煤化学 第五章(三)

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《煤化学》课程教学大纲

《煤化学》课程教学大纲

《煤化学》课程教学大纲课程名称:煤化学课程编号:课程类型:技术基础课学时:102学时适用专业:煤化工专业先修课程:有机化学、分析化学一、课程的性质、目的与任务本课程为煤化工专业方向的技术基础课,其主要任务是使学生掌握煤的特征、生成、结构、分析和分类;煤的热解、煤的液化和气化等过程的机理及其理论基础;煤的各种加工产物的组成、性质和应用。

目的在于深入了解煤的特性,解决煤炭利用中的各种问题,开发新的加工技术和开拓新的利用途径,使煤炭资源得到合理和有效的利用,同时为学习煤化学工程与工艺学、炼焦学、煤转化技术等课程打下扎实的理论基础。

二、课程的基本要求1.掌握煤的生成过程及其对煤的性质的决定性影响。

2.掌握利用煤岩学手段来分析和判断煤的可选性原理。

3.熟练掌握煤的分子结构理论,并能够预测和分析煤的性质。

4.熟练掌握煤的工业分析、元素分析、物理性质、化学性质、工艺性质等及其相互关系。

5.掌握煤炭的分类以及常见煤类的基本性质及其应用途径。

三、课程的教学内容第一单元绪论、煤的特征和生成(建议学时数: 12学时)学习目的和要求:学习煤化学首先应了解煤的种类和外部特征,研究煤的原始物质、煤的生成对研究煤的性质、结构、利用有重要的作用,煤的显微特征已广泛用于煤质分析和煤岩配煤。

通过本单元学习,应掌握煤的种类和外部特征;熟悉成煤的原始物质、煤的生成和主要成煤期;掌握煤的宏观和微观特征。

重点和难点:按成煤植物划分煤的种类;煤生成的各阶段的变化;煤的显微特征在煤质分析和煤岩配煤的应用。

第二单元煤的一般性质(建议学时数:24学时)学习目的和要求:合理利用煤炭资源,通常先对大批量的煤进行采样和制备,获得代表性的煤样,然后进行煤的工业分析和元素分析,工业分析和元素分析的结果与煤的成因、煤化程度和煤岩组成等关系密切,加之对煤的物理性质、化学性质和工艺性质做进一步的研究,就可综合科学地评价煤质,确定各种煤的加工利用途径。

通过对本单元学习,应了解煤的物理性质;熟悉煤的化学反应;掌握煤样的采集和制备方法;掌握煤质分析中的常用基准和基准换算;熟悉煤质分析的符号表示;掌握煤的水分、灰分、挥发分和固定碳的分析原理、方法和计算;掌握煤的元素分析的原理、测定方法;掌握煤的发热量的测定原理和方法。

煤化学各章重点

煤化学各章重点

1.煤的形成过程泥炭化作用过程和煤化作用。

图示如下:2.煤化程度由低到高依次是:褐煤、烟煤(长焰煤、气煤、肥煤、焦煤、瘦煤、贫煤)、无烟煤。

3.泥炭化作用的概念:高等植物死亡后,在生物化学作用下,变成泥炭的过程称为泥炭化作用。

4.泥炭的有机组成:腐植酸,沥青质,未分解的纤维素,半纤维素,果胶质,木质素5.成岩作用阶段:在上覆沉积物的压力下,泥炭发生了压紧,失水,胶体老化,团结等一系列的变化,微生物的作用逐渐消失,取而代之的是物理化学作用,泥炭变成了致密的岩石状的褐煤6.变质作用阶段:碳含量明显增加,氧含量迅速减少,腐植酸也迅速减少并很快消失,褐煤逐渐转化成为烟煤。

7.变质作用的三种类型:岩浆变质作用,深成变质作用,动力变质作用8.变质作用的因素:温度,时间,压力9.希尔特定律:指同一煤田大致相同的构造条件下,随着煤层的埋深的增加,煤的挥发分减少,变质程度增加第二章课后习题1.煤是由什么物质形成的?P6答:植物2.成煤植物的主要化学组成是什么,他们各自对成煤的贡献有哪些?答:糖类及其衍生物,木质素,蛋白质,脂类化合物3.什么是腐植煤?什么是腐泥煤?答:高等植物☞腐植煤,低等植物腐泥煤5.泥炭化作用、成岩作用和变质作用的本质是什么?P22、P25、P26答:泥炭化作用是指高等植物残骸在泥炭沼泽中,经过生物化学和地球化学作用演变成泥炭的过程。

成岩作用:泥炭在沼泽中层层堆积,越积越厚,当地壳下沉的速度超过植物堆积速度时,泥炭将被黏土、泥砂等沉积物覆盖。

无定形的泥炭在上覆无机沉积物的压力作用下,逐渐发生压紧、失水、胶体老化硬结等物理和物理化学变化,转变为具有岩石特征的褐煤的过程。

变质作用:褐煤沉降到地壳深处,受长时间地热和高压作用,组成、结构、性质发生变化,转变为烟煤和无烟煤的过程。

6.影响煤质的成因因素答:成煤物质,成煤环境,成煤作用7.什么是煤层气?答:煤层气是储存在煤层中以甲烷为主要成分,以吸附在煤基质颗粒表面为主,部分游离在煤空隙中的烃类化合物第三章(煤的结构)1.煤的有机质是由大量相对分子质量不同,分子结构相似,但又不完全相同的相似化合物组成的混合物2.煤的大分子是由多个分子结构相似的基本机构单元通过乔建链接,这些基本结构单元类似于聚合物的聚合单元,分为规则部分和不规则部分,规则部分主要是各种环,成为基本结构单元的核,或芳香核, 不规则部分是链接在核周围的烷基侧链,和各种官能团3.随着煤化程度的提高,构成核的环数增多,周围的官能团减少4.煤的结构基本参数:芳碳率,芳氢率,芳环率5.芳碳率:指煤的基本结构单元中属于芳香族结构的碳原子与总的碳原子之比6.芳氢率:指煤的基本结构单元中属于芳香族结构的氢原子与总的氢原子之比7.芳环数:指煤的基本结构单元中芳香环数的平均值第三章课后习题1.煤分子结构单元是如何构成的?结构单元间是怎样构成煤的大分子的?答:结构单元类似于聚合物的聚合单元,分为规则部分和不规则部分,规则部分主要是各种环,成为基本结构单元的核,或芳香核, 不规则部分是链接在核周围的烷基侧链,和各种官能团结构单元通过乔建链接成煤的大分子结构2.煤分子中有哪些官能团答:含氧官能团(羟基,羧基,羰基,甲氧基,醚键),含硫官能团(硫醇)含氮官能团(氨基)3.研究煤分子结构的方法有哪些?P45答:煤结构的研究方法主要有三类:物理研究法、化学研究法和物理化学研究法。

