高温炉渣则直接从电炉中排出。
黄磷是一种极重要的基础工业原料，主要用于化工、农药等多个领域。
目前我国的总产量居世界首位，共有黄磷生产厂上百家，生产装置主要分布在云南、贵州、四川、湖南四省，云、贵、川三省黄磷生产能力超过全国80％。
黄磷电炉应用冷捣糊筑炉新工艺技术总结
验 和 注 意 事 项 ， 及对 冷 捣 整 筑 工 艺 的 发 展 进 行 总 结 ， 求 通 过 总 结 ， 这 门新 工 艺 、 技 术 更 好 地 服 务 于 黄磷 电 炉 以 力 将 新 及 矿 热 冶炼 炉 的 炉 筑 炉 。 关 键 词 黄 磷 电 炉 冷 捣 糊 整 体 筑 炉 工 艺
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・
ｄ ・
贵 州 化 工
Ｇｕ ｚ ｏ ｈ ｍｉａ ｎ ｕ ｔ ｉｈ ｕ Ｃ ｅ ｃ ｌＩ ｄ ｓ ｙ ｒ
２０ ０ ２年 ｌ Ｏ月
第２ ７卷 第 ５期
黄磷 电炉应 用冷捣糊筑 炉 新 工 艺 技 术 总 结
王 庆 祝
（ 贵州 康格 力炭素材料公 司， 贵州贵阳 ，５ ０ ２ ５００ ）
的历史 上 可称 为第 一 阶段 。 冷 捣 工 艺 技术 发 展 的第 二 阶段 是从 １ ９ ９ ７年 开始 至 １９ ９ ９年底 。这 一时 期共 计完 成 冷 捣糊 工 艺技 术 筑炉 ｌ ７台 ， 炉 的 炉 型 从 ｌ ０ ｋ Ａ～３ ０ ｋ Ａ 磷 ８０ Ｖ ２０ Ｖ
～
电炉 生 产工 艺 的大 发 展 ， 康格 力 炭素 材料 公 司和 贵
６ ０ ｋ Ａ～１ ０ ｋ Ａ～ ００ ０ Ｖ 总计 实施 台数 ０Ｖ ３ ５ ０Ｖ ０ ２ ０ ｋ Ａ，
之 间用 于 粘结 的一 种炭 素 材料 ， 州康 格 力炭 素材 贵
料公 司经过 几 十次 的研 究 试验 ， 利用 冷 捣糊 良好 的 可塑性 ， 温下 易 于捣 筑成 型 的特性 ， 低 采用 分层 捣 筑整 体成 型 的方法 ， 成 冷捣 整筑 新工 艺 、 完 新技 术
制磷电炉增产降耗途径探讨
理论 用量 左右 ， 或略低 于理论 量 。据笔 者所 知 ， 多 许 黄磷 企业 的炉 渣中硅钙 比多 定为 ０ ９ ． 。我 厂通 过 摸
索 ， ２０ 自 ０ ０年 以 来 硅 钙 比基 本 控 制 在 ０ ８左 右 。 据 ．
下料 管布置 圆直 径 电炉 短网配 置形 式
５ ２ ７ｍｍ ２ 炉旁 三角形
０ ８增 加 到 ０ ９时所 多 加 的硅 石 量 ， 炉 渣 增加 量 ． ． 其 约为硅 石增 加量 的 １０ ～１ ０ 。 ．３ ．７ （） ２ 泥磷量增 多 。在 只是硅石 量 由于疏忽 ， 为 人
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硫 磷 设 计 与 粉 体 Ｉ 程
２０ ０ ２年 第 １期
Ｓ Ｐ ＆ Ｂ Ｈ ＲＥＬ Ｍ ＡＴＥＤ ＥＮＧＩ ＮＥＥ ＮＧ ＲＩ
２ ・ ５
制 磷 电 炉 增 产 降 耗 途 径 探 讨
李 昆忠
（ 云南 省 滇 东 磷 化 工 公 司 ， 南 宣 威 云 ６ ５４ ） ５ ４ ０
中 图 分 类 号 ：Ｑ ２ ＋１ Ｔ １６３６ 文 章 编 号 ：０９ １０ （ ０ ｝ 一 ０５ ４ １０ — ９４２ ２叭 ０２ —０ ０
文献 标 识 码 ： Ｂ
１ 引 言
我 国 的电 炉制 磷 ， 尤其 是 采 用石 墨 电极 的 中小 型电炉制 磷 ， 经过 十多年快 速发 展 ， 各企业 在增 产降
耗 方 面 大 多 取 得 了一 些 实 效 。 为 适 应 目前 黄 磷 市 场
根 据 我 厂 的 经 验 ， 磷 矿 石 质 量 稳 定 在 上 述 指 当
黄磷生产中的能耗和节能措施综述2_
勘误:1、本刊2006年第1期第22页表5下面第9~10行,/铜瓦和电极的接触电阻与接点上压力的F 成反比0应为成/正0比;2、本刊2007年第1期目次页综合报道栏下面第1~2行/济宁市将,,(19)0,应为/济源市将严格控制SO 2排放量(14)0。
