2021年高考化学一轮复习易错题电解质溶液图像含解析

电解质溶液图像

【易错分析】

电解质溶液属于高中化学重要的基本概念和基本理论，因而是每年高考的必考内容。电解质溶液是高考必考知识，主要涉及强弱电解质、电离平衡、水的离子积、溶液的酸碱性或pH、盐类水解及其应用、酸碱中和滴定、微粒浓度大小比较、三大原理（物料守恒、电荷守恒、质子守恒）等内容。解答有关试题时，要分门别类地考虑电离、水解、过量等内外因素，充分利用化学平衡移动原理、几大常数之间的计算关系、电荷守恒关系式、物料守恒关系式、质子守恒关系式进行分析和解答。

【错题纠正】

例题1、以酚酞为指示剂，用0.1000 mol·L?1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数随滴加NaOH溶液体积V NaOH的变化关系如图所示。[比如A2?的分布系数：]

下列叙述正确的是

A．曲线①代表，曲线②代表

B．H2A溶液的浓度为0.2000 mol·L?1

C．HA?的电离常数K a=1.0×10?2

D．滴定终点时，溶液中

【解析】根据图像，曲线①代表的粒子的分布系数随着NaOH的滴入逐渐减小，曲线②代表的粒子的分布系数随着NaOH的滴入逐渐增大，粒子的分布系数只有1个交点；当加入

40mLNaOH 溶液时，溶液的pH 在中性发生突变，且曲线②代表的粒子达到最大值接近1；没有加入NaOH 时，pH 约为1，说明H 2A 第一步完全电离，第二步部分电离，曲线①代表δ(HA -)，曲线②代表δ(A 2-)，根据反应2NaOH+H 2A=Na 2A+2H 2O ，c (H 2A)=

=0.1000mol/L ，据此分析作答。

A ．根据分析，曲线①代表δ(HA -)，曲线②代表δ(A 2-)，A 错误；

B ．当加入40.00mLNaOH 溶液时，溶液的pH 发生突变，说明恰好完全反应，结合分析，根据反应2NaOH+H 2A=Na 2A+2H 2O ，c (H 2A)=

=0.1000mol/L ，B 错误； C ．根据曲线当δ(HA -)=δ(A 2-)时溶液的pH=2，则HA -的电离平衡常数

K a ==c (H +)=1×10-2，C 正确；

D ．用酚酞作指示剂，酚酞变色的pH 范围为8.2~10，终点时溶液呈碱性，c (OH -)＞c (H +)，

溶液中的电荷守恒为c (Na +)+c (H +)=2c (A 2-)+c (HA -)+c (OH -)，则c (Na +)＞2c (A 2-)+c (HA -

)，D 错误；

答案选C 。

例题2、常温下，下列有关电解质溶液的说法错误的是

A ．相同浓度的 HCOONa 和NaF 两溶液，前者的pH 较大，则 a a K (HCOOH)>K (HF)

B ．相同浓度的CH 3COOH 和CH 3COONa 两溶液等体积混合后pH 约为4.7，则溶液中()()()()-++-3c CH COO >c Na >c H >c OH

C ．FeS 溶于稀硫酸，而CuS 不溶于稀硫酸，则sp sp K (FeS)>K (CuS)

D ．在-121mol L Na S 溶液中，()()()2--

-12c S +c HS +c H S =1mol L

【解析】A ．HCOONa 和NaF 的浓度相同，HCOONa 溶液的pH 较大，说明HCOO －的水解程度较

大，根据越弱越水解，因此甲酸的电离平衡常数较小，即K a (HCOOH)＜K a (HF)，故A 错误；

B ．相同浓度的CH 3COOH 和CH 3COONa 两溶液等体积混合后pH 约为4.7，此时溶液呈酸性，氢离子浓度大于氢氧根浓度，说明溶液中醋酸电离程度大于水解程度，则醋酸根浓度大于钠离子浓度，则溶液中c (CH 3COO －)＞c (Na +)＞c (H +)＞c (OH －)，故B 正确；

C ．CuS 的溶解度较小，将CuS 投入到稀硫酸溶液中，CuS 溶解平衡电离出的S 2?不足以与H +

发生反应，而将FeS投入到稀硫酸后可以得到H2S气体，说明K sp(FeS)＞K sp(CuS)，故C正确；

D．根据溶液中的物料守恒定律，1 mol?L?1 Na2S溶液中所有含S元素的粒子的总物质的量的浓度为1 mol?L?1，即c(S2?)+c(HS－)+c(H2S)=1 mol?L?1，故D正确；

