氰化物原始记录表 HJ 484-2009 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法
总氰化物作业指导书
水质氰化物的测定分光光度法作业指导书警告：氰化物属于剧毒物质，操作时应氨规定佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣服；检测后的残渣残液应做妥善的安全处理。
1参考标准《水质氰化物的测定容量法和分光光度法》HJ484-2009方法2 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法2适用范围本规程适用于地表水、生活污水和工业废水采用异烟酸-吡唑啉酮比色法测定水质中的总氰化物。
最低检出浓度为0.004mg／L；测定下限为0.016mg／L，测定上限为0.25mg／L。
3定义3.1总氰化物是指在磷酸和EDTA存在下，于pH<2介质中，加热蒸馏，能形成氰化氢的氰化物，包括全部简单氰化物（多为碱金属和碱土金属的氰化物、铵的氰化物）和绝大部分络合氰化物，但不包括钴氰络合物。
3.2 易释放氰化物在pH=4介质中，硝酸锌存在下，加热蒸馏，形成氰化氢的氰化物，包括全部简单氰化物（多为碱金属和碱土金属的氰化物、铵的氰化物）和锌氰络合物，不包括铁氰化物、亚铁氰化物、铜氰络合物、镍氢络合物、钴氰络合物。
4原理4.1蒸馏原理4.1.1总氰化物：向水样中加入磷酸和EDTA二钠，在pH<2条件下，加热蒸馏，利用金属离子和EDTA络合能力比和氰离子络合能力强的特点，使络合氰化物离解出氰离子，并以氰化氢形式被蒸馏出，用氢氧化钠溶液吸收。
4.1.2 易释放氰化物：向水样中加入酒石酸和硝酸锌，在pH=4条件下，加热蒸馏，简单氰化物和部分络合氰化物以氰化氢形式被蒸馏出，用氢氧化钠溶液吸收。
4.2 反应原理在中性条件下，样品中的氰化物和氯胺T反应生成氯化氰，再和异烟酸作用，经水解后生成戊烯二醛，最后和吡唑啉酮缩合生成蓝色染料，其颜色和氰化物含量成正比，在638nm波长进行光度测定。
4仪器4.1分光光度计；4.225ml具塞比色管；4.3500ml全玻璃蒸馏器；4.4100ml量筒或容量瓶；4.5600W或800W可调电炉；5药品及试剂测定过程中，只使用公认的分析纯试剂和不含氰化物和活性氯的蒸馏水或具有同等纯度的水。
氰化物原始记录表 HJ 484-2009 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法
北京理工大学珠海学院分析监测中心原始记录表（ZHBIT/JB0039Ⅱ）编号：
校准曲线绘制原始记录
曲线名称：(总)氰化物标准曲线标准溶液来源：中国环境标准样品研究所
适用项目：(总)氰化物方法依据：HJ 484-2009 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法
仪器型号：仪器编号：
测定波长：638nm 参比溶液：蒸馏水比色皿厚度：10mm 绘制日期：年月日
分析：校核：审核：
第页共页
广东省环境保护职业技术学校分析测试中心原始记录表(GDHX/JB0039Ⅰ）编号：
(总)氰化物分析原始记录表
样品名称：□标准样品□地表水□废水收样日期：年月日分析日期：年月日
仪器型号：仪器编号：
方法依据：HJ 484-2009 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法方法检出限：0.004 mg/L
测定波长: 638 nm 比色皿厚度：10mm 参比溶液：蒸馏水计算公式：C=[(A-A0-a)/b] *V1/(V2*V)
校准曲线编号：绘制日期：年月日回归方程：a = b = r =
校准曲线检验(中等浓度标准溶液吸光值-空白值)：原方程吸光度：现测吸光度：相对偏差(%)：
分析：校核：审核：
第页共页。
水质 氰化物测定 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法原始记录
标液名称
标准溶液使用液浓度（）
配制日期
年月日
分析人：复核人：审核人：
年月日年月日年月日
测定时取样体V2(ml)
吸光度（A）
减空白后
吸光度（A）
样品浓度
（mg/L）
回归方程
截距 斜率 相关系数
绘制时间
回归方式
□浓度～吸光度（定容体积：ml）□绝对量～吸光度
□体积～吸光度（标准使用液浓度：mg/L）
计算公式：样品浓度（mg/L）= m：根据校准曲线计算出的样品量（µg）；V：取样体积（ml）V1:馏出液总体积(ml) V2：测定时取样体积（ml）
分析人：复核人：审核人：
年月日年月日年月日
受检单位:报告编号：
水质氰化物测定异烟酸-吡唑啉酮分光光度法原始记录表
精密度检查
平行样
样品编号
平行样
样品编号
平行样
样品编号
样品浓度
（）
样品浓度（）
样品浓度（）
均值（）
均值（）
均值（）
相对偏差（%）
相对偏差（%）
相对偏差（%）
是否合格
□是□否
是否合格
□是□否
是否合格
受检单位:报告编号：
水质氰化物测定异烟酸-吡唑啉酮分光光度法原始记录表