特此更正。
黄磷生产中的能耗和节能措施综述(Ⅱ)顾志勤(南京化学工业有限公司磷肥厂,江苏南京 210048)摘 要:为降低黄磷生产的能耗,在探讨制磷电炉和制磷装置系统节能措施的基础上,引入了/载能体0概念,讨论了影响黄磷生产广义综合能耗的主要因素,指出制磷企业应采取的节能措施,建议要制订黄磷行业的最高能耗和设备、装置的能源利用率标准,建立节能效果的监测机构,使节能工作得以顺利开展。
关键词:黄磷生产;综合能耗;影响因素;措施中图分类号:TQ126.317 文献标识码:B 文章编号:1009-1904(2007)02-0009-051 载能体黄磷是一种高能耗产品,同时又是一种高物耗产品。
生产1t 黄磷须消耗原料(磷矿、硅石、焦炭)12~14,t 故其生产过程中的节能问题为各国制磷企业所高度重视。
笔者在《黄磷生产中的能耗和节能措施综述())》一文中进行了详细阐述,但该文实际上仅进行两个层次讨论。
第一层次是针对制磷电炉系统节能措施展开的,它包括电炉变压器、短网、电炉本体,讨论如何降低电炉电耗,关键是如何提高能量在电炉系统内的传递效率G 所采取的节能措施;第二个层次是针对制磷装置系统(见图1)节能措施展开的,它包括原料预处理系统、收磷系统、冲渣系统、污水处理系统,也包括电炉系统的节能措施,讨论结果是如何降低黄磷生产的综合能耗(包括电炉电、动力电、水、汽、焦炭),以及制磷装置在生产过程中提高各种能量的利用率所采取的节能措施。
笔者认为:如果讨论节能措施仅局限于以上两个层次是不够全面的,我们还可以在上述基础上适当延伸,本文按此即展开第三层次节能措施的讨论。
第三层次是在更广泛的范围内展开节能措施讨论。
黄磷尾气的净化工艺与综合利用
黄磷尾气的净化工艺与综合利用黄磷是工业生产的重要原料，由黄磷制成的中间产品广泛用于化肥、医药试剂、洗涤剂、食品添加剂、防火剂等工业生产，黄磷也是国防工业的重要原料。
现代工业生产黄磷一般可分为电炉法、高炉法。
电炉法与高炉法相比，具有更高的经济效益和更成熟的工业技术，因而得到广泛使用尤其在西南地区，电力资源丰富，电炉法制磷更是得到飞速发展。
磷化工是云、贵、川、鄂等省的重要支柱产业，目前我国黄磷生产企业已有130多家，黄磷产量已达到80万t/a。
到2005年，仅云、贵、川、鄂四省黄磷总生产能力可达85~90万t/a，产量可超过70万t/a。
黄磷尾气也成为这些省份的主要大气污染源，同时又是不可多得的二次资源。
以云南为例，全省共有大小黄磷电炉100多座，黄磷年生产能力45万t，占全国黄磷生产能力的50%以上。
理论上每生产一吨黄磷可副产含85%~95%的一氧化碳气2 500~3 000 mN3，按此计算，云南省黄磷电炉每年至少可产生纯CO 9.56亿mN3，折合CO2排放量188万t/a。
若将这些富含CO的黄磷尾气净化后用于生产碳一化工产品，仅云南省每年就可创造产值110亿元人民币，并且每年可减少1820 t磷、1271 t硫的排放]。
黄磷尾气除富含CO外，主要含有磷、硫、砷、氟等杂质，其中砷和氟通过水洗和碱洗很容易除去。
磷主要以PH3和P4形式存在，硫主要以H2S形式存在]。
黄磷尾气成分如下：CO 85%~95% , CO2 1%~4%, O2约1%, H2 1%~8%, CH4约0.3%, N22%~5% , H2O约5%, H2S 800~3000 mg/m3, P4、PH3 500~1300mg/m3 , HF~1200 mg/m3，AsH3 70~80 mg/m3。
20世纪80年代以来，随着碳一化工技术的飞速发展，尤其在一氧化碳羰基合成技术方面所获得的进展，利用CO制造甲酸甲酯、二甲醚、醋酸、甲醇、碳酸二甲酯等各种极有经济价值的有机化合物已成为可能，已开发出可替代传统工艺的绿色合成工艺。
1万t／a 黄磷电炉的结构改进
７ ０ ０ ０ ｔ ／ ａ （ 容量 为 １ ５ ０ ０ ０ ｋ Ｖ Ａ） １ ＃ 黄 磷 电炉 进 行技 术改 造 。在设 计 中 ， 通 过对 电炉 容 量 与 炉体 尺 寸