综上所述，答案为A。

【知识清单】

1.基础知识汇总

2.解题策略：图像题可有效地考查读图、识图、用图的能力以及从图像中提取有用信息的能力。电解质溶液中的有关概念和理论有很强的抽象性，但借助图像能把各种变化规律和特点形象直观地表述出来，从而更直观地认识到外界条件对电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡的影响，认识中和滴定的突变、离子浓度的变化。

抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合

抓“恰好”反应点，生成什么溶质，溶液呈什么性，是什么因素造成的 抓溶液“中性”点，生成什么溶质，哪种反应物过量或不足

抓反应“过量”点，溶质是什么，判断谁多、谁少

【变式练习】

1. 常温下，用氨水滴定浓度均为的和的混合液，下列说法不正确．．．

的是( ) A ．在氨水滴定前，和的混合液中

B ．当滴入氨水

时， C ．当滴入氨水时，

D ．当溶液呈中性时，氨水滴入量大于

， 2.室温下，将两种浓度均为10.1mol L -?的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是

A ．323NaHCO Na CO -混合溶液(pH=10.30)：()()()()233Na HCO CO OH c c c c +-

--

>>> B ．氨水-NH 4Cl 混合溶液(pH=9.25)：()()()()

432NH H NH H O OH c c c c ++-+=?+ C ．33CH COOH CH COONa -混合溶液(pH=4.76):

()()()()33Na CH COOH CH COO H c c c c +-+>>>

D ．22424H C O NaHC O -混合溶液(pH=1.68，H 2C 2O 4为二元弱酸):

()()()(

)222424H H C O C O OH +--+=+c c c c 【易错通关】

1.常温下将NaOH 溶液滴加到己二酸（H 2X ）溶液中，混合溶液的pH 与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是

A.K a2（H2X）的数量级为10-6

B.曲线N表示pH与

2

(HX)

lg

(H X)

c

c

-

的变化关系

C.NaHX溶液中(H)(OH)

c c

+-

>

D.当混合溶液呈中性时，2

(Na)(HX)(X)(OH)(H)

c c c c c

+---+

>>>=

2.改变0.11

mol L-

?二元弱酸

2

H A溶液的pH，溶液中的

2

H A、HA-、

2

A-的物质的量分数(X)

δ随pH的变化如图所示[已知

2

2

(X)

(X)

(H A)(HA)(A)

c

c c c

δ

--

=

++

]。

下列叙述错误的是

A．pH=1.2时，

2

(H A)(HA)

c c-

= B．

22

lg[(H A)] 4.2

K=-

C．Ph=2.7时，2

2

(HA)(H A)(A)

c c c

--

>= D．pH=4.2时，2

(HA)(A)(H)

c c c

--+

==

3.298 K时，在20.0 mL 0.10 mol1

L-?氨水中滴入0.10 mol1

L-?的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 mol1

L-?氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是

A．该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂 B．M点对应的盐酸体积为20.0 mL

C ．M 点处的溶液中c (NH 4＋)＝c (Cl －)＝c (H ＋)＝c (OH －

) D ．N 点处的溶液中pH<12 4.室温下，用相同浓度的NaOH 溶液，分别滴定浓度均为0.1mol·L －1的三种酸(HA 、HB 和HD)溶液，滴定的曲线如图所示，下列判断错误的是( )

A ．三种酸的电离常数关系：K HA ＞K H

B ＞K HD

B ．滴定至P 点时，溶液中：c(B －)＞c(Na ＋)＞c(HB)＞c(H ＋)＞c(OH －)

C ．pH=7时，三种溶液中：c(A －)=c(B －)=c(

D －)

D ．当中和百分数达100%时，将三种溶液混合后：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)=c(OH －)－c(H ＋)

5.浓度均为0.10mol/L 、体积均为V 0的MOH 和ROH 溶液，分别加水稀释至体积V ，pH 随0

lg V V 的变化如图所示，下列叙述错误．．的是（ ）

A ．MOH 的碱性强于ROH 的碱性

B ．ROH 的电离程度：b 点大于a 点

C ．若两溶液无限稀释，则它们的c(OH －

)相等 D ．当0lg V V =2时，若两溶液同时升高温度，则 )