煤化学教学大纲

煤化学教学大纲

《煤化学》课程建设标准一、课程教学大纲(一)大纲说明煤化学课程是研究煤的形成、煤的结构、煤的组成、煤的物理化学性质、煤的工艺性质和煤炭分类等内容的一门课程,是化学工程与工艺、能源化工等专业学科基础必修核心课程。

其先修课程是无机及分析化学、有机化学和物理化学;适用化学工程与工艺、能源化工、过程装备与控制等专业。

1、课程的任务本课程为煤化工专业方向的技术基础课,其主要任务是使学生掌握煤的特征、生成、结构、分析和分类;煤的热解、煤的液化和气化等过程的机理及其理论基础;煤的各种加工产物的组成、性质和应用。

目的在于深入了解煤的特性,解决煤炭利用中的各种问题,开发新的加工技术和开拓新的利用途径,使煤炭资源得到合理和有效的利用,同时为学习煤化学工程与工艺学、炼焦学、煤转化技术等课程打下扎实的理论基础。

2、课程的教学基本要求(1)掌握煤的形成过程及其对煤的性质的决定性影响。

(2)掌握利用煤岩学手段来分析和判断煤的各种性质。

(3)熟练掌握煤的分子结构理论,并能够预测和分析煤的性质。

(4)熟练掌握煤的工业分析、元素分析、物理性质、化学性质、工艺性质等及其相互关系。

(5)掌握煤炭的分类以及常见煤类的基本性质及其应用途径。

3、教学方法和教学形式建议本课程采用远程教学和面授辅导相结合的方式开展教学。

远程教学包括学生收看网上的IP课件和网上教学辅导等教学形式;面授辅导考虑学生在职和成人的特点和需求,在业余时间进行有针对性的学习指导。

平时作业是很重要的形成性考核手段,各级学习中心应配合面授辅导教师督促学生独立完成并及时批改和反馈,必要时应要求学生重做。

4、课程教学要求的层次1.掌握:要求学生能够全面、较深入理解和熟练掌握所学内容,并能够用其分析、初步处理和解答与应用相关的问题,能够举一反三。

2.理解:要求学生能够较好地理解所学内容,并且能够进行简单分析和判断。

3.了解:要求学生能够一般地了解所学内容。

(二)媒体使用和教学过程建议《煤化学》课程共18学时,学时分配、多种媒体教材的总体说明和教学环节。

煤化学 第五章 煤的化学组成

煤化学 第五章  煤的化学组成

第五章煤的化学组成煤的组成极其复杂,是由无机组分和有机组分构成的混合物。

无机组分主要包括黏土和矿物、石英、方解石、石膏、黄铁矿等矿物质和吸附在煤中的水;有机组分主要是由碳、氢、氧、氮、硫等元素构成的复杂的高分子有机化合物的温合物。

一般来说,煤中的无机组分对煤的加工利用是有害的,有机组分是煤的主要组成部分,也是煤炭加工利用的主要对象。

煤中矿物质和有机质的化学成分十分复杂,特别是有机组分的完全分离和鉴定几乎是不可能的。

因此,从分子水平上研究和分析煤的各种组成成分在技术上难以实现。

为了指导煤炭加工利用和研究煤的性质,在实用上通常采用较为简单的办法分析和研究煤的有机组成和无机组成,主要有工业分析、元素分析、灰成分分析和溶剂萃取等。

第一节煤的工业分析工业分析是确定煤化学组成最基本的方法,它是在规定条件下,将煤的组成划分为水分、灰分、挥发分和固定碳四种组分。

工业分析是一种条件实验,除了水分以外,灰分、挥发分和固定碳是煤在测定条件下的转化产物,不是煤中的固有组分,其测定结果依测定条件变化而变化。

为了使测定结果具有可比性,工业分析的测定方法均有严格的标准。

目前我国实施的是《煤的工业分析方法»(GB/T 212-200的。

在该标准中分别规定了水分、灰分、挥发分的测定和固定碳的计算方法。

工业分析虽然简单,但分析结果对于研究煤炭性质、确定煤炭的合理用途以及在煤炭贸易中,具有重要的作用。

一、煤中的水分(一)煤中水分的存在状态水分是煤中的重要组成部分,是煤炭质量的重要指标。

煤中的水分可分为游离水利和化合水。

煤中游离水是指与煤呈物理态结合的水,它吸附在煤的外表面和内部孔隙中。

因此,煤的颗粒越细、内部孔隙越发达,煤中吸附的水分就越高。

煤中的游离水分可分为两类,即在常温的大气中易失去的水分和不易失去的水分。

前者吸附在煤粒的外表面和较大的毛细孔隙中,称为外在水分,用M f表示;后者则存在于较小的孔隙中,称为内在水分,用M inh表示。

煤化学复习重点总结

煤化学复习重点总结

第二章煤的生成一、腐植煤的成煤作用过程1、从植物死亡,堆积到转变为煤经过一系列复杂的演变过程,此过程称为成煤作用。

成煤作用可划分为两个阶段:即泥炭化作用和煤化作用。

(1)泥炭化作用:高等植物残骸在泥炭沼泽中,经过生物化学和地球化学作用演变成泥炭的过程。

(2)煤化作用:泥炭在以温度和压力为主的作用下变化为煤的过程。

2、煤化作用包括成岩作用和变质作用两个连续的过程。

在温度和压力影响下,泥炭进一步变为褐煤(成岩作用),再由褐煤变为烟煤和无烟煤(变质作用)。

褐煤影响煤变质的因素主要有温度、压力和时间。

第三章煤岩学一、煤岩学研究方法分为宏观研究法和微观研究法。

宏观方法:肉眼或放大镜观察;微观方法:用显微镜研究;二、煤的显微组分,按其成因和工艺性质的不同可分为镜质组、壳质组、惰性组三大类,研究煤结构时一般采用镜质组作为研究对象。