核算 、 底板 及基 础 布置 、 测温 口位 置选 择 、 渣（ 铁） 口及 流道 布置 、 平顶 炉盖创 新设 计 、 电极 密封 改进 等措施 ， 期 望 达到 提 高 生 产 效 率， 降 低 成 本 的
・
Ｖｏ １ ． ４１． Ｎｏ ． ５
经验交流 ・
１万 ｔ ／ ａ黄磷 电炉 的 结构 改进
林 义超 ， 梁绍 国
（ 中轻依兰 （ 集 团） 有限公司 ， 云南 昆明 ６ ５ ０ １ １ ７ ） 摘 要 ： 对 １万 ｔ ／ ａ 黄磷 电炉 的结构改进部分进行 了论 述 ， 介绍 了技术改 造后 取得 的效果 。
含） ｋ Ｖ Ａ的， 如 尾 气 和 炉 渣 不 能 够 实 现全 部 综 合
利用 ， 须在 ２ ０ １ １年 １月 １ ３前 淘汰 。 １
黄磷 电 炉 原 设 计 内 径 为 ７ ０ ５ ０ ｍｍ， 电 炉 内 高 ５ ５ ０ ０ ｍｍ， 磷炉 经过 １ ５年 的运 行 ， 出现产 能 低 、 炉 温高 、 工 艺 控 制不 稳 定 、 电力 消耗 高 、 炉体 泄 漏 严 重、 产 品 质 量 差 等 问 题 。 本 次 技 改 在 保 留 原 １ ５ ０ ０ ０ ｋ Ｖ Ａ变 压器 不变 的条 件 下 ， 对 １ ＃ 磷 炉 进 行 结 构优 化 改 造 。改 造 后 电炉 内径 由 ７ ０ ５ ０ ｍｍ 改 为 ８ ０ ０ ０ ｍ ｍ，电 炉 内 高 由 ５ ５ ０ ０ ｍ ｍ 改 为
与黄磷生产装置有关的制磷电炉规模问题探析
化氢 １ ｔａ工程装置投资为 ６ ０ １ ／， ｋ ００万元左右 ， 氟硅
酸 （８ ） １ ０ １％ 以 ０ ２
率 达 ３ ．３ 。 ３ ３％
吨计 ， 位 销 售 成 本 为３５０ 单 ０
吨 ， 常年 份 利 润 总额 为 ２００万元 ， 资 利 税 正 ０ 投
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１ 概 况
近 几 年来 ， 少人 认 为 规模 小 的制 磷 电炉 投 资 不 效 益差 ， 规模 越 大 的制 磷 电炉 其 综 合技 术 经 济 指 标 就越好 。但 笔者 不 是很赞 同这 种看 法 。 黄 磷 生产装 置 大小在 技 术经济 方 面 的区别 与合 成氨工 业 的大 氮肥 与小 氮肥 是完 全不 同 的 。小 氮肥 与大氮 肥 的合成 氨 的综 合 能耗 差 异悬 殊 ： 氮 肥 的 小 能耗 （ 吨氨 计 ） （ ．４— ．７ 是 ７ ５ ８３ ）×１ ｋ ， ３０ｋ ａ ０ Ｊ而 ０ ｔ ／ 大型 合成 氨装 置 的仅 （ ． ３—４ １ ）×１ ｋ ， 者 ２９ ．９ ０ Ｊ两 相差 １倍 以上 。１９ ９０年 ， 吨 合 成 氨 的成 本 ， 氮 每 大
计 参数 ， 即可大 规模 推广 应用 。 目前生 产无 水氟 化 氢 的主要 生产工 艺路 线 为利 用 浓硫 酸分 解 莹石生 产 氟化氢 。无水 氟化 氢 的市场 销 售价 为 ５ ０ ０ ０ 吨 。经 测算 ： 如果 利 用 湿 法磷 酸 生 产装 置所 副 产 的 氟硅 酸 生 产 无 水 氟 化 氢 ， ３０ 以 ０ ｋ ａＰＯ 湿 法磷 酸生 产装 置 为例 ， 以生 产 无水 氟 ｔ ／ 可
氟化 硅循 环 到氟硅 酸 吸收 系统 或直接 制 造气 相 白炭 黑 和无水 氟 化氢 。 此 技 术 经 过 与 中吴 晨 光 化 工 研 究 院 的专 家 交
直流电弧炉应用于黄磷生产的初步探讨
与 交流 电弧炉 主要 区别 ： 一是 炉 底 为正 极 ， 在炉
化并进行还原反应而获得磷产品。当前制磷主要采 用交 流 电弧 炉 技 术 ， 由于交 流 电弧 炉 的 电流 是 随 时
间作周期性变化 的， 的基本形式为正弦电流， 它 其频 率为 ５ Ｈ 。因此交流 电弧炉在作功过程 中， ０ｚ 因为正 负极瞬间变化会造成炉 内存在较强的冷 区和热区， 功率不平衡 ； 其次交流 电流含有快速不规则变化的
视， 尤其原冶金部钢铁研究总院率先将 直流电弧炉
２ ２ 生产 控 制指标 ．
应用于冶炼合金 ， 达到节能 ８ ％～１ ％， ０ 节省 电极 消