采样日期
年月日
分析日期
年月日
分析项目
仪器名称及型号
分析方法名称及编号
参比液
仪器编号
仪器溯源有效期
仪器溯源方式
测定波长（nm）
显色时间（min）
比色皿厚度（cm）
显色温度（℃）
序号
样品编号
取样体积V（ml）
稀释
氰化物原始记录
检 验 原 始 记 录样品编号（ ）字第 号 共 页 第 页 样品名称: 被检单位:采/送样单位: 收样日期: 年 月 日 检验日期 年 月 日 检测地点:水质理化室环境条件: 室温 ℃ 相对湿度 ％检测项目: 氰化物 检测依据: GB ∕T 5750.5--2006（4.1） 检测仪器: 752型紫外光栅分光光度计 仪器编号:测定方法及最低检测质量浓度:异烟酸-吡唑酮分光光度法，若取250mL 水样测定，最低检测质量浓度为0.002mg ∕L 步骤：吸取水样(V)250.0mL 于500mL 全玻璃蒸馏器中，加入数滴甲基橙指示剂(0.5g/L),再加5mL 乙酸锌溶液(100g/L)，加入1g-2g 固体酒石酸。
此时溶液颜色由橙黄变成橙红，迅速蒸馏，蒸馏速度控制在每分钟2 mL -3mL 。
收集馏出液于50mL 比色管中[管中预先放置5mL 氢氧化钠溶液(20 g/L)为吸收液]，冷凝管下端应插入吸收液中。
收集馏出液(V 1)至50mL ，混匀。
取(V 2)10.0mL 馏出液置25mL 比色管中。
另取比色管分别加入氰化钾标准使用液制成标准系列。
向水样及标准管中各加5.0mL 磷酸盐缓冲溶液(pH7.0)。
置于37℃恒温水浴中，加入0.25mL 氯胺T 溶液(10g/L)。
加塞混匀，放置5min ，加入5.0mL 异烟酸-吡唑酮溶液，加水至25mL ，混匀.于25℃-40℃放置40min 于638nm 波长,3cm 比色皿，以纯水作参比，测量吸光度，绘制标准曲线，从曲线上查出氰化物的质量(m)。
计算公式：检测人： 审核人： 报告日期： 年 月 日ρ(CN -)=m ×V 1 V ×V 2。
总氰化物作业指导书
水质氰化物的测定分光光度法作业指导书警告：氰化物属于剧毒物质，操作时应氨规定佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣服；检测后的残渣残液应做妥善的安全处理。
1参考标准《水质氰化物的测定容量法和分光光度法》HJ484-2009方法2 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法2 适用范围本规程适用于地表水、生活污水和工业废水采用异烟酸-吡唑啉酮比色法测定水质中的总氰化物。
最低检出浓度为0.004mg／L；测定下限为0.016mg／L，测定上限为0.25mg／L。
3定义3.1总氰化物是指在磷酸和EDTA存在下，于pH<2介质中，加热蒸馏，能形成氰化氢的氰化物，包括全部简单氰化物（多为碱金属和碱土金属的氰化物、铵的氰化物）和绝大部分络合氰化物，但不包括钴氰络合物。
3.2 易释放氰化物在pH=4介质中，硝酸锌存在下，加热蒸馏，形成氰化氢的氰化物，包括全部简单氰化物（多为碱金属和碱土金属的氰化物、铵的氰化物）和锌氰络合物，不包括铁氰化物、亚铁氰化物、铜氰络合物、镍氢络合物、钴氰络合物。
4 原理4.1蒸馏原理4.1.1总氰化物：向水样中加入磷酸和EDTA二钠，在pH<2条件下，加热蒸馏，利用金属离子与EDTA络合能力比与氰离子络合能力强的特点，使络合氰化物离解出氰离子，并以氰化氢形式被蒸馏出，用氢氧化钠溶液吸收。
4.1.2 易释放氰化物：向水样中加入酒石酸和硝酸锌，在pH=4条件下，加热蒸馏，简单氰化物和部分络合氰化物以氰化氢形式被蒸馏出，用氢氧化钠溶液吸收。
4.2 反应原理在中性条件下，样品中的氰化物与氯胺T反应生成氯化氰，再与异烟酸作用，经水解后生成戊烯二醛，最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料，其颜色与氰化物含量成正比，在638nm波长进行光度测定。
4 仪器4.1 分光光度计；4.2 25ml具塞比色管；4.3 500ml全玻璃蒸馏器；4.4 100ml量筒或容量瓶；4.5 600W或800W可调电炉；5 药品及试剂测定过程中，只使用公认的分析纯试剂和不含氰化物和活性氯的蒸馏水或具有同等纯度的水。
HJ 484-2009 水质 氰化物的测定 容量法和分光光度法
HJ 中华人民共和国国家环境保护标准HJ 484－2009代替GB 7486—87和GB 7487—87水质氰化物的测定容量法和分光光度法Water quality—Determination of cyanide—Volumetric and spectrophotometry method2009-09-27发布 2009-11-01实施环境保护部发布HJ484—2009中华人民共和国环境保护部公告2009年第47号为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，现批准《水质多环芳烃的测定液液萃取和固相萃取高效液相色谱法》等十八项标准为国家环境保护标准，并予发布。