第四章煤的结构一、煤的结构包括大分子结构和物理空间结构。

1、煤大分子结构:多个相似的“基本结构单元”通过桥键连接而成的,这种基本结构单元分为分规则和不规则两部分。

(1)规则部分由几个或十几个苯环、脂环、氢化芳香环及杂环(含氮、氧、硫等元素)缩聚而成,称为基本结构单元的核或芳香核。

(2)不规则部分是连接在核周围的烷基侧链和各种官能团(含氧、硫、氮官能团);含氧官能团:羟基、羧基、羰基、甲氧基、醚键;含硫官能团:硫醇、硫醚、二硫醚、硫醌、杂环醚;含氮官能团:六元杂环、吡啶环、喹啉环;2、煤结构模型的分为化学结构模型和物理结构模型。

化学结构模型:Fuchs Given、Wiser、本田、Shinn结构模型等;物理结构模型:Hirsch模型、交联模型、两相模型、单相模型;二、煤大分子结构的现代概念1、煤是三维空间高度交联的非晶质的高分子缩聚物;2、结构单元的核心是缩合芳香核;3、结构单元的周边有不规则部分;4、结构单元之间由桥键连接;5、氧、氮、硫的存在形式;6、低分子化合物;7、煤化程度对煤结构的影响第五章煤的工业分析和元素分析一、煤是由无机组分和有机组分组成。

第5章_煤的气化 北京化工大学煤化工工艺学2012

第5章_煤的气化 北京化工大学煤化工工艺学2012

z C、H2O、O2之间,进行下列反应:
C+
1 2
O2
CO
ΔH = −110.4 kJ/mol
C + O2
CO2
ΔH = −394.1 kJ/mol
C + H2O
H2 + CO
ΔH = 135.0 kJ/mol
一次反应
C + CO2
C + 2H2
H2 +
1 2
O2
CO +
1 2
O2
CO + Hห้องสมุดไป่ตู้O
CO + 3H2
气流床气化炉示意图及炉内温度分布图
熔池气化炉
z 是一种气、液、固三相反应的气化炉。燃料和气化剂并流地导入炉 中,熔池中是液态的熔灰、熔盐或熔融金属。这些熔化物具有不同的 作用。如:作为原料煤和气化剂之间的分散剂;作为热库以高的传热 速率吸收和分配汽化热;作为热源供煤中挥发物质的热解和干馏;与 煤中的硫起化学反应而起到吸收硫的作用;提供了一个进行煤的气化 的催化剂环境;煤中的灰分熔于其中。
3S + 2H2O
C + 2S CO + S
CS2 COS
N2 + 3H2
2NH3
N2 + H2O + 2CO
N2 + xO2
2NOx
2HCN
+
1 2
O2
气化反应的化学平衡
z 气化过程中的化学反应在进行正反应的同时,反应产物也相互作用
形成逆反应。当正反应与逆反应的速率相等时,化学反应就达到动
态平衡。
定床需要高的热稳定性
7. 机械强度:高,固定床;低,流化床或者气流床 8. 粒度:

煤化学 第05章 煤的工业分析和元素分析

煤化学 第05章 煤的工业分析和元素分析

煤质分析项目名称 发热量 透光率 胶质层最大厚度 罗加指数 粘结指数 奥亚膨胀度 热稳定性 焦油产率 灰熔融性变形温度 灰熔融性软化温度 灰熔融性流动温度 腐植酸产率 苯萃取物产率 二氧化碳含量 矿物质含量
表示符号 新 旧 Q Q PM Pm Y Y R.I. LR GR.I. G b b TS RW T Tar DT T1 ST T2 FT T3 HA Hm EB Em CO2 / MM MM
煤质分析化验的方法有两大类:一类是测定煤中固有的 成分和性质,如水分、碳、氢等,另一类是测定煤经过转 化后生成的物质和呈现的性质,如灰分、挥发分、发热量 等。为了统一标准和便于使用,各煤质分析项目的结果都 是用一定的符号表示。通常是由煤质分析项目的符号、分 析项目存在状态或操作条件的符号、分析项目基准的符号 这三类符号构成了煤质分析结果的表示符号。 新国家标准中对常用符号作了如下规定: 1)符号一律用英文;2)ISO规定了的符号,基本采用; 3)ISO没规定的符号,用欧美通用的符号;4)ISO和欧美 都没有的,用英语名词的开头字母(或缩写字母)表示;5) 我国或其他国家独有的项目,采用其原规定的符号。
(6)全水分计算公式
进行基准换算时要注意以下三个问题:
(1)换算的煤质分析指标必须含于对方的基准中,否则就不能换算。 如:St,ad中包含了St,d,它们之间可用公式5-1进行换算;Ad和Adaf 之间就不能换算,因为干燥无灰基中不存在灰分。
(2)用以上公式换算时各煤质分析测定结果不代入百分符号,但写 答案时要把百分号加上。 (3)基准不相同的数据不能直接加减。
(三)煤中的全水分(Mt,ar)
煤的全水分是煤的外在水分和 内在水分之和 。即: Mt,ar=Mf,ar+Minh,ar

煤化学-复习要点汇总

煤化学-复习要点汇总

绪论(xùlùn)煤化学(huàxué)的概念:煤化学是研究煤的生成(shēnɡ chénɡ)、组成、结构、性质、分类以及他们之间的相互关系的科学。

煤的主要用途:燃烧、炼焦、气化、低温(dīwēn)干馏、加氢液化以及其他深加工产品等。

煤炭的产量逐年(zhúnián)增加的原因:钢材、水泥、焦炭、电力、电解铝。

CCT(洁净煤技术)是指在煤炭开采、加工、转化、利用的过程中减少污染和提高效率的新技术的总称。

主要包括①煤炭开采②煤炭加工③煤炭燃烧④煤炭转化⑤污染物排放控制与废弃物处理第一章煤的生成煤的定义:煤是植物遗体经过生物化学作用,又经过物理化学的作用而转变成的沉积有机矿产。