直流电弧炉的主要优点体现在 ： ①电极消耗低 ，
因为 只有一 根 电极 ， 比交 流 电弧 炉 可 节 约 ４ ％ ～ 同 ０
耗 ４ ％， ０ 功率因素提高 ８ 产量提高 １ ％的 目标 ， ％， ２
使得直流电弧 炉在 国内广泛推广。笔者认为 ， 制磷
５ ％， ０ 实践 已肯定 了这 一数值 。②节 约 电能 ８ ～ ％ １ ％， ０ 主要是作 功稳定 、 均衡 ， 加上夹持器 、 网、 短 软 母线数量少都能节约一定 的能量 。③热分布均匀 ， 热功效率高 ， 由于单根 电极 电弧燃烧竖直地指 向熔 区可使电弧加长 ， 其结果 比交流 电弧炉 的加热更均 匀， 因交流电弧炉三根及多根 电极 的电磁力相互排 斥， 电弧热量集 中在每根 电极 的外侧 ， 从而造成部分 热量损失。④电炉操作控制好。直流电弧炉的电弧
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２０ ０ ６年 １ ０月
贵 州 化
工
・ ５ ・ １
第 ３ 卷第 ５ １ 期
Ｇｕ ｈｕＣ ｅ ｃｌ ｎｕｔ ｉ ｏ ｈｍｉ ｄ ｓ ｙ ｚ ａＩ ｒ
企业开展节能降耗的探索
实 施 节 能 降 耗 不 能 仅 仅 盯 着 大 的 项 目。 兴 发 集 团 在
二． 以技术改造为突破 口， 提高企业的节能降
耗水平 。
技 术 改 造 和 技 术 创 新 是 提 高 节 能 降 耗 最 有 效 的 途 径 。 技 术 改 造 主 要 是 指 依 靠 科 技 进 步 ． 采 用 新 技 术 、 新 工 艺 、新 材 料 和 新 方 法 对 原 有 生 产 工 艺 设 备 进 行 系 统 技 术 改 造 ，逐 步 淘 汰 低 效 设 备 和 高 耗 能 产 品 群 在 企 业 生 产 中 的 使 用 等 技 术 ，技 术 改 造 会 带 来 更 好 的效 果 。 以 兴 发 集 团为 例 。 黄 磷 是 兴 发 集 团 的 主 导 产 品 ，也 是 最 大 的 耗 能 产 品 ．黄 磷 生 产 资 源 消 耗 占生 产 成 本 的 ８０％ 左 右 。 目前 ，兴 发 集 团 拥 有 黄 磷 电炉 ２ 台 ，设 计 生 产能 力 １ ０ ０万 吨 ／ 年 ，年 用 电 １ ５亿度 左 右 年 消耗 磷 矿 石 约 １ ０万 吨 、硅 石约 １ ０ ５ 万 吨 焦 碳 及 原煤 约 ２０ 万 吨 。切 实 抓好 黄磷 生 产 的
电极替 代进 Ｉ 电极 目标 ．而 且使 公司 黄磷单位 电耗 ： １ 下降 ５ Ｏ Ｗ ｈ 电炉月产量 由 ８ ０吨上升到 ８ ０吨以 ＯＫ ． Ｏ ０
上 ．仅 此 一 项 每年 增 加 效 益 上 千 万 元 。 以 此 为 基 础 ． 兴 发 集 团 加 快 ” 小 改 大 ” 步 伐 ．拆 除 了 大 批 落 后 拆
设计建遗了 ７ ０吨黄磷电炉 ．随后又对 ７ Ｏ ０ ５ ０吨大 ５
黄磷生产节能途径探讨
黄磷生产节能途径探讨刘一鸣周君程摘要：从制磷原料的选择及加工、工艺控制及操作、粗磷精制、泥磷回收等方面来探讨黄磷生产节能措施。
关键词：黄磷；节能中图分类号：TQ126.316 文献标识码：A 文章编号：1004-0404(1999)05-0028-02近年来，随着黄磷价格大幅度下降，整个黄磷生产行业已进入微利时期。
湖北省是产磷大省，省政府为了使本省黄磷行业得以生存，采取了下调电价政策，各厂家也在积极探索各种节能途径，作者从以下几方面对小黄磷节电问题进行粗略的探讨。
1 原料的选择及加工黄磷生产的主要原料是磷矿石、硅石和焦炭，其中磷矿石的消耗量最大，它的品质好坏直接影响电炉操作和产品的经济效益。
一般而言，随着磷矿石品位的降低，黄磷的耗电是增加的。
一般选择P2O5%≥32%的富矿，从经济效益考虑，也可选择30%≥P2O5%≥28%，SiO2%≥10%，同时要求满足混合料中P2O5%≥25%。
磷矿中碳酸盐热分解并伴随有二氧化碳的还原，高的二氧化碳必然会导致高的氧化钙含量，为保持一定的酸度值，要相应增加入炉硅石量，这同样造成炉渣量增多、磷损失和耗电量的偏高。