标准名称、编号如下：一、《水质多环芳烃的测定液液萃取和固相萃取高效液相色谱法》（HJ 478—2009）；二、《环境空气氮氧化物（一氧化氮和二氧化氮）的测定盐酸萘乙二胺分光光度法》（HJ 479—2009）；三、《环境空气氟化物的测定滤膜采样氟离子选择电极法》（HJ 480—2009）；四、《环境空气氟化物的测定石灰滤纸采样氟离子选择电极法》（HJ 481—2009）；五、《环境空气二氧化硫的测定甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法》（HJ 482—2009）；六、《环境空气二氧化硫的测定四氯汞盐吸收-副玫瑰苯胺分光光度法》（HJ 483—2009）；七、《水质氰化物的测定容量法和分光光度法》（HJ 484—2009）；八、《水质铜的测定二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法》（HJ 485—2009）；九、《水质铜的测定 2,9-二甲基-1,10菲啰啉分光光度法》（HJ 486—2009）；十、《水质氟化物的测定茜素磺酸锆目视比色法》（HJ 487—2009）；十一、《水质氟化物的测定氟试剂分光光度法》（HJ 488—2009）；十二、《水质银的测定 3,5-Br2-PADAP分光光度法》（HJ 489—2009）；十三、《水质银的测定镉试剂2B分光光度法》（HJ 490—2009）；十四、《土壤总铬的测定火焰原子吸收分光光度法》（HJ 491—2009）；十五、《空气质量词汇》（HJ 492—2009）；十六、《水质样品的保存和管理技术规定》（HJ 493—2009）；十七、《水质采样技术指导》（HJ 494—2009）；十八、《水质采样方案设计技术指导》（HJ 495—2009）。
水质 游离氯和总氯的测定 分光光度法 原始记录 (2)
任务单号：样品性质：分析方法：水质氰化物的测定容量法和分光光度法HJ 484-2009（法一：异烟酸-吡唑啉酮分光光度法；法二：异烟酸-巴比妥酸分光光度法）领样日期：仪器型号：V-1600PC仪器编号：JUST/YQ-0005室温：℃湿度：%分析日期：显色温度：℃显色时间：min测定波长：nm参比溶液：纯水
比色皿：10mm定容体积:25mL检出限：mg/L
样品编号
分析序号
蒸馏体积
（ml）
馏出体积
（ml）
取样体积
（ml）
稀释倍数
（n）
吸光度（A）
A—A0
查曲线值
（μg）
计算结果（mg/L）
报告值
（mg/L）
备注
计算公式
备注
主检人：复核人：审核人:第页共页
氰化物分析原始记录
受控
采样时间
分析方法 名称及编号
仪器名称
年时
□水质 氰化物的测定 容量法和分光光度法
方法 2 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法 HJ484-2009 检出限
□海洋监测规范 第 4 部分:海水分析 氰化物
mg/L
异烟酸-吡唑啉酮分光光度法 GB17378.4-2007（20.1）
相对偏差（%）
是否合格
□是 □ 否
□是
□否
复核人： 年月 日
第 页共 页
□ 0.004 mg/l □ 0.0005mg/l
仪器型号
仪器编号
仪器溯源有效期
仪器溯源方式
样品种类 样品状态
序号
液体 样品编号
显色时间
min
测定波长（nm）
显色温度
℃ 比色皿厚度（cm）
取样体积 溜出液体 用于测定溜出液 V(ml) 积 V1(ml) V2 体积(ml)
吸光度 A
参比液
空白 A01
第 页共 页
平行样 样品编号 样品浓度 精 （mg/L） 密
均值 度
（mg/L） 检
相对偏差 查
（%） 是否 合格 质控样 样品编号 准 保证值 确 （mg/L） 度 测定值 检 （mg/L） 查 是否 合格 分析人： 年月 日
□是 □ 否
平行样 样品编号 样品浓度 （mg/L）
均值 （mg/L）
空白 A02
减空白后 吸光度 A-A0
A0
样品浓度 （mg/L）
回归方程 截距 a=
斜率 b=
相关系数 r=
绘制时间
计算公式
样品浓度 C (mg/L) m V1 V V2
m：根据校准曲线计算出的样品量（µg）；V：取样体积（ml）;V1 溜出液体积；V2 用于测定溜出液体积
水质中氰化物的测定验证报告
水质中氰化物的测定验证报告2015-12-21 其他培训.水质氰化物的测定异烟酸-吡唑啉酮分光光度法验证报告检验依据：HJ 484-20091．仪器参数：仪器：UV-mini1020型紫外分光光度计仪器条件：波长：638nm （比色皿1cm）2．操作过程：试样按标准HJ 484-2009步骤进行处理。
3．试剂配制：依据HJ 484-2009 试剂要求的方法配制。
4．校准曲线：标准溶液配制：取25mL具塞比色管8支，分别加入氰化钾标准使用溶液0mL，0.20mL，0.50mL，1.00mL，2.00mL，3.00mL，4.00 mL, 5.00mL，加氢氧化钠溶液至10.0mL；然后按实验步骤制备标准曲线，以纯水为参比，测量吸光度。
以空白校正后的吸光度为纵坐标，以其对应的氰化钾含量（ug）为横坐标，绘制标准曲线。