()(++R c M c 增大 6.室温下向10mL0.1 mol·L －1NaOH 溶液中加入0.1 mol·L －1

的一元酸HA 溶液pH 的变化曲线如图所示。下列说法正确的是（ ）

A．a点所示溶液中c(Na+)>c(A—)>c(H+)>c(HA) B．a、b两点所示溶液中水的电离程度相同C．pH=7时，c(Na+)= c(A—)+ c(HA) D．b点所示溶液中c(A—)> c(HA)

7.25℃时，将浓度均为0.1mol/L，体积分别为Va和V b的HA溶液与BOH溶液按不同体积比混合，保持V a+V b=100mL，V a、V b与混合液pH的关系如图所示，下列说法正确的是

A．K a(HA)=1×10-6mol/L B．b点c (B+)=c(A-)=c(OH-)=c(H+)

C．c点时，随温度升高而减小 D．a→c过程中水的电离程度始终增大

8.25 ℃时，将0.1 mol·L－1 NaOH溶液加入20 mL 0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液中，所加入溶液的体积(V)和混合液的pH的关系曲线如图所示。下列结论正确的是( )

A．①点时，c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋)

B．对曲线上①、②、③任何一点，溶液中都有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－) C．③点时，醋酸恰好反应完，溶液中有：c(CH3COO－)＝c(Na＋)>c(H＋)＝c(OH－)

D．滴定过程中可能出现：c(H＋)>c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)

9.常温下，K sp(CaSO4)＝9×10－6，常温下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列判断错误的是( )

A．a、c两点均可以表示常温下CaSO4溶于水所形成的饱和溶液

B．a点对应的K sp等于c点对应的K sp

C．b点将有沉淀生成，平衡后溶液中c(SO2－4)一定不等于3×10－3mol·L－1

D．向d点溶液中加入适量CaCl2固体可以变到c点

10.室温下，向a点(pH＝a)的20.00 mL 1.000 mol·L－1氨水中滴入1.000 mol·L－1盐酸，溶液pH和温度随加入盐酸体积变化曲线如图所示。下列有关说法错误的是( )

A．将此氨水稀释，溶液的导电能力减弱

B．b点溶液中离子浓度大小可能存在：c(NH＋4)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)

C．c点时消耗盐酸体积V(HCl)＜20.00 mL

D．a、d两点的溶液，水的离子积K W(a)＞K W(d)

11.室温下，用0.1 mol·L－1氨水分别滴定20.0 mL 0.1 mol·L－1的盐酸和醋酸，曲线如图所示，下列说法正确的是( )

A．Ⅰ曲线表示的是滴定盐酸的曲线

B．x＝20

C．滴定过程中c(NH＋4)

c(NH3·H2O)

的值逐渐减小

D．当Ⅰ曲线和Ⅱ曲线pH均为7时，一溶液中的c(Cl－)等于另一溶液中的c(CH3COO－) 12.如图曲线a和b是盐酸与氢氧化钠的相互滴定的滴定曲线，下列叙述正确的是( )

A ．盐酸的物质的量浓度为 1 mol·L －1

B ．P 点时反应恰好完全，溶液呈中性

C ．曲线a 是盐酸滴定氢氧化钠的滴定曲线

D ．酚酞不能用作本实验的指示剂

参考答案

【变式练习】

1.D 【解析】A ．未滴定时，溶液溶质为HCl 和CH 3COOH ，且浓度均为0.1mol/L ，HCl 为强电解质，完全电离，CH 3COOH 为弱电解质，不完全电离，故，c(Cl -)＞c(CH 3COO -)，A 正确；

B ．当滴入氨水10mL 时，n(NH 3·H 2O)=n(CH 3COOH)，则在同一溶液中c(NH 4+)+

c(NH 3·H 2O)=c(CH 3COOH)+ c(CH 3COO -)，B 正确；

C ． 当滴入氨水20mL 时，溶液溶质为NH 4Cl 和CH 3COONH 4，质子守恒为c(CH 3COOH)+c(H +)= c(NH 4+)+c(OH -)，C 正确；

D ．当溶液为中性时，电荷守恒为：c(NH 4+)+c(H +)= c(CH 3COO -)+c(Cl -)+ c(OH -)，因为溶液为中性，则c(H +)=c(OH -)，故c(NH 4+)＞c(Cl -)，D 不正确；

