饮用水水质17个特定项目监测分析方法

饮用水水质17个特定项目监测分析方法

四乙基铅

液液萃取-气相色谱质谱法

四乙基铅是脂溶性化合物，易燃，遇明火、高热能引起燃烧爆炸，遇水或受热分解放出有毒的腐蚀性气体。环境中的四乙基铅，经光和热的作用，逐步降解为三乙基铅，再进一步降解为无机铅。

四乙基铅的中毒症状与无机铅有所不同，以中枢神经系统的症状表现最为强烈。中毒初期症状有睡眠障碍、全身无力、情绪不稳、植物神经功能紊乱等，往往有血压、体温、脉率降低现象（“三低症”）。严重者发生中毒性脑病，出现谵妄、精神异常、昏迷、抽搐等；可有心脏和呼吸功能障碍。吸入高浓度者可立即死亡。皮肤长期接触四乙基铅汽油，则有中毒的危险，被吸收的四乙基铅，容易通过血脑屏障，大量转移到脑内。在人体组织中的四乙基铅，经过经14天后就全部代谢变成无机铅，而作为加铅汽油中与四乙基铅混合使用的四甲基铅，其降解速度则慢得多。

1．方法原理

水中的四乙基铅通过正己烷萃取浓缩后，直接通过GC/MS进行分析。

2．干扰及消除

本法测定时未发现干扰。

3．方法的适用范围

本方法适用于生活饮用水及水源地水中四乙基铅的测定。若取水样500 mL时，本方法的检出限为0.03μg/L。

4．仪器和设备

（1）分液漏斗：1000 mL

（2）烧杯：100 mL

（3）比色管：50 mL

（4）氮吹仪

（5）Agilent 6890N/5973int气相色谱/质谱仪。

（6）10～100 μL微量注射器。

5．试剂

（1）四乙基铅标准储备溶液：将纯四乙基铅标准配制于甲醇之中，浓度为16.6 mg/L。

（2）纯净水：未检出目标化合物。

（3）甲醇：农残级。

（4）正己烷（色谱级）。

（5）无水硫酸钠（500℃烘2h）。

（6）氯化钠500℃烘2h 。

（7）玻璃棉（250 ℃烘2h ）。

6．步骤

（1）工作曲线

①标准溶液的配制：将储备液直接配成各含四乙基铅浓度在0.332～6.64μg/L范围内的标准系列水溶液。

②分别取标准系列水样于1L分液漏斗中，加入30克氯化钠后摇匀使氯化钠溶解，加入50mL正己烷剧烈振摇10min，萃取3次后合并萃取液，经无水硫酸钠过滤除水。

③将萃取液置于氮吹仪上，氮吹至1mL定容并转移至进样瓶中。

④对浓缩定容后的萃取液进行气相色谱质谱分析。

（2）分析条件

①色谱条件

色谱柱：HP-5MS石英毛细管柱30 m⨯0.25mm⨯0.25μm或类似石英毛细管柱。

柱箱温度：49℃（4 min）→15℃/min→260℃（2 min）。

进样口温度：270℃；柱流量：1.2 mL/min。

进样方式：不分流进样。

③质谱条件

接口温度：280℃；离子源：230℃；四极杆：150℃

EM电压：1600V

溶剂延迟时间：4.00min

扫描离子：295、293、294、237、235、236

定量离子：295

（3）测定

按相同的分析条件，进行纯水空白、工作曲线和实际样品的同步测定。四乙基铅的标准色谱图如图1所示。

A b u n d a n c e

图1 四乙基铅的标准色谱图（GC-MSD）

A b u n d a n c e

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图2 四乙基铅的质谱图（GC-MSD）

7．计算

根据样品色谱图上四乙基铅的选择离子的峰面积，校准曲线上直接得到样品的浓度值。

C样＝( S样-a )/ b

式中：

C样：待测样中的四乙基铅浓度，μg/L；

S样：待测样中的四乙基铅选择离子峰面积；

a,b：分别为线性回归方程的截距和斜率。

8．精密度和准确度

分别配制工作曲线浓度范围内的2组模拟加标水样进行六次平行试验，四乙基铅的相对标准偏差均小于20.0%，加标回收率范围在85.49％～109.67％。测定结果如下表所示。

表1 方法精密度和准确度

9．注意事项

（1）实验室试剂空白：为保证实验室有能力在所要求的方法检出范围内进行准确而精密的测定，要求在样品测定前进行全程序空白的测定。在全程序空白中不得检出待测组分和干扰测定的杂质。

（2）在进行氮吹浓缩时，应注意氮气流量和浓缩温度，减少四乙基铅在浓缩中的损失。

参考文献

[1]GB/T 5750.6—2006．《生活饮用水标准检验方法金属指标》。

[2]地表水环境质量标准GB3838-2002。

水合肼的测定

对二氨基苯甲醛分光光度法

1．适用范围

本方法适用于生活饮用水及其水源水中水合肼的测定。最低检测质量0.05mg（以肼计）；若取10mL水样测定，其最低检测质量浓度为0.005mg/L（以肼计）。铵及硝酸盐对本规范无干扰；尿素含量高于5mg/L引起正干扰；亚硝酸盐浓度高于0.5mg/L时产生负干扰，可用氨基碘酸消除干扰。

2．方法原理

水中的水合肼与对二甲氨基苯甲酸作用，生成对二甲氨基苄连氮，在酸性条件下，形成黄色醌式化合物，比色定量。

3．干扰和常见问题

铵及硝酸盐对本规范无干扰；尿素含量高于5mg/L引起正干扰；亚硝酸盐浓度高于0.5mg/L时产生负干扰，可用氨基碘酸消除干扰。

4．试剂

（1）肼贮备溶液（100mg/L）：0.3280盐酸肼，少量纯水溶解后加入83浓盐酸，纯水定容1000mL。

（2）使用液（C=1mg/L）：根据肼贮备溶液进行稀释。

（3）盐酸溶液（1+11）：取浓盐酸（GR）83 mL，加水至1000 mL。

（4）对二甲氨基苯甲醛（18.2g/L）：称取4.0对二氨基苯甲醛（GR）溶于200mL （1+9）的乙醇溶液中，加浓盐酸20 mL。

5．物品和设备