标准溶液系列及标准曲线见表1和图1。
表1 氰化钾标准系列编号氰化物含量µg吸管值A1 2 3 平均值1#0 0 0 0 02#0.2 0.008 0.007 0.006 0.009 3#0.5 0.022 0.021 0.024 0.023 4# 1 0.047 0.049 0.046 0.048 5# 2 0.098 0.099 0.096 0.097 6# 3 0.142 0.144 0.145 0.143 7# 4 0.193 0.195 0.196 0.194 8# 5 0.245 0.243 0.245 0.246图1 氰化钾标准曲线5.方法检出限在25mL比色管中，加入10mL纯水，按实验步骤制备试剂空白，测定20次试剂空白的吸光度，计算出20次试剂空白吸光度的标准偏差，按IUPAC规定DL=KS/b求出方法检出限，其中b为标准曲线的斜率，K=3。
计算结果如表2所示。
6.精密度方法验证中，对高、中、低3个浓度样品分别做6次平行实验，分别计算出RSD值，结果见表3所示。
浅谈异烟酸—吡唑啉铜光度法测定氰化物应注意的问题
浅谈异烟酸—吡唑啉铜光度法测定氰化物应注意的问题【摘要】异烟酸-吡唑啉铜光度法测定氰化物是在中性条件下样品中的氰化物与氯胺T反应生成氯化氢，再与异烟酸作用并生成戊烯二醛，最后与吡唑啉铜生成蓝色染料，其色度与氰化物的含量成正比，进行光度测定。
在实际工作中，有时会遇到样品在加完试剂反应完成后不显色，或由于测定样品使用试剂品种及步骤较多，以至不知从何处查找原因，现对如何查找问题谈几点看法。
【关键词】试剂；显色温度；显色时间；样品测定1 试剂对结果的影响（1）首先检查缓冲溶液的PH值，一定将PH调至6.8-7.2之间。
磷酸盐缓冲溶液如有结晶，溶液的PH值就有所改变，因此，需使结晶溶解，混匀后使用。
以下为试样吸光值A和标线随磷酸盐缓冲溶液PH变化情况的列表：标线y=a+bx 标准使用液（ml）0.00 0.00 0.20 0.50 1.002.003.004.005.00a=-0.029b=0.098r=0.9917 PH=6.2的吸光值0.00 0.00 0.00 0.024 0.0550.128 0.262 0.350 0.495a=0.00426b=0.138r=0.9998 PH=6.8的吸光值0.00 0.00 0.32 0.072 0.1460.282 0.422 0.546 0.695a=0.016b=0.065r=0.9900 PH=7.8的吸光值0.00 0.00 0.00 0.020 0.0450.101 0.172 0.221 0.342从上表可看出磷酸盐缓冲溶液的酸碱度对试样的影响非常大。
溶液的PH值在6.8时能得到理想标线。
所以掌握好溶液的酸碱度是保证样品测试的关键。
（2）氰离子和一定浓度的氯胺T反应生成氯化氢，试剂氯胺T固体受潮或保存时间太长时，其中的有效氯会降低，如按标准上用量配制试剂将达不到反应要求的量，以致反应无法进行，不能显色，因此，必要时需测定氯胺T中有效氯含量。
测定步骤：称取氯胺T1g溶于水并稀释至100ml。
27氰化物总氰化物水质氰化物的测定容量法和分光光度法HJ484-2009
1适用范围本方法适用于地表水、生活污水和工业废水中氰化物的测定。
本方法检出限为 0.004 mg/L，测定下限为 0.016 mg/L，测定上限为 0.25 mg/L。
2方法原理在中性条件下，样品中的氰化物与氯胺 T 反应生成氯化氰，再与异烟酸作用，经水解后生成戊烯二醛，最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料，在波长 638 nm 处测量吸光度。
3试剂和材料本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的不含氰化物和活性氯的蒸馏水或去离子水。
3.1 氢氧化钠溶液：ρ (NaOH)=1 g/L。
称取 1 g 氢氧化钠溶于水中，稀释至 1 000 ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。
3.2 氢氧化钠溶液：ρ (NaOH)=10 g/L。
称取 10g 氢氧化钠溶于水中，稀释至 1 000 ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。
3.3 氢氧化钠溶液：ρ (NaOH)=20 g/L。
称取 20 g 氢氧化钠溶于水中，稀释至 1 000 ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。
3.4 磷酸盐缓冲溶液（pH=7）。
称取 34.0 g 无水磷酸二氢钾（KH2PO4）和 35.5 g 无水磷酸氢二钠（Na2HPO4）溶于水，稀释定容至 1 000 ml，摇匀。
3.5 氯胺 T 溶液：ρ (C7H7ClNNaO2S·3H2O)=10 g/L。
称取 1.0 g 氯胺 T 溶于水，稀释定容至 100 ml，摇匀，贮于棕色瓶中，用时现配。
注 4：氯胺 T 发生结块不易溶解，可致显色无法进行，必要时需用碘量法测定有效氯浓度。