我国的主要聚煤期:新生代中生代古生代(晚古生代、早古生代)植物的有机族可以分为四类1、糖类以及衍生物(碳水化合物)2、木质素3、蛋白质4、脂类化合物(包括脂肪、树脂、蜡质、角质、和孢粉质)成煤环境1、首先需要大量的植物的持续繁衍2、其次是植物遗体不致全部被氧化分解3、地质作用的配合煤炭的成因类型:根据形成的物质基础而划分的煤炭的类型称为成因类型。

主要是:腐植煤、腐泥煤、残植煤、腐植腐泥煤。

煤炭的成煤过程:植物——泥炭——褐煤——烟煤、无烟煤泥炭化煤化作用泥炭的有机组成主要包括:1、腐植酸 2、沥青质 3、未分解或未完全分解的纤维素、半纤维素、果胶质和木质素 4、变化不多的壳质组,如角质膜和孢粉等变质作用因素:影响变质作用的因素主要有温度、压力和时间第二章煤的工业分析和元素分析煤的的组成及其复杂,是由无机组成和有机组成构成的混合物。

无机组成主要包括黏土矿、石英、方解石、石膏、黄铁矿等矿物质和吸附在煤中的水;有机组分主要是由C、H、O、N、S等元素构成的复杂高分子有机化合物的混合物。

工业分析是确定煤化学组组成的最基本方法,他是在规定的条件下,将煤的组分分为水分、灰分、挥发分、固定碳。

煤化工工艺学第5章 煤炭的气化

煤化工工艺学第5章 煤炭的气化


(2)加压移动床气化鲁奇加压移动床气化是目前 世界上应用最多的加压气化方法,其对煤质的要求 包括:
入炉煤的水分过高时,会促使褐煤块碎裂,造成氧耗量 显著增加、增加净化系统的负担、增加污水处理的投资 和操作费用、给原料预处理造成困难等,通常要求入炉 褐煤水分含量控制在20%以下,越低越好。 煤中灰分含量过高,将导致消耗增加,气化强度低,煤 气产率低,灰渣含碳量增加,煤气热值低,一般控制入 炉煤的灰分含量小于20%时较为经济。


④作为冶金还原气 煤气中的CO和H2具有很强的还原作用。在冶金工 业中,利用还原气可直接将铁矿石还原成海绵铁; 在有色金属工业中,镍、铜、钨、镁等金属氧化 物也可用还原气来冶炼。因此,冶金还原气对煤 气中的CO含量有要求。 ⑤作为联合循环发电燃气 整体煤气化联合循环发电(简称IGCC)是指煤在 加压下气化,产生的煤气经净化后燃烧,高温烟 气驱动燃气轮机发电,再利用烟气余热产生高压 过热蒸汽驱动蒸汽轮机发电。


5.1.2煤气的种类
根据所使用的气化剂的不同,煤气的成分与发热 量也各不相同,大致可以分为空气煤气、混合煤 气、水煤气和半水煤气等。


(1)空气煤气
空气煤气是以空气为气化剂与煤炭进行反应的产物,生成的 煤气中可燃组分(CO、H2)很少,而不可燃组分(N2、CO2) 很多。因此,这种煤气的发热量很低,用途不广。随着气化 技术的不断提高,目前已不采用生产空气煤气的气化工艺。


5.1.1煤炭气化的概念
煤炭气化是指煤在特定的设备内,在一定温度及 压力下使煤中有机质与气化剂(如蒸汽/空气或氧 气等)发生一系列化学反应,将固体煤转化为含 有 C O 、 H 2、 C H 4等 可 燃 气 体 和 C O 2、 N 2 等 非 可 燃 气 体的过程。煤炭气化时,必须具备三个条件,即 气化炉、气化剂、供给热量,三者缺一不可。 煤的气化是一个复杂的多相物理及化学过程 ,是 煤或煤焦与气化剂(空气、氧气、水蒸气、氢等) 在高温下发生化学反应将煤或煤焦中有机物转变 为煤气的过程。气化过程发生的反应包括煤的热 解、气化和燃烧反应。

第五章 煤的化学组成 PPT课件

第五章 煤的化学组成 PPT课件

煤的外在水分与煤化程度没有 规律可循。
煤的内在水分呈规律性变化。 从褐煤开始,随煤化程度的提 高,煤的内在水分逐渐下降,到中 等煤化程度的焦煤和肥煤,内在水 分最低,此后随煤化程度的提高, 内在水分又有所上升。 原因:煤的孔隙内表面,分子 上的极性含氧官能团
4、煤中水分对煤加工利用的影响 煤中的水分对煤加工利用过程是有害的。
5、影响挥发分的因素 (1)测定条件: 加热温度、时间和速度。 (2)煤化程度的影响: 挥发分随煤化程度的提高而下降。 褐煤最高(通常大于40%),无烟煤最低(通常小 于10%)。 煤的挥发分主要来自于煤分子上的脂肪侧链、含氧 官能团断裂后形成的小分子化合物和煤有机质高分子缩 聚时生成的氢气。
大类别 名称
干燥失重法的原理是:煤中水分是以物理态吸附在煤 的表面或孔隙中,只要将煤加热到高于100℃,即可使煤 中的水分析出。在加热过程中,煤本身不发生任何变化, 煤的失重即认为是水分失去所引起的。通常是将煤加热到 105~110℃并保持恒温,直至煤处于恒重时,煤样的失重 即为煤样在干燥中失去的水分。
自动水分测定仪
焦渣特征:指焦渣的形态(粉状、块状)、光 泽、强度、形状等特点,并根据这些特点,把焦渣 特征划分为8种,用以粗略判断煤的粘结性强弱,号 数越大,表明粘结性越强。
焦渣特征号如下:
4、焦渣特性
1号粉状:全部是粉末,没有相互粘着的颗粒 2号粘着:颗粒粘着,但用手轻压即碎成粉状 3号弱粘结:已经成块,但手指轻压即碎成小块 4号不熔融粘结:用手指用力压才裂成小块 5号不膨胀熔融粘结:角质呈扁平的饼状,煤粒界面不易 分清,表面有银白色金属光泽 6号微膨胀熔融粘结:焦渣用手指压不碎,表面有银白色 金属光泽和较小的膨胀泡 7号膨胀熔融粘结:焦渣表面有银白色金属光泽,明显膨 胀,但高度不超过15mm 8号强膨胀熔融粘结:同上,但高度超过15mm。

