甘油分析方法

甘油分析方法

甘油的化学分析方法

过碘酸钠法（GB/T 13216.6—91）

原理：在强酸性介质中，过碘酸钠将三个相连羟基的甘油氧化分解成甲酸和甲醛，用NaOH中和生成的甲酸，用pH值计指示终点。从NaOH标准溶液的消耗量计算甘油的含量。

CH2OH-CHOH-CH2OH+2NaIO4→2HCHO+HCOOH+2NaIO3+H2O

试剂

蒸馏水：不含二氧化碳。

乙二醇稀释溶液：1体积不含甘油的乙二醇，用酚酞作指示剂中和后，再用1体积水稀释。

硫酸溶液：约0.1mol/L。

甲酸钠溶液：约0.1mol/L。

过碘酸钠酸性溶液的制备：称取60g（精确至0.1g）过碘酸钠，溶于已加入120mL硫酸溶液的约500mL的水中，边加入边冷却，转移到1000mL容量瓶中，用水稀释到刻度并摇匀。必要时用玻璃过滤器过滤。

溶液的酸度校核：空白试验所用NaOH溶液的体积应不少于4.5mL，这与基本反应产生的酸度相当。

NaOH溶液：约0.05mol/L。

NaOH标准溶液：约0.125 mol/L。

酚酞指示剂：溶解0.5g酚酞于95%（体积比）乙醇中，稀释至100mL。

仪器

滴定管：50mL。

pH值计：pH值计应用两种缓冲溶液校准。

a：邻苯二甲酸氢钾溶液：0.05mol/L（10.12g/L），20℃时pH值为4.00；b：10水四硼酸二钠（Na2B4O7·10H2O）溶液：0.01mol/L（3.81g/L），20℃时pH值为9.22。

测定步骤

（1）试验份：称取含甘油不大于0.5g的样品（精确至0.0002g）。如果不知甘油的大致含量，应称取0.5g样品进行预测（如果甘油含量大于75%，

最好称取0.5g+0.1g样品，精确至0.0002g），置于500mL容量瓶中，

用水稀释至刻度，摇匀后取50mL此溶液用于测定。

（2）试验溶液的制备：对碱性样品或样品酸化时出现焦油沉淀，可将试验份放入配有回流冷凝器的烧瓶中，需要时稀释到50mL，加2滴酚酞指示

剂，用硫酸溶液中和到刚好褪色。再加入5mL硫酸溶液，煮沸5min，

冷却，必要时过滤，并用水洗涤过滤器。滤液转入600mL烧杯中。无

上述情况时则可将样品直接放入烧杯进行测定。

（3）滴定：用水稀释试样至体积约250mL，在不断搅拌下，加入NaOH溶液，调节pH值至7.9±0.1。加入50mL过碘酸钠溶液，混合搅匀，盖

上表面皿，在温度不超过35℃的暗处放置30min。然后加入10mL乙

二醇稀释溶液，混合，在相同条件下放置20min。加5.0mL甲酸钠溶

液，用NaOH标准溶液滴定至pH值7.9±0.2。.

（4）空白试验：在相同条件下，用相同量的试剂和稀释水，用50mL水代替

样品，做空白试验。但加入过碘酸钠溶液之前，空白溶液应调节pH值

至6.5，加入过碘酸钠溶液之后，滴定终点至pH值也是6.5。

（5）计算：

甘油含量（质量，%）=（V1-V2）×c×0.0921×100÷m=9.21c(V1-V2)/m

式中V1—测定样品耗用NaOH标准溶液的体积，mL；

V2—空白实验耗用NaOH标准溶液的体积，mL；

m—试验份的质量，g；

c—NaOH标准溶液的浓度，mol/L；

0.0921—甘油的毫摩尔质量，g/mmol。

两个平行实验的允许误差为0.2。

JIS食品甘油标准、FCCⅢ标准、美国药典甘油标准等叙述的方法（与GB/T 13216.6—91相当）操作如下：

正确取出约0.5g的甘油，加水成500mL，正确抽取50mL，加水约200mL。加入NaOH或H2SO4溶液调节pH值至7.9±0.1。然后加入50mL6%的过碘酸钠，轻轻摇动，放置30min后，加入10mL50%的乙二醇，摇动，再放置暗处20min。加入5mL浓度为1mol/L的甲酸钠水溶液，用0.1mol/L的NaOH溶液（ISO用0.125mol/L的NaOH溶液）滴定到pH值为7.9±0.1表示终点，同时做空白试验。并且试验时用新煮沸的蒸馏水。

每毫升0.1mol/L的NaOH溶液相当于9.209mg的甘油。

重铬酸钾法

高纯度甘油可以采用重铬酸钾法。

原理：甘油在酸性溶液中能被重铬酸钾氧化成二氧化碳和水，过量的重铬酸钾

将碘化钾氧化成碘，用硫代硫酸钠滴定析出的碘，从而计算甘油含量。

3C3H8O3+7K2Cr2O7+28H2SO4→7K2SO4+9CO2+7Cr2(SO4)3+40H2O K2Cr2O7+6KI+7H2SO4→Cr2(SO4)3+4K2SO4+3I2+7H2O

3I2+6S2O32-→6I-+3S4O62-

有以上三式可知，1mol硫代硫酸钠相当于92.0944÷2÷7=6.578g甘油。

试剂

硫代硫酸钠标准溶液：0.1mol/L。

碘化钾：20%溶液。

淀粉指示剂：0.5%溶液。

重铬酸钾溶液：89g/L。

测定：称取样品1g左右（精确至0.0002g），移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。取出10mL于锥形瓶中，加入25mL重铬酸钾溶液及30mL硫酸（1:1，体积比），瓶口放置一玻璃漏斗，于水浴上加热2h，冷却后移入250mL 容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀。取25mL于500mL具塞锥形瓶中，加入15mL20%的碘化钾溶液，盖上瓶塞，于暗处放置10min，加水300mL，然后用0.1mol/L的硫代硫酸钠标准溶液滴定，近终点时加入淀粉指示剂数滴，继续滴定至溶液由蓝色变成亮绿色。同时作空白试验。

计算：甘油含量按下式计算。

甘油%= [（V2-V1）×c×0.006578／(m×10／250×25／250﹚] ×100

式中V1—滴定样品时耗用硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL；

V2—滴定空白时耗用硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL；

c—硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L；