氯胺 T 固体试剂应注意保管条件以免迅速分解失效，勿受潮，最好冷藏。
3.6 异烟酸-吡唑啉酮溶液。
3.6.1 异烟酸溶液。
称取 1.5 g 异烟酸（C6H6NO2，iso-nicotinic acid）溶于 25 ml 氢氧化钠溶液（3.3），加水稀释定容至 100 ml。
异烟酸——吡唑啉酮光度法测定总氰化物影响因素的剖析
ｉｓ ｐｏｏｒꎬ ａｎｄ ｔｈｅｒｅ ａｒｅ ｍａｎｙ ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ ｆａｃｔｏｒｓ ｄｕｒｉｎｇ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ. Ｉｎ ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒꎬ ｔｈｅ ｆａｃｔｏｒｓ ｉｎｆｌｕｅｎｃｉｎｇ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｒｅ￣
ｓｕｌｔｓ ａｒｅ ａｎａｌｙｚｅｄ ｉｎ ｄｅｔａｉｌ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ａｓｐｅｃｔｓ ｏｆ ｓａｍｐｌｅ ｐｒｅｓｅｒｖａｔｉｏｎꎬ ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ ａｎｄ ｃｏｌｏｒａｔｉｏｎꎬ ａｎｄ ｔｈｅ ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ ｃｏｎｔｒｏｌ ｍｅａｓ￣
关键词:总氰化物ꎻ预处理ꎻ显色ꎻ影响因素
中图分类号:Ｘ８３ 文献标识码:Ａ
Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ Ｉｎｆｌｕｅｎｃｉｎｇ Ｆａｃｔｏｒｓ ｏｆ Ｔｏｔａｌ Ｃｙａｎｉｄｅ Ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ
ｂｙ Ｉｓｏｎｉａｃｉｎ Ｐｙｒａｚｏｌｉｎｏｎｅ Ｐｈｏｔｏｍｅｔｒｉｃ Ｍｅｔｈｏｄ
ＪＩ Ｍｅｉ － ｃｈｕｎ
定ꎬ在实验中对水质样品的完整保存至关重要ꎮ
２ ２ 预处理影响因素
硫化物、碳酸盐、活性氯等氧化剂、大量亚硝酸
根离子、油类以及一些还原性物质等都极有可能和
１ 方法原理及特点 [１]
氰化物发生作用ꎬ这些干扰的存在可能导致样品的
发生反应会生成氯化氢ꎬ然后氯化氢会与异烟酸作
行蒸馏处理ꎬ以消除干扰物质ꎬ然后再测定馏出液
( Ｄｏｎｇｔａｉ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ Ｓｔａｔｉｏｎꎬ Ｄｏｎｇｔａｉꎬ Ｊｉａｎｇｓｕ ２２４２００ꎬ Ｃｈｉｎａ)
Ａｂｓｔｒａｃｔ: Ａｌｔｈｏｕｇｈ ｔｈｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ ｏｆ ｐｙｒａｚｏｌｏｎｅ ｐｈｏｔｏｍｅｔｒｉｃ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｏｔａｌ ｃｙａｎｉｄｅ ｉｓ ｓｉｍｐｌｅꎬ ｔｈｅ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｃｙａｎｉｄｅ
地表水中氰化物等项目的测定
氰化物测定——干扰及消除
正干扰：
硫化物：能与CN-反应生成CNS-，并随氰化物一起蒸出，致使结果
偏高。
消除：方法一是在酸性介质中，加入不能氧化CN-的氧化剂（如
KMnO4）,使S2-氧化，并随即蒸馏；方法二是加入适量金属离子，
生成金属硫化物沉淀。如在蒸馏前加碳酸镉（CdCO3）或碳酸铅
（PbCO3）固体粉末排除干扰（HJ484-2009）
1、保存条件：0℃~5 ℃保存； 2、固定剂：1L水样中加0.5g 氢氧化钠固体，使pH ＞12； （多数氰化物活性很强且不稳定，水样偏酸性时，可产
生氰化氢逸出） 3、保存时间：24h，采集后尽快分析
15
氰化物测定——分析测试
标准使用液（ml） 0 0.20 0.50 1.00 标准文本
含量（mg/L）
化氢的氰化物，包括全部简
氰化物，包括全部简单氰化物
单氰化物（多为碱金属和碱
（多为碱金属和碱土金属的氰
土金属的氰化物，铵的氰化
化物）和锌氰络合物，不包括
物）和绝大部分络合氰化物
铁氰化物，亚铁氰化物，铜氰
（锌氰络合物、铁氰化物、
络合物，镍氰络合物、钴氰络
铜氰化物、镍氰化物等），
合物
不包括钴氰络合物
5
地表水中氰化物的测定 （异烟酸-吡唑啉酮分光光度法） （异烟酸-巴比妥酸分光光度法）
特点
25℃~35℃水浴 40min
25℃显色 15 min （15℃显色 25 min；
30℃显色 10 min）
作业指导书：异烟酸-吡唑啉酮分光光度法 异烟酸-巴比妥酸分光光度法
8
氰化物测定——方法原理
异烟酸 -吡唑啉酮法 (中性条件)
总氰化物的测定方法验证报告 方法2异烟酸-吡唑啉酮分光光度法