煤化学PPT课件

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32
溶剂抽提的分类
1)普通抽提: 在≤100℃温度下,用普通的低沸点有
机溶剂,如笨、氯仿和乙醇等。抽提产物小于1-2%。
2)特定抽提:抽提温度在200℃以下,采用亲核性溶
剂,如吡啶类、酚类和胺类等,抽提产物可达20-40%。
3)超临界抽提:以甲苯、异丙醇或水为溶剂在超过
临界点的条件下抽提煤。抽提温度一般在400℃左右。抽 提率可达30%以上。
Hale Waihona Puke 煤自燃的影响因素和预防 煤的高温燃烧
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29
煤的其他化学性质
煤的加氢化学反应; 煤的磺化化学反应;
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30
第三章 煤有机质的化学结构
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31
煤的特性:复杂性;多样性;不均一性。
不象其他有机化合物一样,不存在统一的结构
煤化学结构的研究方法:
①物理研究方法—红外光谱、X射线衍射、核磁共振、 密度、折射率 ②物理化学研究方法─如溶剂抽提和吸附性能 ③化学研究方法─氧化、加氢、解聚、烷基化、热解和 官能团分析等
无原始植物
有亮暗相间 的条带
易着火,有烟 易着火,有烟 多烟

较多

很低

较高
无烟煤
灰黑色 有金属光泽
无明显条带
难着火,无烟 较少 高
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6
二.煤的生成
(一)植物的族组成 1.糖类及其衍生物
• 纤维素半纤维素果胶:分子结构和元素组成? • 木质素:分子结构和元素组成? • 蛋白质:分子结构和元素组成? • 脂类化合物(脂肪、树脂、树蜡)
2)物理性质:风化煤的强度和硬度降低,吸 湿性增大;

煤化工工艺学课件 第五章 煤的气化

煤化工工艺学课件 第五章  煤的气化
另外,需要经常维持气化区的适当位置,加上阀门开启频繁,部件容易损坏,因 而操作与管理比较繁琐。 粗煤气中CO+H2只占70%左右,而且粗煤气出口温度低,气体含有相当数量的煤 焦油,给气体净化带来困难。 大量吹风气排空对大气有污染,每吨合成氨吹风气放空多达5000 m3/h,放空煤气 中含 CO、CO2、H2、H2S、SO2、NOx及粉尘;煤气冷却洗涤塔排出的污水含有焦 油、酚类及氰化物,造成的环境严重污染。
总反应速率受到具有最大阻力步骤(限速步骤)的限制。 如反应总速率受化学反应速率限制时,称为化学动力学控制,如受物理过程速率限
制时,则称为扩散控制。
5.1.3 煤气化动力学
其中温度是判断反应是否处于化学动力学控制的一个重要因素,在较低的温 度范围(T<1000℃)下,表面反应(步骤3)是气化过程中的限速步骤。随着 温度升高,反应物通过孔和边界层(步骤1)的扩散对表观反应速率的影响越 来越大。
物的解吸是限速步骤。
R
k1 pCO2
1 k2 pCO2 k3 pCO2
式中p是每种组分的分压,k1,k2和k3分别是反应5-1,反应5-2和5-3的速率常数。
5.1.3 煤气化动力学
• 5.1.3.2 碳与水蒸气的反应机理
碳与水蒸气的反应模型为:
式中Cf为碳表面上的活性中心 限速步骤是碳氧表面配合物的解吸附。基于此,部分学者提出如下反应速率方程式:
Δr HΘm 84.3 kJ/mol Δr HΘm 247 .0 kJ/mol
(5-7) (5-8)
在发生气化反应的温度条件下,水煤气变换反应以及甲烷与水蒸气重整反应也 是煤气化过程中的重要反应。
CO H2O CO2 H2 CH 4 H2O CO 3H2
Δr HΘm 41.2 kJ/mol

煤化学第5章

煤化学第5章
9
Coal chemistry
5.1.2.4 吉氏流动度
该法首先由德国人吉泽勒提出,1954年,美国 材料试验协会(ASTM)制定了吉氏流动度的测 试标准,后来,波兰和日本也制定了标准,国 内在这方面的研究较少,目前尚无国家标准, 仪器设备需从国外进口,比较昂贵,测试费用 较高。
测定原理:将煤样装入预先装有搅拌桨的钢锅 中,对搅拌桨施加恒力矩。在盐浴中以3℃/min 加热煤样,随着温度的升高煤料软化、熔融产 生了塑性变化,使搅拌桨的运动呈现有规律的 变化。它开始由不动到转动,转动速度逐渐增 至最大,而后又渐变慢,直至停止。根据恒力 矩下搅拌桨的转动特性,测定煤在可塑状态的 流动性。
5 煤的工艺性质
指煤在一定加工工艺与转化进程中表现的性质 加工与转化 选煤 高温干馏 气化、燃烧 炼油、液化、 低温干馏 工艺性质 可选性 粘结性、结焦性 反应性,机械强度,热稳定性 结渣性,灰熔点,灰粘度,发热量 低温干馏性
2011 版
了解煤的工艺性质,是合理选择煤的利用途径的前提
3
Coal chemistry
15
Coal chemistry
5.1.2.5 胶质层指数测定-GB/T 479
2011 版
实践表明,Y值多数情况下能表示胶质体的数量但不一定能反映其 质量。 Y值的测定主观因素大,煤样用量大,仪器的规范性很强。 当Y值小于10 mm和Y值大于25 mm时。数据的重现性较差。 近年,通过对该仪器测试的自动化等项改进,使测试结果的精度提 高较大。
煤种可以较广泛。而有些气肥煤的αmax虽 很大。但曲线陡而尖(t 较小),说明它处 于较大流动性的时间较短,影响了它的相 容性。 吉氏流动度指标能同时反映胶质体的数量 和性质,具有明显的优点。 流动度是研究煤的流变性和热分解动力学 的有效手段,可用于指导配煤和预测焦炭 强度。

煤化学知识点(期末考试)

煤化学知识点(期末考试)

