《配位化合物与配位平衡》部分习题解答

第八章《配位平衡与配位滴定》部分习题解答

1

8-1、AgNO 3能从Pt(NH 3)6C14溶液中将所有的氯沉淀为AgCl ，但在Pt(NH 3)3Cl 4中仅能沉淀

1/4的氯。试根据这些事实写出这两种配合物的结构式，并命名。

解：注意配合物的内界与外界之间是离子键结合，易断裂。中心离子与配位原子之间是配

8-3354一种配合物的溶液中加入BaCl 2时产生BaSO 4沉淀，但加AgNO 3时不产生沉淀；而第二

种配合物则与此相反。写出这两种配合物的化学式，并指出钴的配位数和氧化数。

解：此题与8-1是同类型。注意配合物的内界与外界之间是离子键结合，易断裂。中心离子

配离子的空间构型。

[Mn(H 2O)6]2+ ； [Ag(CN)2]- ； [Cd(NH 3)4]2+ ； [Ni(CN)4]2- ； [Co (NH 3)6]3+。

8-5、试确定下列配合物是内轨型还是外轨型，说明理由，并以它们的电子层结构表示之。

(1) K 4[Mn(CN)6]测得磁矩m /μB =2.00；(2) (NH 4)2[FeF 5(H 2O)]测得磁矩m /μB =5.78。

解：(1) K 4[Mn(CN)6]，磁矩m /μB =2.00，只有一个未成对电子；

25Mn 2+， 3d 54S 0， ↑↓ ↑↓ ↑ ，d 2sp 3杂化，内轨型；

(2)(NH 4)2[FeF 5(H 2O)]，磁矩m/μB =5.78，有五个未成对电子；

26Fe 3+ ， 3d 54S 0， ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ，sp 3d 2杂化，外轨型。

8-8、

（1）、(0.0592(lg ()a b V c E E n c θ

=+氧化态还原态）氧化态）还原态 B/C/D 中氧化态浓度是减少的，故A 最大。选A

(2)、例如：AgCl(s) + 2NH 3= [Ag （NH 3）2]+ + Cl -

3232223332[Ag NH ](Cl )[Ag NH ](Cl )(Ag )c(NH )c(NH )(Ag ),[Ag NH ],Ag f sp c c c c c K c K K Cl

θ

θ

θ+-+-+++==⨯=⨯（）（）（） 要有利于沉淀的溶解，即是K 要大，所以选B

无机及分析化学学习指导

2 8-9、H 2O ；过氧化氢(HO —OH)；H 2N —CH 2CH 2一NH 2；联氨H 2N —NH 2；

解：有效的螯合剂为H 2N —CH 2CH 2一NH 2有效的螯合剂是一个配体中含两个及以上的配位原子，而且配位原子间要相隔2~3个其它原子，故只有H 2N —CH 2CH 2一NH 2满足。

8-11、计算用乙二胺四乙酸溶液滴定Zn 2+时允许的最高酸度（即最低pH 值）。

解： 查表p407表c 得lg K (ZnY) =16.36

由 lg αY(H) ≤lg K (ZnY) – 8 =16.36-8 =8.36

查表p271表8-6可知 8.36介于7.64~8.44之间，对应的pH 值在4.0~4.4

所以 最高酸度为pH=4.0

8-12．称取分析纯CaCO 3 0.4206g ，用HCl 溶液溶解后，稀释成500.0mL ，取出该溶液50.00mL ，

用钙指示剂在碱性溶液中以乙二胺四乙酸滴定，用去38.84mL ，计算乙二胺四乙酸标

准溶液的浓度。配制该浓度的乙二胺四乙酸1.000L ，应称取Na 2H 2Y ．2H 2O 多少克?

解：

312330.4206()

()100.09()8.40410/0.5g m CaCO M CaCO g mol c Ca mol L V L -+-∙===⨯ 因为金属钙与EDTA 是1:1配位的，所以有

2244()()()()c Ca V Ca c H Y V H Y ++= 即 38.40410-⨯⨯50.00= c (H 4Y) ⨯38.84

c (H 4Y) = = 0.01082 mol·L -1

m (Na 2H 2Y ⋅2H 2O) = 0.01082 mol·L -1⨯1.000 L ⨯372.26g·mol -1 = 4.028g

8-13、取水样100.00mL ，在pH=10.0时，用铬黑T 为指示剂，用c (H 4Y)=0.01050mol ⋅L -1的溶

液滴定至终点，用去19.00mL ，计算水的总硬度。

解： 水的总硬度是“把一升水中钙镁的量折合成氧化钙的毫克数”来表示的量就是水的总硬度。

100.00mL 水样中 n(Ca 2+)+n(Mg 2+)=n(EDTA)

= 0.01050mol ⋅L -1⨯19.00⨯10-3L=1.995⨯110-4 mol ⨯56.08g·mol -1⨯103=11.19mg

相当于氧化钙的毫克数=1.995⨯110-4 mol ⨯

所以一升水中含氧化钙的毫克数= 111.9mg ，即水的总硬度=111.9mg.L -1

8-22．分析铜锌合金。称取0.5000g 试样，用容量瓶配成100.0mL 试液。吸取该溶液25.00mL ，

调至pH=6.0时，以PAN 作指示剂，用c (H 4Y)=0.05000mol ⋅L -1的溶液滴定Cu 2+和Zn 2+，

用去37..30mL 。另外又吸取25.00mL 试液，调至pH=10,加KCN 以掩蔽Cu 2+ 和Zn 2+。用

同浓度的H 4Y 溶液滴定Mg 2+, 用去4.10mL 。然后再加甲醛以解蔽Zn 2+, 又用同浓度的

H 4Y 溶液滴定，用去13.40mL 。计算试样中含Cu 2+ 、Zn 2+和Mg 2+的含量。

解： w (Mg) = (0.05000⨯4.10⨯100⨯24.31)/(25⨯0.5000⨯1000) = 0.0399

w (Zn) = (0.05000⨯13.40⨯100⨯65.39)/(25⨯0.5000⨯1000) = 0.3504

w (Cu) = [0.05000⨯(37.30-13.40)⨯100⨯63.55]/(25⨯0.5000⨯1000) = 0.6075

= 0.01468 mol·L -1