磷矿中三氧化二铁会在炉内生成磷铁，是一种消耗电能的杂质。
并且三氧化二铁与焦炭起反应既消耗炭又消耗磷。
入炉混合料中CO2、Fe2O3含量每增加1%增加的电耗如表1所示。
30mm为宜。
炉料过大，减少了化学反应的接触面积，使反应不完全，同时容易混合不匀产生离析现象。
而粒度过小会使炉气难以通过料层，导致炉内气体压力增大，造成出渣时的喷料事故，同时炉料易形成结壳现象，导致炉料难以进入融池区，影响电炉内化学反应的进行。
焦炭在炉料中用作还原剂，磷炉用焦炭的含碳量应尽可能高，灰分以及挥发分应尽可能低。
典型的含量是固定炭＞80%、灰分＜12%。
焦炭的粒度对黄磷电耗的影响非常大，以混合料中P2O5为26.5%、磷收得率为87%时计算，当焦炭粒度由5～30mm缩小到3～20mm时，每吨黄磷的电耗可望降低300～400 kW*h。
调整黄磷生产工艺控制指标_实现黄磷稳产高产的实践
将电极上提 。因为还原反应主要是在电极端头与浮
在熔融料层上的富集焦炭间的电弧上进行 (电炉电
原
化 学 组 分 %
备
料 FCd Ad Vd CaO MgO Fe2O3 SiO2 Al2O3 注
焦
全水 Mt 为
炭 70100 20100
3100
3150
2150
7150
12100
4175 3150 %
2000 年 8 月 第 25 卷第 3 期
调整黄磷生产工艺控制指标
,实现黄磷稳产高产的实践
骆祖林
杨
勇
· 41 ·
不是恒定不变的 ,而是随着时间 、温度及其焦炭用量 等变化的 。反应开始速度较快 ,所需的温度也较低 ; 随着反应的进行速度逐渐减弱 ,此时温度也要求高 , 电能消耗随之增大 。若我们试图减少焦炭用量 ,将 磷的转化率适度降低 ,即增加渣含磷量 ,则相对缩短 了反应时间 ,提高了单位生产效率 ,此时温度不致于 升高 ,电耗不会增加 。同时由于焦炭用量减小炉料 电阻增大可抵消部分因焦炭粒度增大而引起的炉料 比电阻减小 ,使反应区域不致于被拉得过于细长 ,从 而保持炉子的正常操作 。具体做法是焦炭过量由 3 %调 减 为 1 % 以 下 , 磷 转 化 率 指 标 由 95 % 降 为 91 % ,即渣含磷由原 1 %控制为 2 %～215 %。 312 提高炉渣酸度 ,稳定炉况作业 硅石作为反应的助熔剂 ,对磷的转化率 、电能消 耗 、炉渣性质等均有较大影响 。制磷是在微碱性渣 条件下进行的反应 ,因为熔融的微碱性渣 ,副反应 少 、渣熔点低 、磷还原率高 ,渣含磷低 ;在生产过程中 通常都用酸度 (渣中 SiO2 和 CaO 的重量比值) 来衡 量炉内化学反应是否正常 ,它是电炉生产工艺控制 的重要指标 。按照传统工艺 ,炉 、渣酸度一般控制在 018 左右 ,这是因为炉料在高温下进行还原反应时 其炉料的熔点所决定的 , 也就是说只有当酸度为 018 左右时才能形成共熔混合物 。酸度过大炉渣量 大 、副反应多 、电耗高 ,且对炉衬腐蚀性大 ; 酸度过 小 ;熔点高 、电炉反应速度慢 ;生产能力低 ,对电炉运 行极为不利 。我矿根据自己的特点和实际采取的方 法是 ,焦炭粒度增大时 ,让其炉渣酸度适当增高来抵 消因焦炭比电阻减小引起的电弧被拉长 ,使反应区 保持在正常的半径和高度 ,同时使炉壁挂料正常不 产生腐蚀作用 ;其二 ;利用磷铁的多少来控制电极作 功区位置变化 ,以稳定电炉操作也是十分可行的 。 磷铁量过多 ,电极就会上移 ,作功区位置则高 ,炉气 出口温度就会升高 ,磷的质量差 ,严重时造成不能精 制出合格磷 ;磷铁量过少作功区位置则低 ,对炉底的 损坏严重等等 。所以我们力求保持导气管温度和炉 底 、炉壁温度达到规定要求 ,同时视出渣情况保持每 日出两次铁口 ,在炉底保留一定厚度的磷铁层以保 持炉底不受侵蚀 。具体作法将炉渣酸度从 0175～ 0185 提高到 018～0188 ,一般按 0184 来控制是较为 适宜的 ,由此确定配料比为矿∶焦∶硅 = 1000∶202∶ 183 。
黄磷尾气循环流化床锅炉设计