第一章煤的种类、特征与生成1、泥炭化作用泥炭化作用是植物物质经受生物化学分解及合成的复杂的过程。

最终形成泥炭的作用.属性:泥炭化作用也是-种植物物质的生物化学分解作用,它与水解作用、氧化与还原作用有关。

条件:泥炭化作用发生于覆水地区的水位以下,即与大气局部沟通的状态下.泥炭化作用的直接产物除了泥炭以外,分解出的气态产物有二氧化碳、水、沼气和少量氮.泥炭化过程的生物化学变化大致可分儿两个阶段;第一阶段:植物残骸中的有机化合物经过氧化分解、水解,转化为简单的化学性质活泼的化合物;第二阶段:分解产物相互作用,进一步合成新的较稳定的有机化合物,如腐植酸、沥青质等。

1.1 凝胶化作用(一)概念与条件:1。

概念:凝胶化作用:指植物的主要组成部分在泥炭化过程中经过生物化学变化和物理化学变化,形成以腐植酸和沥青质为主的要成分的胶体物质(凝胶和溶胶)的过程。

2。

条件:凝胶化作用的条件:①较为停滞的、不太深的覆水条件下,②弱氧化至还原环境,③在厌氧细菌的参与.植物的木质纤维组织一方面进行生物化学变化,一方面进行胶体化学变化,二者同时发生和进行导致物质成分和物理结构两方面都发生变化。

1。

2 丝炭化作用(1)概念:植物的木质纤维组织在泥炭沼泽的氧化环境中,受到需氧细菌的氧化作用,产生贫氢富碳的腐殖物质,或遭受“森林火灾"而炭化成木炭的过程。

产物为丝炭,依成因分为氧化丝质体与火焚丝质体。

2、根据形成煤炭的物质基础划分煤炭的类型称为成因类型。

(1)腐植煤 Humic Coal:由高等植物经过成煤过程中复杂的生化和地质变化作用生成。

(2)腐泥煤 sapropelite:主要由湖沼或浅水海湾中藻类等低等植物形成。

储量大大低于腐植煤,工业意义不大。

(3)残植煤 liptobiolite:由高等植物残骸中对生物化学作用最稳定的组分(孢子、角质层、树皮、树脂)富集而成。

(4)腐植腐泥煤humic—sapropelic coal:由高等植物、低等植物共同形成的煤.煤化作用的因素:1、温度(最重要的影响因素);2、时间;3、压力(压力因素虽阻碍化学反应,但却引起煤的物理结构发生变化.)3、煤化作用特点:(1).煤在连续地系列演化过程中,可明显地显现出增碳化(相对)趋势(特点)(2).随着煤化作用进程,煤的有机分子表现为结构单一化趋势(3)。

第五章 煤的化学性质

第五章 煤的化学性质
5
9
煤的氧化
煤的轻度氧化 过程:煤轻度氧化研究的对象是褐煤和烟煤。氧化后生成不溶 于水,能溶于碱液或某些有机溶剂的再生腐殖酸。 再生腐殖酸性质:其组成和性质与泥炭和褐煤中的原生腐殖酸 相类似,为了与原生腐殖酸相区别,故称再 生腐殖酸。再生腐殖酸基本保存煤原有结构 特征,是研究煤结构的重要方法。
煤的氧化
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24
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煤的氧化
将纤维素、木质素及各种煤用碱性高锰酸钾氧化所得生成物的收率 (%) 原料物质 纤维素 木质素 泥炭 泥炭和褐煤 烟煤 无烟煤 二氧化碳 48 57-60 49-61 45-47 36-42 43 醋酸 3 2.5-6.0 3.0-5.5 3.0-7.5 1.5-4.5 2 草酸 48 21-22 15-28 9-23 13-14 7 芳香族酸 12-16 10-25 22-34 39-46 50
3
煤的溶剂抽提
煤溶剂抽提法的分类(根据溶剂种类、抽提温度、压力的不同) 1. 普通抽提。 抽提温度在 100 ºC以下,用普通低沸点有机溶剂,如苯、氯 仿和乙醇等抽提。此种抽提的抽出物少,烟煤的抽提物产率 通常≤ 1-2%。抽出物是由树脂和树蜡组成的低分子有机化合 物,不是煤的代表性结构成分。 2. 特定抽提。 抽提温度为 200 ºC以下,采用具有电子给予体性质的亲核性 溶剂,如吡啶类、酚类和胺类等的抽提。抽提物产率可达 2040%,甚至超过 50%。由于抽出物数量多,抽提中基本无化 学变化,所得抽出物与煤有机质的基本结构单元类似。
19 20
煤的氧化
轻度氧化应用: 1. 由褐煤或低变质烟煤(长焰煤、气煤)制取腐殖酸 类物质,并应用于工农业和医药业上。 2. 轻度氧化可破坏煤的黏结性,所以工业上对黏结性 强的煤,有时需要进行轻度氧化,以防止此类煤在 炉内黏结挂料而影响操作。 煤的深度氧化

煤化学-第5章煤的化学性质

煤化学-第5章煤的化学性质

第五章
二、煤的加氢
煤的化学性质
煤加氢的主要化学反应: 3.煤的脱杂原子反应 煤中的O、N、S等杂原子与供氢溶剂反应, 生成H2O、NH3、H2S等低分子化合物,使杂原 子从煤中脱出的过程。
第五章
二、煤的加氢
煤的化学性质
煤加氢的主要化学反应:
4.煤的加氢裂解反应
5.煤的缩聚反应 加氢中,若供氢量不足,温度太高,或反应时间太长, 都会发生加氢的逆反应。生成相对分子量大的产物。
含氧官能团的分析
羧基的测定: RCOOH+Ca(CH3COO)2 Ca(RCOO)2↓+CH3COOH CH3COOH+NaOH= CH3COONa+H2O析
煤的化学性质
含氧官能团的分析 羟基的测定:酚羟基和醇羟基
酚羟基的测定:
第五章
一、煤中的官能团分析
煤的化学性质
含氧官能团的分析 羰基的测定:
第五章
一、煤中的官能团分析
煤的化学性质
含氧官能团的分析 甲氧基的测定:
第五章
一、煤中的官能团分析
煤的化学性质
含氧官能团的分析 非活性氧的测定:
第六章
一、煤中的官能团分析
煤的化学性质
含氧官能团随煤化度的变化
第五章
二、煤的加氢
煤的化学性质
在一定的条件下,通过化学反应在煤的
第五章
煤的化学性质
指煤在一定条件下与各种化学试剂发生化学反应 的性质。 意义: 1.煤的化学性质的研究是 研究煤的化学结构的 主要方法; 2.煤的化学性质是研究煤的化学转化技术和直 接加工利用的基础。
第五章
煤的化学性质
煤中的官能团分析
煤的加氢
煤的氧化 煤的磺化 煤的卤化 煤的水解