故选D 。

2.A 【解析】A ．NaHCO 3水溶液呈碱性，说明3HCO -的水解程度大于其电离程度，等浓度的NaHCO 3和Na 2CO 3水解关系为：2--

33CO HCO ＞ ，溶液中剩余微粒浓度关系为：

()()-2-33HCO CO c c >，2-3CO 和-3HCO 水解程度微弱，生成的OH -浓度较低，由NaHCO 3和Na 2CO 3化学式可知，该混合溶液中Na +

浓度最大，则混合溶液中微粒浓度大小关系为：

()()()()+-2--33Na >HCO >CO >OH c c c c ，故A 正确； B ．该混合溶液中电荷守恒为：()()()()++--

4NH +H =OH +Cl c c c c ，物料守恒为：()()()+-324NH ?H O +NH =2Cl c c c ，两式联立消去c (Cl -)可得：

()()()()+

+-432NH +2c H =2c OH +c NH H O c ?，故B 错误；

C ．若不考虑溶液中相关微粒行为，则c (CH 3COOH)=c (CH 3COO -)=c (Na +

)，该溶液呈酸性，说明CH 3COOH 电离程度大于CH 3COONa 水解程度，则溶液中微粒浓度关系为：c (CH 3COO -)>c (Na +)>c (CH 3COOH)>c (H +)，故C 错误；

D ．该混合溶液中物料守恒为：()()()()+-2-2242424

2Na =H C O +HC O +C O c c c c ，电荷守恒为：()()()()()2---++

24242C O +HC O +OH =Na +H c c c c c ，两式相加可得：()()()()()

++2--22424H +H C O =Na +C O +OH c c c c c ，故D 错误； 综上所述，浓度关系正确的是：A 。

1.D 解析：A 、己二酸是二元弱酸，第二步电离小于第一步，即K a1=2(HX )(H )

(H X)c c c -+?＞

K a2=2(X )(H )(HX )c c c -+-，所以当pH 相等即氢离子浓度相等时2(HX )lg (H X)c c -＞2(X )lg (HX )c c --，因此曲线

N 表示pH 与2(HX )lg

(H X)c c -的变化关系，则曲线M 是己二酸的第二步电离，根据图像取－0.6和

4.8点，

2(X )

(HX )c c -- =10－0.6 mol·L －1，c (H ＋)=10－4.8 mol·L －1，代入K a2得到K a2=10－5.4，因此K a2（H 2X ）的数量级为10–6，A 正确；B ．根据以上分析可知曲线N 表示pH 与2(HX )lg

(H X)c c -的关

系，B 正确；C ．曲线N 是己二酸的第一步电离，根据图像取0.6和5.0点，

2(HX )

(H X)c c -＝100.6 mol·L －1，c (H ＋)=10

－5.0 mol·L －1，代入K a1得到K a1=10－4.4，因此HX －的水解常数是w

1a K K ＝10－14/10－4.4＜K a2，所以NaHX 溶液显酸性，即c (H ＋)＞c (OH －)，C 正确；D ．根据图像可知当

2(X )lg (HX )c c --＝0时溶液显酸性，因此当混合溶液呈中性时，2(X )lg (HX )c c --＞0，即c (X 2–)＞c (HX –)，D 错误。

2.D 【解析】A 、根据图像，pH=1.2时，H 2A 和HA ?相交，则有c (H 2A)=c (HA ?)，故A 说法正确；

B 、pH=4.2时，c (A 2?)=c (HA ?)，根据第二步电离HA ?H ＋＋A 2?

，得出：K 2(H 2A)=c (H +)×c (A 2?)/c (HA ?)= c (H +)=10?4.2，故B 说法正确；C 、根据图像，pH=2.7时，H 2A

和A 2?