黄磷尾气循环流化床锅炉设计摘要：联合黄磷尾气的燃烧特性，优化设计循环流化床锅炉，以锅炉布置、核心部件为设计重点，分析锅炉运行的磨损、腐蚀问题，提出科学的处理对策。
关键词：黄磷尾气；循环流化床；锅炉设计我国的黄磷产量非常高，出口量达到世界第一。
黄磷尾气是黄磷生产的副产品，由于含有残磷，具备自燃特点，腐蚀性和毒害性强。
多数生产厂家未充分利用黄磷，导致剩余黄磷被排入到大气环境中，严重污染环境。
黄磷尾气综合利用的途径如下：其一，使用纯净一氧化碳作为原料，合成多种化工产品；其二，利用尾气热值作为燃料。
但是在使用黄磷尾气合成化工品时，很难实现规模化推广应用。
所以使用黄磷尾气燃烧锅炉之后会产生蒸汽发电和供热，成为黄磷尾气综合利用的研究方向。
1、锅炉整体布置为了全面提升黄磷尾气的利用率，首先要处理好锅炉选型问题。
以气体作为燃料的锅炉型式，以室燃炉为主。
室燃燃气锅炉的设备简单，结构紧凑，能够实现自动化操作，也不会污染大气环境。
然而我国多数企业因用电形势等多种原因很难稳定生产黄磷，黄磷尾气生产工艺也不太稳定，对室燃炉的运行安全性影响明显，同时很难提升锅炉的参数、效率。
循环流化床锅炉，燃料适应性非常强，能够高效处理黄磷尾气锅炉粘覆和腐蚀等不良问题。
锅炉流化原理是将气体以一定速率通过布风装置，使得经过布风装置的物质或粒子接触气体，并由此而产生热流态。
流化床的性质，会受床内气体的截面速率影响。
在气流速率不断增加后，床内物质从稳定床态，逐渐转变为快速的流体床态。
为了保证流化床的流动工况，收集随气流逸出的颗粒后，遵照比例送回至流化床内循环使用。
此次设计的锅炉为循环流化床锅炉，采用自然循环、单汽包、循环流化床的燃烧方式。
锅炉为全钢焊接结构，采用露天布置法。
锅炉由膜式水冷壁炉膛、尾部竖井、旋风分离器组成。
锅炉设置给料装置共计2台，布置在炉膛前端。
同时设置气体燃烧器，设置在炉膛下部水冷壁。
在炉膛内部，设置屏式过热器。
在煤仓下面，由水冷壁管组成的水冷风室，还连接着其他风道点火器。
黄磷尾气净化处理工艺探讨
ＣＨＥＭＩＣＡＬＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧＤＥＳＩＧＮ化工设计２０２１，３１（３）黄磷尾气净化处理工艺探讨周明灿 中国成达工程有限公司 成都 ６１００４１摘要 本文介绍黄磷尾气的特点、利用现状及现有净化处理工艺，并提出一种石灰－浓硫酸法黄磷尾气净化处理工艺，说明该技术的工艺流程和特点。
关键词 黄磷尾气 净化 浓硫酸氧化净化 有害组分的无害固化周明灿：高级工程师。
２００６年毕业于南京工业大学化学工程与工艺专业。
从事化工项目的咨询、设计和项目管理工作。
联系电话：１８３２８０９２０４５，Ｅ－ｍａｉｌ：１８４５５７０６５＠ｑｑ ｃｏｍ。
黄磷是一种基础化工原料，广泛运用于生产赤磷、磷酸和有机磷化合物。
黄磷生产主要采用电炉法工艺，即将一定粒度的磷矿石、硅石、焦炭按照一定比例混合后投入电炉，隔离空气，使其在１４００～１５００℃高温下发生分解和还原反应。
典型的反应方程式如下：４Ｃａ５Ｆ（ＰＯ４）３＋３０Ｃ＋２１ＳｉＯ→ ２３Ｐ４↑＋３０ＣＯ↑＋２０ＣａＳｉＯ３＋ＳｉＦ４↑高温炉渣从炉眼排出，生成的黄磷（蒸气）与ＣＯ、ＳｉＦ４等从反应熔区逸出，穿越进料床层降温后从电炉上部排出，经洗涤冷凝得到粗磷，粗磷精制得到黄磷产品，洗涤冷凝回收黄磷后的气体即为黄磷尾气。
每生产一吨黄磷，将产生２５００～３０００Ｎｍ３的黄磷尾气。
１ 黄磷尾气的特点黄磷生产是一个矿石加工过程，生产原料（磷矿石）含有多种杂质元素，导致黄磷尾气成分复杂。
电炉法生产黄磷的过程中，碳酸钙等盐类以及矿石中的其它金属氧化物在高温下发生分解和还原反应，故黄磷尾气中的介质多为还原态形式，主要含ＣＯ，典型组分见表１。
表１ 黄磷尾气典型组分组分％（Ｍｏｌ）（ｇ／Ｎｍ３）ＣＯＣＯ２Ｏ２其它硫磷砷氟含量８５～９５２～４０．１～０．５３～５０．３～０．６０．５～１．００．０７～０．０８０．４～０．５ 黄磷尾气含有８５％～９５％（体积含量）的ＣＯ，可以作为碳一化工，尤其是羰化反应的原料。