《煤化工工艺学》__煤的气化

《煤化工工艺学》__煤的气化
能)
气流床
*对耐火炉衬 要求高(第 二代用水冷
套) *适于低灰熔
点煤
熔融床
适于低灰熔 点煤
碳转化(%)
99
实用例
Lurgi鲁奇炉
液态排渣鲁 奇炉
95
Winker KRW U-GAS
97~99
Texaco, shell K-T炉
开发中
2. 气化过程热的产生和传递
气化效率:
即:单位质量气化原料的化学热转化为所产生的煤气 化学热的比例。
第五章 煤的气化
§5-1 煤气化的基本原理
1. 煤的气化:热化学过程,指高温下用气化剂
(气化介质)通过化学反根应据供将热煤方或式煤和焦煤中的可燃 部分转化为气化煤气的过气程用途。选择,其中
H2 很少用。
气化剂(气化介质):氧气(空气、富氧或氧)、 水蒸气或氢气
气化煤气:气化时所产生的可燃气体,有效成分 包括CO、H2及CH4。
固态排渣时候:通过炉箅 (灰渣层要保持一定厚度:保护炉栅; 合适的蒸汽和氧气比例:防止结渣;加压时候采用和料槽阀门 相同的方法排灰) ② 流化床反应器 矸石灰:炉子底部开口排灰 飞灰:从粗煤气中分离 ③ 气流床 灰渣以液态方式排渣,从气化炉底部开口流出 (前提:气化温度应高于灰渣的熔化温度)
5 煤质对气化的影响
Ⅳ:特点: 无外界供热(煤与水蒸气反应进行吸热反应所耗热量 是由煤与氧气进行的放热反应所提供的); 所需工业氧价格较贵,煤气中CO2 含量高。
a
② 外热式煤的水蒸气气化(原理如图)
Ⅰ:气化剂:H2O(气) Ⅱ:主要反应: C+H2O→CO+H2 -Q
Ⅲ:煤气主要可燃成分:CO、H2
Ⅳ:特点: 气化炉外部供热(煤仅与水蒸气反应); 气化炉传热差,不经济。
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图5-9
流动度曲线
3.几种烟煤的基氏流动度曲线
图5-10
几种烟煤的基氏流动度曲线
四、罗加指数
1.测定罗加指数的方法要点:
将空气干燥煤样和标准无烟煤, 在坩埚内混合均匀并铺平,加上钢质 砝码,在850℃下焦化、后,称量m; 筛分→筛上物 m1 →筛上物装入罗加转 鼓中转磨→筛分→筛上物 m2 →筛上物 在转鼓中重复转动→筛分→筛上物 m3 →筛上物再一次进行转鼓试验→筛 上物m4。
图5-6为一典型烟煤的体积膨胀曲线示意图。 T1——软化温度,即膨胀杆下降 0.5m时的温度(℃); T2—— 开始膨胀温度,即膨胀杆下降到最低点后开始上 升的温度(℃); T3——固化温度,膨胀杆停止移动时的温度(℃); a——最大收缩度,%; b——煤的膨胀度,%。
图 a 为典型烟煤的体积膨胀曲线,煤的膨胀曲线 超过零点后达到水平,这种情况称为“正膨胀”;
煤的黏结性和结焦性关系: 结焦性包括保证结焦过程能够顺利进 行的所有性质,黏结性是结焦性的前提和 必要条件。
测定煤黏结性和结焦性的方法可以分为 以下三类: (1)根据胶质体的数量和性质进行测定,如 胶质层厚度、基氏流动度、奥亚膨胀度等。 (2)根据煤黏结惰性物料能力的强弱进行测 定,如罗加指数和黏结指数等。 (3)根据所得焦块的外形进行测定,如坩埚 膨胀序数和葛金指数等。
将粒度小于0.15mm的煤样10g与1mL
水混匀,在钢模内按规定方法压制成煤笔
(长 60mm ),放在一根内部非常光洁的标
准口径的膨胀管内,其上放置一根连有记录
笔的能在管内自由滑动的钢杆(膨胀杆)。
二、奥亚膨胀度
将上述装置放入已预热到 330℃的电炉 中加热,升温速度保持 3℃/min 。加热至 500 ~ 550℃为止。在此过程中,煤受热达 到一定温度后开始分解,首先析出一部分挥 发分,接着开始软化析出胶质体。随着胶质 体的不断析出,煤笔开始变形缩短,膨胀杆 随之下降——标志煤的收缩。
当煤笔完全熔融呈塑性状态充满煤 笔和膨胀管壁间的全部空隙时,膨胀杆 不再下降,收缩过程结束。然后随着温 度的升高,塑性体开始膨胀并推动膨胀 杆上升——标志煤的膨胀。 当温度达到该煤样的固化点时,塑 性体固化形成半焦,膨胀杆停止运动。
2.表示方法
以膨 以膨胀杆下降的最大距离占煤笔原始长 度的百分数作为最大收缩度(a%)。
G R. I .
30m1 70m2 m
m——焦化后焦渣总量,g; m1——第一次转鼓试验后过筛,其中大于 1mm焦渣的质量,g;
m2——第二次转鼓试验后过筛,其中大于1mm 焦渣的质量,g。
六、坩埚膨胀序数
1.测定要点: 煤样放在坩埚中,利用煤气或电快速加 热到 820±5℃。将所得焦块与一套标准侧 面图形(如图)比较,与焦块最为接近的一 个图形的序号,便是该煤的坩埚膨胀序数。 膨胀序数共分为 17 种,序数越大表示煤的 膨胀性和动结性越强。
第五章 煤的工艺 性质
第一节 第二节 第三节 第四节
煤的热解 煤的黏结和成焦机理 煤的黏结性(结焦性)指标 煤的其它工艺性质
复习:
第二节 煤的黏结和成焦机理
1.胶质体的概念 当煤样在隔绝空气条件下加热至一 定温度时,煤粒开始分解并有气体产物 析出,随着温度的不断上升,有焦油析 出,在350~420℃时,煤粒的表面上出 现了含有气泡的液相膜,此时液相膜开 始软化,许多煤粒的液相膜汇合在一起, 形成了气、液、固三相为一体的黏稠混 合物,这种混合物称为胶质体。
2.有利胶质体的条件
(1)稳定性:温度间隔△T 大 (2)透气性:气体析出难 (3)流动性:流动度好 (4)膨胀性:膨胀性强