相交，则有22(HA )(H A)(A )c c c -->=，故C 说法正确；D 、由图知，pH=4.2时，c (HA ?)=c (A 2?)，H 2A 电离出一个HA ?时释放出一个H +，电离出一个A 2?时，释放出2个H +，同时水也会电离出H +，因此c (H +)＞c (HA ?)=c (A 2?)，错误。

3.D 【解析】A ．把盐酸滴加到氨水中，开始时溶液显碱性，当滴定达到终点时，溶液由碱性变为酸性，根据人视觉有滞后性，观察溶液的颜色由浅到深比较敏锐，所以为减小滴定误差，在该滴定过程应该选择甲基橙作为指示剂更精确些，不应该选择酚酞作为指示剂，错误；B ．如果二者恰好反应，则会生成氯化铵，氯化铵是强酸弱碱盐，NH 4+水解使溶液显酸性，因此M 点pH ＝7，则M 点对应的盐酸体积小于20.0 mL ，错误；C ．根据电荷守恒可得：c (NH 4＋)+ c (H ＋)＝c (Cl －)+c (OH －)。由于M 点处的溶液显中性，c (H ＋)＝c (OH －)，所以c (NH 4＋)＝c (Cl －)。盐是强电解质，电离远远大于弱电解质水的电离程度，所以溶液中离子浓度关系是：c (NH 4＋)＝c (Cl －)＞c (H ＋)＝c (OH －)，错误；D ．N 点氨水溶液中已经电离的一水合氨浓度等于溶液

中氢氧根离子的浓度，c (OH -)=0.1 mol/L×1.32%=1.32×10?3 mol/L ，根据水的离子积常数

可知：N 处的溶液中氢离子浓度＝14

310mol 1.3210

--?＝7.6×10－12 mol/L ，根据pH=?lg c (H +)可知此时溶液中pH<12，正确。

4.C 【解析】A ．根据图像，0.1mol·L －1的三种酸(HA 、HB 和HD)溶液中HA 的起始pH 最小，酸性最强，HD 的pH 最大，酸性最弱，酸性越强，电离平衡常数越大，三种酸的电离常数关系：K HA ＞K HB ＞K HD ，正确；B ．滴定至P 点时溶质为等物质的量浓度的HB 和NaB ，溶液显酸性，HB 的电离为主，但电离程度较小，因此c(B －)＞c(Na ＋)＞c(HB)＞c(H ＋)＞c(OH －) ，正确；

C ．pH=7时，三种溶液中阴离子的水解程度不同，加入的氢氧化钠的体积不同，三种离子浓度分别与钠离子浓度相等，但三种溶液中钠离子浓度不等，错误；

D ．此为混合溶液的质子守恒关系式，c(HA)＋c(HB)＋c(HD)=c(OH －)－c(H ＋)，正确。

5.D 【解析】A 、根据图像可知，0.1mol/L MOH 溶液的pH=13，说明MOH 完全电离，为强电解质，而ROH 溶液的pH<13，说明ROH 为弱电解质，所以MOH 的碱性强于ROH 的碱性。正确；

B 、ROH 为弱碱，溶液越稀越易电离，所以ROH 的电离程度：b 点大于a 点。正确；

C 、两溶液无限稀释下去，最终的pH 均为7，所以它们的氢氧根离子浓度相等。正确；

D 、当0

lg V V =2时，MOH 溶液的pH=11，ROH 溶液的pH=10，MOH 溶液中不存在电离平衡，升高温度，对c(M +)

无影响；而ROH 溶液中存在电离平衡，升高温度，电离正向移动，则c(R +

)浓度增大。综上

所述，升高温度时)

()(++R c M c 比值减小，错误。 6.D 【解析】A 、a 点NaOH 与HA 物质的量相等，则二者恰好完全反应，生成NaA ，反应后溶液的pH 为8.7，呈碱性，说明HA 为弱酸，NaA 发生水解反应，则c(Na +)>c(A -)>c(HA)>c(H +)，错误；B 、a 点NaA 发生水解反应，促进了水的电离，所以a 点水的电离程度大于b 点，错误；C 、根据电荷守恒，c （H +）+c （Na +）=c （OH ￣）+c （A -），则pH=7时，c （H +）=c （OH ￣），带入电荷守恒表达式可得：c （Na +）= c （A -），错误；D 、根据图像可知b 点HA 过量，因为b 点溶液pH=4.7，则溶液呈酸性，故HA 的电离程度大于NaA 的水解程度，所以c （A -）>c(HA)，正确。

7.C 【解析】根据图知，酸溶液的pH=3，则c(H +)＜0.1mol/L ，说明HA 是弱酸；碱溶液的pH=11，c(OH -)＜0.1mol/L ，则BOH 是弱碱；A ．K a (HA)= c(H +)c(A －)/ c(HA)＝10－3×10－3/0.1＝1×10-5mol/L ，A 错误；B ．b 点二者恰好反应，溶液显中性，则c (B +)=c(A -)＞c(OH -)=c(H +)，B 错误；C ．c(A ?)/c(OH ?)?c(HA)=1/Kh，水解平衡常数只与温度有关，升高温度促进水解，水解平衡常数增大，因此该比值随温度升高而减小，C 正确；D ．酸或碱抑制水的电离，盐类水解促进水的电离，所以b 点水电离出的c(H +)＞10-7mol/L ，而a 、c 两点水电离出的c(H +)＜10-7mol/L ，D 错误。