总氰化物的测定方法验证报告1方法依据本方法依据HJ 484-2009 方法2 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法2仪器和设备IE 006-02 紫外分光光度计； IE 115-11恒温水浴锅3分析步骤1）量取200mL实验室样品作为试料移入500mL蒸馏瓶，（若氰化物含量较高，可酌情少取，加水稀释至200mL），加数粒玻璃珠。
2）在用于接收的100mL容量瓶中加入10mL氢氧化钠溶液作为吸收液。
3）馏出液导管上端连接冷凝管的出口，下端插入接收瓶的吸收液中，检查连接部分，使其严密。
4）将10mL的Na-EDTA加入蒸馏瓶内，迅速加入10mL磷酸，可适当多加些，2使pH＜2，立即盖好瓶塞，摇匀。
打开冷凝水，接上电炉，以2ml/min~4mL/min 馏出液速度进行加热蒸馏。
5）接收瓶内溶液接近100mL时停止蒸馏，用少量水洗馏出液导管，取下接收瓶，用水稀释至标线。
此碱性馏出液供测定总氰化物用。
6）向标准管中分别加入1滴酚酞指示剂，用乙酸溶液调至红色刚好消失。
向标准管中分别加入5.0mL缓冲溶液，摇匀。
迅速加入0.20mL氯胺T溶液立即盖塞摇匀。
放置3min-5min。
再向各标准管中加入5.0mL异烟酸-吡唑啉酮试剂，加水至25mL刻度，充分混匀。
将上述比色管置于25~35℃水浴锅中加热40min，立即比色。
于638nm波长处，用10nm比色皿以蒸馏水作参比，测量吸光度。
同时做空白。
4试验结果报告4.1校准曲线及线性范围按HJ484-2009方法2操作,数据见表1表1校准曲线数据回归方程: y = 0.0877x+0.0009 r=0.9999 4.2 检出限和测定下限实验在10个空白样品中分别加入5倍检出限浓度的标准物质（即0.020mg/l ），进行测定、按HJ 168-2010 规定MDL=s i n t ⨯-)99.0,(，进行计算，结果如下：表2方法检出限测定结果（N=10）取20次平行测定空白样的结果，按IUPAC 规定MDL=21/V V V a KSb ⨯⨯其中K=3 ； V1：试料馏出液定容体积,100.0mL ； V2 ：显色时所取馏出液体积10.00mL ； V ：蒸馏时所取试料体积200 mL ；Sb: 空白多次测得信号的标准偏差0.0021； a: 校准曲线的斜率:0.0877； 计算得出方法检出限为： MDL=0.004mg/L4.3精密度取三份低中高浓度的样品，按照步骤3，分别做3次平行实验，计算出总氰化物的浓度、平均值并求出相对标准偏差，结果见表2表2精密度实验结果4.4准确度用编号为202249，标准值为0.140±0.025mg/L的质控样，按照步骤3，平行测定3份样品。
氰化物测定
分发号： 受控状态： 持有人：实施日期：异烟酸-批唑啉酮分光光度法测定氰化物1. 适用范围：本方法适用于地表水、生活污水和工业废水中氰化物的测定。
本方法检出限为0.004mg/L ，检测下限为0.016mg/L ，检测上限问为0.25mg/L 。
2. 方法原理在中性条件下，样品中的氰化物与氯胺T 反应生成氯化氢，再与异烟酸作用，经水解后生成戊熄二醛，最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料，在一定浓度范围内，其色度与氰化物质量浓度成正比。
3. 试剂和材料本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的不含氰化物的活性氯的蒸馏水或去离子水。
3.1 氢氧化钠溶液：ρ（NaOH ）=1 g/L称取1g 氢氧化钠溶于水中，稀释至1000ml ，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。
3.2 氢氧化钠溶液：ρ（NaOH ）=10 g/L 3.3 氢氧化钠溶液：ρ（NaOH ）=20 g/L 3.4 磷酸盐缓冲溶液（PH=7）称取34.0g 无水磷酸二氢钾（KH 2PO 4）和35.5g 无水磷酸氢二钠（Na 2HPO 4）溶于水中，稀释定容至1000ml ，摇匀。
3.5 氯胺T 溶液：ρ(C 7H 7C1NNaO 2S ·3H 2O)=10g/L称取1.0g 氯胺T 溶于水中，稀释定容至100ml ，摇匀，贮于棕色瓶中，用时现配。
3.6 异烟酸-批唑啉酮溶液3.6.1 异烟酸溶液称取1.5g 异烟酸（C 6h 6NO 2，iso-nicotinic acid ）溶于25ml氢氧化钠溶液，加水稀释定容至100ml 。
3.6.2 吡唑啉酮溶液称取0.25吡唑啉酮（3-甲基-1-苯基-5-）吡唑啉酮，C 10H 10ON 2，3-methy-1-phenyl-5-pyrazolone)溶于20mlN ，N-二甲基甲酰胺[HCON(CH 3)2，N ，N-dimethyl formamide]。
HJ 484-2009 总氰化物 方法证实