第三节 煤的黏结性(结焦性)指标
概念: 黏结性是指煤在隔绝空气条件下加热时, 形成具有可塑性的胶质体,黏结本身或外加 惰性物质的能力。 煤的结焦性是指在工业条件下将煤炼成焦炭 的性能。
2.黏结指数与罗加指数的区别: (1)专用无烟煤粒度由罗加法的0.3~0.4mm改 用0.l~0.2mm,以扩大强黏结煤的测值范围,同 时因无烟煤与烟煤粒度相近易于混匀而减小了试验 误差; (2)对G<18的弱黏结煤,将无烟煤与烟煤的配 比改为3:3以提高对弱黏结煤的区分能力和测定的 准确度; (3)实现了煤样的机械搅拌混合,改善了试验条 件,减少了人为误差; (4)转鼓试验次数由罗加法的三次改为两次,并 改变了计算公式简化了操作与计算。
2.基氏流动度曲线可得指标:
(1) 软化温度Tp,刻度盘上指针转 动1分度时对应的温度,℃; (2) 最大流动温度Tmax,最大流动 时对应的温度,℃; (3) 固化温度Tk,搅拌浆停止转动, 流动度出现零时对应的温度,℃; (4) 最大流动度αmax, 指针的最大角速度,(º)/min; (5) 胶质体温度间隔,固化温度和 开始软化温度之差△T=Tk-Tp。
图5-15 标准焦型
图 b 若膨胀曲线在恢复到零点线前达到水平,则 称之为“负膨胀”;
图 c 若收缩后没有回升,则结果以“仅收缩”表 示;
图d 如果最终的收缩曲线不是完全水平的,而是 缓慢向下倾斜,规定以500℃处的收缩值报出。
3.结果报出
根据测定时的记录曲线可计算出以下五个 基本参数:软化温度 T1、始膨温度T2、固化温度 T3、最大收缩度a和膨胀度b。
胶质层指数
胶质层指数
胶 质 层 体 积 曲 线 类 型
2.
胶质体透气性好
胶质体膨胀不大,气体逸出慢
胶质体不透气,半焦裂纹多
胶质体不透气,半焦裂纹少
图5-4
胶质层体积曲线类型图
最终收缩度
零点线
(原始高度)
最低点
胶质层最大厚度 图5-5
胶质层指数测定曲线加工示意图
二、奥亚膨胀度※
1.测定原理
一、胶质层指数※ 1.测定要点: 模拟工业炼焦条件,对装在煤杯中的煤 样进行单侧慢速加热,在煤杯内的煤样形成 一系列等温层面,而这些层面的温度由上而 下依次递增。
温度相当于软化的层面以下的煤都软化 形成胶质体(如图所示),在温度相当于固 化点的层面以下则结成半焦。因而煤样中形 成了半焦层、胶质层和未软化的煤样层三部 分。 在试验过程中最初在煤杯下部生成的胶 质层比较薄,以后逐渐变厚,然后又逐渐变 薄。因此,在煤杯中部常出现胶质层厚度的 最大值。测定结束后由记录的体积变化曲线 可以决定最终收缩度和体积曲线类型。
3.计算黏结指数公式G RI.
G R. I .
30m1 70m2 10 m
m——焦化后焦渣总量,g; m1——第一次转鼓试验后过筛,其中大于1mm焦渣 的质量,g; m2——第二次转鼓试验后过筛,其中大于1mm焦渣 的质量,g。
4.G<18时 的计算公式
煤样和标准无烟煤样的比例改为 3:3,即称取3g试 验煤样和3g标准无烟煤混合。 结果按下式计算:
3.我国不同煤化程度煤的罗加指数
煤种
长焰煤
气煤
肥煤
肥气煤
焦煤
瘦煤
贫煤 年轻无烟煤
R.I.
0~15
15~85 75~90
40~85
60~85
5~60
≤5
0
五、黏结指数 ※
1.测定方法要点
将空气干燥煤样和标准无烟煤先按1:5比 例混合在坩埚内,然后放在850℃的马弗炉 中焦化15min,称出焦粒质量m; 转磨→筛分→筛上物m1→转磨→筛分→筛上 焦炭m2。
2.标准焦块侧面图及相应的坩埚膨胀序数
七、葛金指数
1.测定要点:
煤样放在特制的水平玻璃或石英干馏管中, 将干馏管放入电炉内,加热,恒温,测定热 解水收率、焦油收率、半焦收率、氨收率、 煤气收率等,并将所得半焦与一组标准焦型 比较(如图 5-15 ),确定所得半焦的葛金 焦型指数。
2.标准焦型图和葛金焦型的鉴定与分类
煤样 Vdaf (%) Cdaf (%) T1 (℃) T2 (℃) 胶质体温度范围 (℃) a (%) b (%)
C14
C17
C22
C32
C37
C38
14.5 90.39 475 10 -
17.5 90.44 422 479 57 24 13
22.3 89.48 404 473 69 30 62
32.9 84.26 355 479 124 32 221
37.6 83.01 361 437 76 26 49
38.2 81.95 367 36 -
表5-7 一组烟煤的膨胀度测定结果
4.奥亚膨胀度b与Y值的关系 煤的胶质层最大厚度Y值越大, 煤的奥亚膨胀度也越大。
图5-8 奥亚膨胀度与Y值的关系
三、基氏流动度
1.基氏流动度的测定方法:
将 5g 粒度小于 0.425mm 粉煤装入煤甑中,煤 甑中央沿垂直方向装有搅拌器,向搅拌器轴施加恒定 的扭矩(约为 100g·cm)。将煤甑放入已加热至规 定温度的盐浴内,以3℃/min的速度升温。当煤受热 软化形成胶质体后,阻力降低,搅拌器开始旋转。胶 质体数量越多,黏度越小,则搅拌器转动越快。转速 以分度/min表示,每360º为100分度。搅拌器的角 速度随温度升高出现的有规律的变化曲线用自动记录 仪记录下来即为流动度曲线,
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