三萜及其苷

§7.1 含义、生物活性及其生物合成
一、含义
三萜的定义：由30个碳原子组成的萜 类化合物，分子中有6个异戊二烯单位， 通式(C5H8)6 ； 游离或成苷、成酯的形式； 成苷位置：主要3-、28-（酯苷）；
1 3 5 25 9 10 30 20 12 26 14 27 18 22 29
H
16
CO2 H
GlyO H
+
HO H+
HCl/Δ
O
Smith降解
20(S)-protopanaxadiol 20(S)-protopanaxatriol OH
+ 50%HOAc） （ H
20(S)-panaxadiol 20(S)-panaxatriol
O H+
HCl/Δ
20( R)-protopanaxadiol 20( R)-protopanaxatriol
皂苷 （Saponins）
二、生物活性 抗炎活性：齐墩果酸用于治肝炎，甘珀酸钠用于抗溃疡， 雷公藤用于治疗类风湿性关节炎等。 抗肿瘤活性：乌苏酸，人参皂苷。 抗菌和抗病毒活性：齐墩果酸、甘草次酸。




降低胆固醇作用：甘草酸。
心脑血管作用：人参皂苷，三七皂苷，西洋参总皂苷 其他如溶血活性、镇咳祛痰、降血糖等。
三、三萜的生合成与类型
三萜是由角鲨烯(squalene)经过不同的途径环合而成，而角鲨烯 是由倍半萜金合欢醇(farnesol)的焦磷酸酯尾尾缩合而成。
OPP
焦磷酸香叶酯（GPP） 焦磷酸金合欢酯FPP
角鲨烯
环化酶
2,3-环氧角鲨烯
羊毛甾醇
四 环 三 萜
21
20 17 27 25
26
21 18 19 1 10 13
28
H 7
苷类多溶于水，水溶液振摇会产生持 久泡沫，故称三萜皂苷；因多含羧基， 又称酸性皂苷。
HO
24
H
23
Oleanolic acid
糖部分：单糖（葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯糖）、双糖、三 糖，多数为吡喃型
三萜皂苷（Triterpenoid Saponins） 甾体皂苷（Steroidal Saponins）
R -glc-6-ara(p)-4-xyl -glc-6-ara(f)-2-xyl -glc-6-glc -glc-6-ara(p) -glc-6-ara(f) -glc -H(20R)
glc
2
H H
glc
O
五加科植物人参 （Panax ginseng）
20(s)-protopanaxadiol
R2O HO H
13 8 14 20
H
17
20S-原人参三醇皂苷有溶血（红细胞破 裂，血红蛋白逸出）作用，而20S-原人 参二醇皂苷则对抗溶血作用
R1 glc-2-rha glc-2-glc R2 glc H(20s)
Leabharlann Baidu
10
H
HO
ginsenoside Re Rf
Rb1还有增强RNA聚合酶的活性，而Rc 则有抑制RNA聚合酶的活性。
3 1
H H
环阿屯烷型（cycloartane）
21 18 13 17 20 25 27 26
20
H H
1
10
H
8 30
30
3
H
H
29
五 环 三 萜
29
28
28
甘遂烷型 (tirucallanes) 楝烷型(meliacanes) 葫芦烷型(cucurbitane)
30 20 18 25 1 10 3 26 13 17 28 29
齐墩果烷型(oleanes) 乌苏烷型 (ursanes) 羽扇豆烷型（lupanes） 木栓烷型 (friedelanes)
§7.2 三萜化合物的分类及其代表物
一、四环三萜（monotepenoids） 1. 达玛烷型三萜(dammaranes)
21 20 17 27 24 26
H
19 1 10 8 30 28 3 18 13
20( R )-panaxadiol 20( R )-panaxatriol
2. 羊毛脂烷型三萜（lanostane）
21 18 19 1 10 13 20 25 27 26
H H
HO
3
30
H
29 28
H HO H
四环：6-6-6-5，全反 式， 全椅式构象 10β-CH3 13β-CH3 14α-CH3 8β-H 17β-侧链 20R-构型
第七章 三萜及其苷 （Triterpenoids）
三萜及其苷的主要内容
由30个碳原子组成的萜类化合物 三萜类化合物的含义、生物活性及其生物合成； 三萜类化合物的主要类型及其代表物；
三萜类化合物的理化性质；
三萜类化合物的提取、分离方法； 三萜类化合物的结构测定方法：IR、UV、NMR、MS
30 29 20 18 25 1 10 3 26 13 17 28
29 19
20
30 21 22
30 27 18
29 21 22 28
18 25 1 10 3 26 13 17
28
H 1 10 8
H
13
H 17 15
H8
15 27
H
8 27
15
H
8 27
15
3 23
25
26
24
23
24
23
24
23
24
HO
H
29
H
四环：6-6-6-5，全反式， 全椅式构象 8β-CH3 10β-CH3 14α-CH3 13β-H 17β-侧链 20-位R或S构型
HO H
H
1. 达玛烷型三萜(dammaranes)
RO HO H
13 10 8 14 20 17
H
ginsenoside Ra1 Ra2 Rb1 Rb2 Rc Rd Rg1
20 25 27
26
21 18 19 1 10 13
20 17 27 25
26
H
19 1 10 18 13
8
30
8
30
HO
29
3
HO
29
3
30 28
3
28
29
28
达玛烷型(dammaranes)
21 18 19 1 10 3 20 25 13 27 26
羊毛脂烷型（lanostane）
21 18 13 10 8
H OR1
20(s)-protopanaxatriol
Rg1有轻度中枢神经兴奋作用及抗疲劳 作用，而Rh则有中枢神经抑制作用和安 定作用。

酸性条件下（HCl/煮沸），20S-原人参二醇（或三醇）可发生 差向异构化，转变成20R-原人参二醇（或三醇），再环合生成相 应的人参二醇或人参三醇（三甲基四氢吡喃环侧链）。
H
26 20
CO 2H O
13 1 3
20
CO2 H
O
13 1 3 10
O O OH O
10
O OH
O
ganoderic acid C