1检验依据本方法依据HJ 484-2009 方法2 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法 HJ 484-2009 方法4 吡啶-巴比妥酸分光光度法2主要仪器和设备紫外-可见分光光度计3分析步骤参考 HJ 484-2009 方法2 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法 HJ 484-2009 方法4 吡啶-巴比妥酸分光光度法要求4试验结果报告4.1.1校准曲线及线性范围按HJ484-2009方法2操作,数据见表1表1校准曲线数据回归方程: y = 0.0877x+0.0009 r=0.99994.1.2校准曲线及线性范围按HJ 484-2009方法4操作,数据见表2表2校准曲线数据回归方程: y = 0.1734x-0.0005 r=0.9999 4.2.1 方法2检出限和测定下限实验在10个空白样品中分别加入5倍检出限浓度的标准物质（即0.020mg/l ），进行测定、按HJ 168-2010 规定MDL=s i n t ⨯-)99.0,(，进行计算，结果如下：表3方法检出限测定结果（N=10）4.2.2 方法4检出限和测定下限实验在10个空白样品中分别加入5倍检出限浓度的标准物质（即0.010mg/l ），进行测定、按HJ 168-2010 规定MDL=s i n t ⨯-)99.0,(，进行计算，结果如下：表4方法检出限测定结果（N=10）4.3精密度取两份样品，按照方法2步骤3，分别做6次平行实验，计算出氰化物的浓度、平均值并求出相对标准偏差，结果见表5表5精密度实验结果取两份样品，按照方法4步骤3，分别做6次平行实验，计算出氰化物的浓度、平均值并求出相对标准偏差，结果见表6表6精密度实验结果4.4准确度取编号为202255和202256的有证标准物质，标准值分别为（0.0551±0.0053）mg/L 和（0.307±0.030）mg/L ，按照方法2步骤3，平行测定6份样品，计算平均值，相对误差.表7 有证标准物质测试数据取2份实际水样，两人按照方法4步骤3分别做2次平行测定，计算出样品值、平均值，相对偏差，结果见表2：表8：准确度测试数据5 结论5.1方法2实验检出限为0.004 mg/L，该方法检出限为0.004mg/L，方法4实验检出限为0.002 mg/L，该方法检出限为0.002mg/L，符合要求；5.2 方法2测定两个浓度的样品，相对标准偏差分别为3.89%、1.01%，符合要求；方法4测定两个浓度的样品，相对标准偏差分别为2.32%、1.02%。
水质氰化物方法验证报告
水质氰化物的测定分光光度法方法验证报告参数：水质氰化物的测定检测标准：HJ484-2009仪器设备：智能一体化蒸馏仪设备型号：STEHDB106-3RW仪器条件：智能一体化蒸馏仪：加热功率500W（全沸模式）；设定量85mL；时间设定60min.实验时间：2016年11月12日一、方法验证步骤1.1试剂配制：按HJ484-2009配制。
1.2标准曲线绘制：按HJ484-2009规定的操作步骤绘制。
1.3精密度实验：用水中氰成分分析标准物质（标准物质生产单位为中国计量科学研究院，标准物质批次编号为16098）配制浓度高、中、低3个梯度的水样，各平行测定六次，计算各浓度6个样品的相对标准偏差。
1.4准确度实验：用水中总氰化物标准样品（标准样品生产单位为环境保护部标准样品研究所，标准物质批号为202260）进行试验。
临用前小心打开安瓿瓶，用10mL干燥洁净移液管从安瓿瓶中准确量取10mL浓样至1000mL容量瓶中，用0.1%氢氧化钠溶液稀释定容至刻度，混匀后立即使用。
分别取稀释后标准样品溶液100mL配制成6个平行样品，按照HJ484-2009实验步骤进行实验。
计算出标准样品浓度，并判定是否在误差允许范围内。
1.5样品测定：按HJ484-2009进行测定，具体步骤如下：1.5.1量取200mL样品移入500mL蒸馏瓶中（若氰化物浓度高，可少取样品，加水稀释至200mL），向烧瓶中加入10mLEDTA-2Na溶液，加数粒玻璃珠以防爆沸。
1.5.2向100mL比色管中加入10mL10g/L的氢氧化钠溶液作为吸收液。
1.5.3将蒸馏瓶与冷凝管连接，将馏出液导管下端插入比色管中吸收液的液面以下，检查连接部位，使其密封。
迅速向烧瓶中加入10mL磷酸，开始加热蒸馏，当100mL比色管中的液体量约95mL时停止蒸馏，用水洗涤馏出液导管插入液面以下的部分并定容至刻线。
1.5.4吸取10.00mL比色管中的试样，于25mL的具塞比色管中，加入5mL磷酸盐缓冲溶液，混匀。
氰化物测定中的试剂替代