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年产量一万吨黄磷电炉设计中技术优化探讨作者：孔繁颖
来源：《现代商贸工业》2011年第14期
摘要：黄磷是一种极重要的基础工业原料，用于化肥，食品，电子工业等等方面。
但是黄磷是高能耗产品，能源短缺是全社会目前面临的重要问题，如何合理有效地用能即高效率用能，已成为二十一世纪全球实现可持续性发展可供选择的方法之一，也是有识之士共同关注的问题。
主要阐述了作为化工行业的设计院，为了贯彻落实黄磷产业政策，促进磷化工及相关行业可持续发展的现实要求，先后对黄磷电炉进行了扩能技改设计。
在设计过程中，通过对炉体尺寸的扩容，底板的调整，测温口位置的改变，炉盖的优化和改变，达到提高黄磷生产率，降低成本的目的。
关键词：黄磷；制磷电炉；创新；优化
中图分类号：TB
文献标识码：A
文章编号：1672-3198（2011）14-0283-02
1 概述
黄磷是一种极重要的基础工业原料，主要用途是制成热酸和磷酸盐，用于肥料、食品、医药、农药和电子工业。
黄磷生产一般采用电炉法，将磷矿石、硅石和焦炭按一定比例及粒度混合后放入电炉，利用电炉产生的高温将矿石熔化、分解，并发生一系列的氧化还原反应，气态的单质磷随炉气一并进人冷却、洗涤系统，单质磷被分离出来。
但是黄磷是高能耗产品，能源短缺是全社会目前面临的重要问题，如何合理有效地用能即高效率用能，已成为二十一世纪全球实现可持续性发展可供选择的方法之一，也是有识之士共同关注的问题。
所以，为促进产业结构升级，有效遏制黄磷行业盲目投资，制止低水平重复建设，依据国家有关法律法规和产业政策，按照“控制总量、节约资源、降低能耗、保护环境、持续发展”的原则，云南省经济委员会发布并于2005年9月1日起执行的云南省黄磷行业准入条件中指出，单台磷炉容量在5500KVA、设计生产能力在2000吨／年以下的装置不得进行扩能改造。
单台磷炉容量在10000KVA、设计生产能力5000吨／年以下的装置，必须在2007年底前进行扩能改造；同时，必须配套改造原料加工、尾气利用、泥磷回收、污水处理等关键工序，合理利用余热、炉渣等资源。
磷化工作为云南省支柱产业之一，是一项高能耗、高污染的行业，因此节能降耗就成为磷化工企业降低产品成本、提高经济效益的有效手段之一。
黄磷作为磷化工产品原材料，其本身的价值成本将决定其后续产品的价格，因此降低黄磷产品成本就成为必须注意的问题，
而作为黄磷生产耗能最大的电炉也就成为我们设计研究的重要环节。
作为化工行业的设计院，为了贯彻落实黄磷产业政策，促进磷化工及相关行业可持续发展的现实要求，先后对云南及周围周边省市的一些黄磷厂进行了扩能技改设计。
在设计过程中，不断摸索，吸取经验，对黄磷电炉进行了优化设计，技术创新，为黄磷厂提高了生产效率，降低了成本。
2 采用的优化及创新
（1）电炉容量。
制磷电炉是个电气、热工和化工设备，它承受着极为不利的操作条件。
炉体是炉料进行加热、熔融并进行进行还原反应的地方。
黄磷生产电炉的电耗的综合影响因素特别多，几乎黄磷生产运行所用的每一种源材料、辅料和每一个操作环节等都直接或间接的对其产生影响。
但从宏观上看，降低电炉电耗的主要途径就是“三提高”：提高入炉混合炉料品位，提高混合炉料化料量，提高黄磷电炉产率。
混合炉料化料量随电炉容量增大而增大的主要原因是：①电炉容量越大，单位容量铁损、网损以及涡流损耗和磁滞损耗越低，特别是电炉采用水冷铜管、炉面以上全采用不锈钢隔磁等，这类损耗更低得多；②电炉容量越大，电炉体单位容量热损失越低，尤其是单套25000KVA电炉散热表面积比总容量同等的几套小电炉散热表面积的总和小得多。
例如：某黄磷厂电炉原内径为7050mm，电炉内高5500mm，自投产以来，磷炉运行稳定性差，断电极频繁，且每处理一次需要较长时间，设备运行率低，电极所用费用也高，不仅影响了生产的正常运行，还显著提高了产品成本。
