实验试题库参考答案(DOC)

实验二 美沙拉嗪的制备1. 如何控制硝化反应条件？硝基还可以采用哪些还原方法？并加以比较。

温度的控制、搅拌速度的控制、混酸滴加的速度 方法：催化氢化法、水合肼还原、氢化铝锂还原催化氢化：干净、方便、成本高；水合肼还原：产率高、后处理方便、还原反应较为剧烈、水合肼碱性较强；氢化铝锂还原：还原能力强、易爆炸，不安全2. 硝化反应时产生的气体是什么？是否有毒？除了使用排风系统外，还有什么方法能除去？NO 、NO 2等氮氧化物 有毒溶液吸收法；氧化吸收法；利用活性炭、分子筛或硅胶吸附 3. 硝基还原反应时，除了用铁作还原剂外还能用什么试剂作为还原剂？ 氢气、水合肼、氢化铝锂、锡4. 保险粉和亚硫酸氢钠的作用分别是什么？ 防氧化5. 保险粉又称连二亚硫酸钠，使用它时需要注意什么？由于保险粉易燃、易爆，与水分解，与空气氧化分解，在使用过程中需要防止明火，无水操作，少于空气接触。

6. 此反应中活性炭起什么作用？ 脱色实验三 对氨基苯甲酸乙酯（苯佐卡因）的制备 1. 写出制备苯佐卡因的实验原理。

CH 32+(CH 3CO)2OCH 33+CH 3COOHCH 3NHCOCH 3+2KMnO 4+H 2OCOOHNHCOCH 3+MnO 2+2KOH +H 2OCOOHNHCOCH 3+CH 3CH 2OH24COOCH 2CH 33+CH 3COOH2.在反应过程中高锰酸钾为什么要分批加入？避免氧化剂浓度过高，破坏产物，并且使反应在比较温和的条件下进行，提高反应收率。

3.如何选择重结晶时的溶剂？（1）所选溶剂不与被提纯物质起化学反应（2）在较高温度时能溶解大量的被提纯物质；而在室温或更低温度时，只能溶解很少量的该种物质。

使被提纯物质热易溶，冷难溶。

（3）对杂质的溶解非常大或者非常小（前一种情况是使杂质留在母液中不随被提纯物晶体一同析出；后一种情况是使杂质在热过滤时被滤去）（4）容易挥发（溶剂的沸点较低），易与结晶分离除去（5）能给出较好的晶体（6）无毒或毒性很小，便于操作（7）价廉易得，回收率高（8）适当时候可以选用混合溶剂4.在第二步中为何加入稀硫酸酸化后就会析出固体？因为之前反应后形成的是对乙酰氨基苯甲酸钠，水溶性较好，但是加入稀硫酸酸化后，变成了对乙酰氨基苯甲酸，水溶性较差，从而使其析出得到需要的中间体产物。

5.在每步中为何要趁热抽滤？在温度较高时，物质在溶剂中的溶解度较大，趁热过滤防止产物析出，影响其纯度和产量。

6.通过苯佐卡因的合成实验，请写出氨基的保护和脱保护方法（至少举一例）。

烷氧羰基类氨基保护基（叔丁氧羰基）烷氧羰基类氨基保护基的脱去（叔丁氧羰基）：一般在酸性条件下如HCl/EtOAc组合。

7. 用高锰酸钾对对乙酰氨基甲苯进行氧化时，加入无水硫酸镁的作用？无水硫酸镁与水作用，产生氢离子，使溶液呈酸性，增强高锰酸钾的氧化作用，并且维持PH 值的稳定性。

8. 第三步加浓硫酸的作用？作为酯化反应的催化剂，使酯化反应顺利进行。

9. 第一步反应完毕后，为何要加水温热？加水温热主要是分解残余的酸酐，在温度较高的条件下，使其分解完全。

10. 写出对硝基苯甲酸酯化反应的机理。

11. 写出对硝基苯甲酸乙酯还原成对氨基苯甲酸乙酯的还原试剂。

Sn/HCl Fe/Zn+HCl Pb/C12. 对乙酰氨基甲苯进行脱保护，应在什么条件下进行? KOH/MeOH 或者HBr/HOAc13. 简述采用该方法制备苯佐卡因的优缺点?优点：安全性好，反应操作较为简单，原料易得，适合学生开展实验。