氰化物测定中的试剂替代于博【摘要】In determination of cyanide with volumetric and spectrophotometry method HJ484-2009, N,N-dime thylformamide can be replaced by anhydrous alcohol. After using the anhydrous alcohol, test conditions, standard curve, the standard sample were selected and determined. The results show that there is no significant difference between the determination results of cyanide by using N,N-dime thylformamide and by using anhydrous alcohol, and the method meets the demand of quality control.%水质氰化物的测定，容量法和分光光度法HJ484-2009，方法2异烟酸-吡唑啉酮分光光度法中，可以把N，N-二甲基甲酰胺换成无水乙醇。
使用无水乙醇后，对试验条件、标准曲线、标准样品测定等进行了选择和测定，结果显示，无水乙醇替代N，N-二甲基甲酰胺测定氰化物无显著性差异，符合质量控制要求。
【期刊名称】《当代化工》【年(卷),期】2016(045)011【总页数】3页(P2693-2694,2705)【关键词】氰化物;无水乙醇;N,N-二甲基甲酰胺;替代【作者】于博【作者单位】东北石油大学化学化工学院，黑龙江大庆 163318【正文语种】中文【中图分类】X8按照HJ484-2009方法2[1]，测定水中的氰化物，其中所用的试剂吡唑啉酮是用N，N-二甲基甲酰胺溶解配制，N，N-二甲基甲酰胺有腥臭气味，可通过皮肤、呼吸、消化道进入人体，能毒害人的眼睛、皮肤及肝肾。
水质 氰化物的测定原始记录
]Y=bX+a ；a=
；b=
；r=
测定条件 波长： nm；比色皿： cm；显色温度： ℃；显色时间： min
蒸馏取样体积 V（mL）
馏出液总体积 V1（mL）
回收率合格区间 ≤0.05，回收率 85-115%；0.05-0.5，回收率 90-110%；
曲线校准信息
校准点含量（µg） 校准点吸光度 A
海洋监测规范 第 4 部分：海水分析 GB 17378.4-2007 20.1 氰化物的测定 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法[检出限：0.004mg/L] ( A AO a）V1 f b V2 V
可见分光光度计 仪器型号
仪器编号
Hale Waihona Puke 标准溶液名称氰化物标准溶液
浓度（µg/mL）
1.00
校准曲线信息[制备日期：
空白吸光度 A0 校准点测定含量（µg）
回收率(%)
是否合格
是 否
测定样品信息[样品种类：地表水 生活污水 工业废水 生活饮用水 海水 地下水
其他 样品编号
；样品状态： 液态 ；收样日期：
测定取样体 稀释 吸光度 减空白吸
积 V2(mL) 倍数 f
A
光度 A-A0
] 测定结果 ρ(mg/L)
备注
分析：
有限公司
年 月 日颁布
- -J034 水质 氰化物的测定原始记录 第 页 共 页
项目编号 检测依据
计算公式 仪器名称
温度(℃)
湿度(RH%)
水质 氰化物的测定 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法 HJ 484-2009 [检出限：0.004mg/L]
生活饮用水标准检验方法 无机非金属指标 GB/T 5750.5-2006 4.1 氰化物 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法 [检出限：0.002mg/L]
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北京理工大学珠海学院分析监测中心原始记录表（ZHBIT/JB0039Ⅱ）编号：
校准曲线绘制原始记录
曲线名称：(总)氰化物标准曲线标准溶液来源：中国环境标准样品研究所
适用项目：(总)氰化物方法依据：HJ 484-2009 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法
仪器型号：仪器编号：
测定波长：638nm 参比溶液：蒸馏水比色皿厚度：10mm 绘制日期：年月日
分析：校核：审核：
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广东省环境保护职业技术学校分析测试中心原始记录表(GDHX/JB0039Ⅰ）编号：
(总)氰化物分析原始记录表
样品名称：□标准样品□地表水□废水收样日期：年月日分析日期：年月日
仪器型号：仪器编号：
方法依据：HJ 484-2009 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法方法检出限：0.004 mg/L
测定波长: 638 nm 比色皿厚度：10mm 参比溶液：蒸馏水计算公式：C=[(A-A0-a)/b] *V1/(V2*V)
校准曲线编号：绘制日期：年月日回归方程：a = b = r =
校准曲线检验(中等浓度标准溶液吸光值-空白值)：原方程吸光度：现测吸光度：相对偏差(%)：
分析：校核：审核：
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