改造后电炉内径由7050mm改为8600mm，电极中心圆直径由原来的2700mm改为3400mm，一方面减小了电极与电极间的死角，炉内熔池增大，炉料的反应更加充分，产量增加，由原来的日产20t/d提高到日产28t/d（达到云南黄磷行业准入条件10000t/a的要求）；另一方面减小了炉内塌料，使炉压波动不大，电流稳定好操作，断电极率明显降低。
因此，黄磷电炉容量的提高，是降低单位劳动力成本的必然趋势。
电炉容量越大，黄磷入炉成本越低（不含原材料和电炉电的异常损耗）；电耗越低；综合效益越好。
（2）底板。
制磷电炉是黄磷生产的核心设备，规模的大小由黄磷的生产能力决定，通常由变压器的容量来决定。
由于电炉操作效率在很大程度上受到热损失的影响，所以，要求维持最小的热损失。
为了延长电炉的使用寿命，要求炉体外壁有一定的散热和冷却。
为了保证炉底钢板不致引起热变形，整个炉体应固定在易于散热的基础上。
我们采用的是炉底板下焊接工字钢，工字钢再放在土建条形混凝土基础上的结构，工字钢与底板的拼板焊缝平行，但与土建条基方向垂直，以达到自然通风冷却，并增加炉底钢板刚性的作用。
并且，土建条形混凝土基础要有一定的高度，便于工人下去检修。
（3）测温口位置的改变。
仪表的炉底测温口以前大多设置在炉壁上，一般为4个测温点，均布于靠近炉底最底层的耐火砖的炉壁上。
为了更精确监测炉底温度，测温管会尽量插入接近炉子中心，测温管外设保护套管，便于拔出检修。
但在实际生产中，因电炉温度逐渐升高，保护套管太长，使用一段时间后发生变形，测温管拔不出来，无法检修，监测数据也不再准确。
在之前提到的土建条形混凝土基础提高后，我们把炉底测温口改到了炉底板，减短了保护套管的长度，并且选用了耐高温的材料，方便了仪表口的检修，使监测数据更精确，更好的掌握炉况信息。
（4）炉盖。
国内1万吨/年黄磷电炉炉盖大多采用一种拱形结构，由圈梁支承，安置炉体外壳上部的环形板上。
现在的黄磷电炉大多采用耐热混凝土拱顶，这种结构不用钢筋，选用耐火度高的耐火水泥和集料捣制，浇筑方便，大大节省了工时，既降低了造价，又保证了结构的稳定性。
但是这种炉拱必须注意炉盖与炉壁是否结合牢固，防止因炉壁的热膨胀而变形，而造成炉盖塌落。
因此在吸取了昆明马龙化工有限公司3万吨/年黄磷大电炉的经验，将不锈钢板制成的平炉盖技术应用到1万吨/年的黄磷电炉上，并在炉盖内侧喷涂专利轻质混凝土，悬挂锚固砖增加炉盖强度。
见附图1。
平炉盖具有如下优点：
①减少材料的使用，降低生产成本。
此炉盖与原先的混凝土炉拱相比，使用材料大大减少，节省投资费用。
②增加有效容积。
取消混凝土炉拱后，炉膛容积扩大，炉内熔池增大，炉料的反应更加充分，减少热损失，产量增加。
并且在保证容积不变的情况下，可适当降低炉体高度，减少炉体材料的使用。
③炉体高度降低后，减少了炉内塌料，使炉压波动不大，电流稳定性好，电极的运行距离也相应缩短，减小了电极运行过程中折断的可能性。
④与原先的混凝土炉拱相比,不锈钢板平炉盖并不起承重的作用，只是起绝缘与隔热的作用，更易于养护，没有炉盖塌落的担忧。
⑤由于载有大电流的电极通过炉盖钢板，电流产生的交变磁通，会使钢板反复磁化，并在其中产生感生涡流，引起额外的能量损失，即涡流损耗和磁滞损耗。
所以，将平炉盖材料采用全不锈钢，能够减少涡流损耗和磁滞损耗，降低了电炉电耗。
为防止平炉盖因跨距大而产生的变形，我又在炉盖顶部靠近中心的位置加设了索扣，与电炉液压升降平台相连接，减小了炉盖的变形。
见附图2。
3 结语
上述技术改造在云南马龙产业集团股份有限公司华宁磷化公司、广西柳城县川东磷化工有限公司等黄磷厂运用，在生产过程中发挥着积极的增效作用，在节能降耗、增品提质方面卓见成效，为生产厂家创造了良好的社会效益和经济效益。
参考文献
［1］云南省经济委员会颁布［J］.云南省黄磷行业准入条件，2005-6-9.
［2］李发谋.湖北兴发化工集团股份有限公司.关于黄磷生产效益与电炉容量的探讨［J］.中国无机盐,2006,（5）:，50-56.
［3］南京化学工业公司磷肥厂编.电炉法生产黄磷［M］.北京：石油化学工业出版社，1978,（3）.
注：本文中所涉及到的图表、注解、公式等内容请以PDF格式阅读原文。