缺点：以该方法制得的产品，收率较低，颜色较深，实验时间最长，在过滤二氧化锰固体的时候时间拖得比较久，而且二氧化锰固体的处理比较复杂。

14. 如果作为设计性实验，还有什么方法合成苯佐卡因，请举例。

（1） 以对硝基甲苯为原料，经氧化、还原、酯化得产品（2） 以对硝基甲苯为原料，经氧化、酯化、还原得产品CH 3NO 2+2KMnO 4+H 2OCOOH2+MnO 2+2KOH +H 2OCOOHNO 2FeCOOHNH 2COOH2+CH 3CH 2OHH 2SO 4COOCH 2CH 3NH 2（3）以对硝基甲苯为原料，经氧化、酯化、还原得产品15. 下面的反应完成后，如果溶液依然是紫红色，该如何处理？可以加适量乙醇进行氧化脱色16. 在下面的反应中，反应完成后加入碳酸钠的作用是什么，为什么用碳酸钠而不用氢氧化钠？加入碳酸钠使得其和反应生成的醋酸反应，从而使得反应平衡右移，从而提高酯的产率。

而氢氧化钠的碱性太强，会使生成的酯发生水解，从而使产率降低。

实验四 止咳酮的制备1. 为何最好用新制的甲醇钠进行反应？甲醇钠放置过久容易和空气中的二氧化碳发生反应，使碳酸钠析出，使甲醇钠碱性降低。

2. 第一步制备甲醇钠要绝对干燥，为什么？因为制备甲醇钠是采用钠和甲醇反应制备，而金属钠极易与水反应，所以需要绝对干燥。

3. 实验过程中，称取金属钠时要注意什么？1.远离火种2.空气干燥3.称取迅速，防止其过多地和空气中的水分反应。

4.需将钠事先剪碎。

5.剩余钠需放回煤油中。

4. 写出制备止咳酮的原理。

CH 3NO 2+2KMnO4+H2OCOOHNO 2+MnO2+2KOH +H2OCOOCH 2CH 3NO 2FeCOOCH 2CH 3NH 2COOH2+CH3CH2OHH 2SO 4COOCH 2CH 32CH 3NO 2+2KMnO 4+H 2OCOOHNO 2+MnO 2+2KOH +H 2OCOOHNO 2+CH 3CH 2OHSn/HClCOOCH 2CH 3NH 25.简述4-苯基-2-丁酮与焦亚硫酸钠的加成反应的简单机理6.简单画出蒸馏装置。

7.制备甲醇钠还有什么方法？氢氧化钠和甲醇反应制备甲醇钠8.重结晶时要注意什么？（1）溶剂量的多少，一般可比需要量多加20%左右的溶剂。

（2）实际操作温度，否则会因实际操作时，被提纯物晶体大量析出。

（3）为了避免溶剂挥发及可燃性溶剂着火或有毒溶剂中毒，应在锥形瓶上装置回流冷凝管，添加溶剂可从冷凝管的上端加入。

（4）若溶液中含有色杂质，则应加活性炭脱色，应特别注意活性炭的使用。

（5）趁热过滤时，若为易燃溶剂，则应防止着火或防止溶剂挥发。

9.制备得到的亚硫酸氢钠加成物若不透明对后面的反应有何影响？杂质较多，影响收率。

实验七模拟放大绿色合成六氢香豆素1.放大反应有哪些方法？生产中常用的方法有哪些？为什么常用？经验放大法，相似放大法，数学模拟放大法。

生产中常用的是经验放大法。

相似放大法只有在某些特定的情况下才能应用，而数学模拟放大法取决于数学模型的可靠性，而经验放大法在缺乏基础数据的前提下，能够简便地估算出所需的反应器容积。

2.观察反应过程中溶液变化过程，并解释这个过程。

反应液最初为乳白色透明液体，随着反应的进行，溶液中黄色球状固体物质逐渐增多，溶液颜色也逐渐变为淡黄色液体。

随着反应的进行，中间产物逐渐生成，所以颜色发生变化，随着中间产物逐渐转变为产物后，颜色又发生变化。

3.收集其他组同学的实验结果，结合自己的观察简单讨论“模拟放大”的现实意义。

①验证和完善实验室工艺所确定的反应条件；②确定工业化生产所需设备结构、材质、安装以及车间布局；③可得到先进合理的生产工艺，而且获得较为确切的消耗定额，为物料衡算、能量衡算、设备设计以及生产管理提供必要的数据。