8.B 【解析】A 项，在曲线上①点时混合溶液为等物质的量浓度的CH 3COONa 和CH 3COOH 溶液，根据物料守恒：c (CH 3COO －)＋c (CH 3COOH)＝2c (Na ＋)，错误；B 项，曲线上①、②、③点溶液中均存在电荷守恒：c (Na ＋)＋c (H ＋)＝c (OH －)＋c (CH 3COO －)，正确；C 项，③点时，NaOH 与CH 3COOH 恰好完全反应，溶液呈碱性，则存在：c (Na ＋)>c (CH 3COO －)>c (OH －)>c (H ＋)，错误；D 项，滴定过程中，溶液中均存在离子：CH 3COO －、Na ＋、H ＋、OH －，根据溶液电中性原则知，错误。

9.A 【解析】CaSO 4饱和溶液中阴阳离子浓度相等，a 、c 两点阴阳离子浓度不相等，A 错误；a 、c 两点温度相同，温度不变K sp 不变，在曲线上的任意一点K sp 都相等，B 正确；根据图示数据，可以看出b 点Q c ＝2×10－5＞K sp ，所以会生成沉淀，平衡后溶液中c (SO 2－4)一定小于3×10－3 mol·L －1，C 正确；d 点为不饱和状态，c (Ca 2＋)较小，如加入适量CaCl 2固体，c (Ca 2＋)增

大，此时c (SO 2－4)不变，则可以变到c 点，D 正确。

10.【解析】A 项，稀释氨水，虽然促进一水合氨的电离，但溶液中离子浓度减小，导电能力降低，正确；B 项，b 点pH ＞7，c (OH －)＞c (H ＋)，溶液中电荷守恒为c (NH ＋4)＋c (H ＋)＝c (Cl －)＋c (OH －)，则c (NH ＋4)＞c (Cl －)，即c (NH ＋4)＞c (Cl －)＞c (OH －)＞c (H ＋

)，正确；C 项，溶液

显中性时，HCl的物质的量小于一水合氨，所以c点消耗盐酸体积V(HCl)＜20.00 mL，正确；D项，d点温度高于a点，水的离子积K W(a)＜K W(d)，错误。

11.C【解析】滴定开始时0.1 mol·L－1盐酸pH＝1,0.1 mol·L－1醋酸pH>1，所以滴定盐酸的曲线是图Ⅱ，滴定醋酸的曲线是图Ⅰ，A错误；用0.1 mol·L－1氨水滴定20.0 mL 0.1 mol·L －1的盐酸，两者恰好反应，消耗20.0 mL 0.1 mol·L－1氨水，但反应生成氯化铵，氯化铵水解溶液呈酸性，所以溶液呈中性时，碱应过量，B错误；NH3·H2O的电离常数K b＝c OH－·c NH＋4

只与温度有关，随着氨水的加入，c(OH－)在增大，所以滴定过程中

c NH3·H2O

c NH＋4

的值逐渐减小，C正确；当Ⅰ曲线和Ⅱ曲线pH均为7时，分别存在电荷守恒：c NH3·H2O

c(NH＋4)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，c(NH＋4)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，都存在：c(H＋)＝c(OH－)，所以c(NH＋4)＝c(Cl－)，c(NH＋4)＝c(CH3COO－)，在盐酸中，氨水过量，在醋酸中，氨水恰好反应，所以盐酸中c(NH＋4)大，则c(Cl－)>c(CH3COO－)，D错误。

12.B【解析】根据曲线a知，滴定前盐酸的pH＝1，c(HCl)＝0.1 mol·L－1，A错误；P点表示盐酸与氢氧化钠恰好完全中和，溶液呈中性，B正确；曲线a是氢氧化钠溶液滴定盐酸的曲线，曲线b是盐酸滴定氢氧化钠溶液的曲线，C错误；强酸与强碱相互滴定，可以用酚酞作指示剂，D错误。答案：B