4.模拟放大实验中用什么作催化剂？催化剂在此反应中所起的作用是什么？TEBA相转移催化剂。

1.能将所需要的离子从水相或固相转移到有机相2.对反应起到活化作用，能够活化反应物质或者降低反应物穿越界面的能耗。

5.模拟放大实验中用什么作溶剂，写出有机反应中该溶剂的三个优点？水。

价廉易得，环境友好，无毒无害，易于分离，污染少。

6.模拟放大实验中反应温度最好不要超过60度,为什么？反应温度高于这个温度使得反应收率降低。

7.写出水溶剂反应的优缺点。

优点：分离简单、产率高、选择性好、同时污染少、无毒性、廉价；缺点：适用范围小，且不适用于温度较高的反应。

8.红外光谱压片时应注意什么？研磨的颗粒尽可能地细；压出来的片尽可能地光洁透明；样品需要干燥后再与KBr混合，且混合时要按一个方向混合；实验十外消旋α-苯乙胺的制备及拆分1.采用鲁卡特反应合成（±）-α-苯乙胺为什么只能获得其外消旋体？欲获得（+）或（-）-苯乙胺，如何拆分？因为在该反应中，第一步反应由氨进攻苯乙酮的羰基碳原子过程中，氮原子的进攻方向是随机的，因而产生的产物为外消旋体。

欲获（+）或者（-）-苯乙胺，可采用播种结晶法，色谱拆分法，化学拆分法等，而α—苯乙胺因为具有氨基，可以通过化学拆分法生成非对映异构体以拆分。

拆分剂可用光学纯的酒石酸等2.本实验为什么要比较严格地控制反应温度？若温度过高，则可能导致部分甲酸铵分解，并且在冷凝管上重新结合冷凝，因而温度不可超过185度。

而且温度过高容易导致后面有毒的苯乙胺挥发，减少产品损失。

3.苯乙酮与甲酸铵反应后，用水洗涤的目的是什么？洗去过量的甲酸铵，除杂，避免无机盐残留影响产品质量。

4.写出鲁卡特（Leuckart R）反应制备α-苯乙胺的原理。

5.除了鲁卡特反应外，还可以用什么方法制备伯胺？（1）胺的烷基化反应（即卤代烷的取代）（2）腈、酰胺、肟、腙的还原（3）醛酮的还原（4）Gabriel伯胺合成法（5）酰胺的Hofmann降解6.若拆分得到的（-）-α-苯乙胺（含少量（+）-α-苯乙胺）的比旋光度为-32.2°，已知纯（-）-α-苯乙胺的比旋光度为[α]D22=-40.3°，计算（-）-α-苯乙胺的含量。

89.95%7.采取哪些措施可以控制在蒸馏过程中苯乙胺的损失。

（1）控制反应温度，避免过高：（2）保证良好的搅拌，以避免反应液局部过热；（3）使用冷凝管（4）从蒸馏瓶中回收苯乙胺放回反应瓶中。

8.解释在加入HCl后蒸馏苯时冷凝管中出现的白色固体可能的成份。

氯化铵9.用Fischer投影式写出外消旋α-苯乙胺R-构型和S-构型对映体的立体结构？10.外消旋α-苯乙胺的旋光度是多少？（0度）11.外消旋α-苯乙胺的拆分实验中拆分试剂是什么？最终得到的棱柱状晶体是什么？拆分试剂：L-(+)-酒石酸。

棱柱状晶体：（-）- α-苯乙胺-（+）-酒石酸实验十一高速逆流色谱分离元胡中的生物碱类化合物1.观测色谱柱管路的绕向以及色谱柱的旋转方向，推断分离进行时固定相应位于色谱柱的进口，还是出口位置？出口位置2.思考如采用下相溶剂作为固定相时，操作应作何改动?3.逆流色谱中分配系数为什么在0.2-5之间比较合适，若太大或太小对分离有什么影响？能够得到最满意的分离效果分配系数太大则表示样品在固定相中溶解度较大，分离时间长，分很宽，溶剂消耗量大；分配系数太小则样品很快随流动相流出，分离度下降4.选择用于高速逆流色谱仪的溶剂系统时，应注意哪几方面？分离组分在两相中要有合适的分配系数；两相溶剂的初步筛选（选一个能使样品全部溶解的溶剂，然后调整溶剂比例，以提高分离度）5.如果管路中留有气泡，会有什么影响？造成柱压不稳定，影响实验结果6.简单描述高速逆流色谱的分离原理以及分配系数K的定义。