二恶英污染及其健康效应问题

• 表1 美国二恶英的主要来源
• 氯酚作为杀虫剂从1950年开始广泛 使用。在加拿大氯酚被认为是向环 境 排 放 PCDDs 和 PCDFs 的 主 要 化 学 物质之一。
• 五氯酚用于木材防腐、杀菌、除草、 防霉。
• 五氯酚钠：杀灭钉螺、除草。 • 两者均检测出PCDDs和PCDFs，高
的可达数百mg/kg。
• 日本生产的二苯醚类农药中 含 三 氯 化 ---- 六 氯 化 的 PCDDs 和PCDFs约为170mg/kg。多氯 联苯制品的毒性因PCDFs的含
(dioxinlike
polychlorinated
biphenyls）。
•二、二恶英的污染来源
二恶英对环境的污染是多 方面的。
•1. 来自化学物质
1.农药杂质：脱叶剂2,4,5-T（2,4,5三氯苯氧乙酸酯）中存在数百 μg/kg的PCDDs、PCDFs及0.95mg/kg 的2,3,7,8-TCDD。2,4-D（2,4-二氯苯 氧乙酸酯）含2,3,7,8-TCDD达 8.6μg/kg。美国在越南战场上曾使 用上述农药。
2. 二个苯环之间有一呋喃环 相连，苯环不同碳位上的氢
被氯取代，生成多氯二苯并 呋喃（polychlorinated dibenzofurans，PCDFs），有 135种。
3．联苯碳位上的氢可被氯取代，产
生多种多样的氯化形式，是一组氯
化n（Cl烃n ，p类ol就y化ch合是lo物r通in，a常te分d说子的式bip多为he：氯nyCl联s10H苯，10PCBs）。共209种。有些PCBs混合物 的生化反应和毒性类似于 TCDD，故 被叫做二恶英样多氯联苯
二恶英在环境中降解
缓慢，需要几十年甚至更 长，半减期长，通过多种 方式迁移，污染范围广， 影响深远。
•一、二恶英的种类
二恶英是一类有机氯化 合物的总称。
其基本化学结构为：
1．二个苯环之间由两个氧连接而成，
苯环不同碳位上的氢被氯取代，生成多 氯二苯 并 -对 - 二 恶 英 （ polychlorinated dibenzo-p-dioxins，PCDDs），共75种， 其中2,3,7,8位上被4个氯原子取代后， 形 成 通 常 说 TCDD （ 2,3,7,8tetrachlorodibenzo-p-dioxin ） ， 是 二 恶 英类化合物中毒性最大、致癌性最强的 一种。
•（1）金属的回收熔融：
• 废旧电线回收金属熔融时可生成 PCDDs 和 PCDFs ， 是 由 于 旧 金 属 夹杂着氯乙烯进行高温再生时生 成 的 。 烟 囱 飞 灰 中 可 检 出 58— 370ng/kg 的 tetra-CDDs 及 730— 1160ng/kg 的 tetra-CDFs 。 铜 再 生 时 的 烟 气 中 2,3,7,8-TCDD 高 达 170ng/kg。
1962—1965年间使用的紫剂（2,4D+2,4,5-T ） 、 粉 红 剂 （ 2,4,5-T ） 及 绿 剂 （ 2,4,5-T ） 等 剂 型 农 药 中 2,3,7,8-TCDD 的 含 量 在 32.8— 65.5mg/kg 。 1965—1970 年 间 使 用 的 橙 剂 （ 2,4-D+2,4,5-T） 的 剂 型 农 药中2,3,7,8-TCDD的平均含量为1.98 mg/kg。据此计算，美国撒在越南 的2,3,7,8-TCDD为167kg。
还有40多处工业废物引起的 污 染 ， 土 壤 中 2,3,7,8-TCDD 含 量46—9648mg/kg。佛罗里达 的 Eglin 空 军 基 地 在 3km2 的 范 围内，8年间撒下了73吨2,4,5T，约含2,3,7,8-TCDD2.8kg。
2. 高温环境
•（1）垃圾焚烧：
• 垃 圾 焚 烧 处 理 时 PCDDs 和 PCDFs 在 200oC—280oC 时 生 成 ， 大 部 分 存 在 于飞灰中，小部分存在于烟气中。 据估计，烧掉500吨垃圾可产生20— 100kg的 PCDDs和PCDFs。医院垃圾 焚 烧 和 家 庭 柴 炉 都 可 产 生 PCDDs 和 PCDFs。
量不同而异。
• PCBs制品的商品名：美国叫 Arochlor ， 法 国 叫 phenochlor ， 德 国 叫 clophen ， 日 本 叫 kanechlor。
• 这些制品的PCDFs含量可高达 20mg/kg。全球PCBs制品生产 总量达100万吨以上。
•2. 化学事故：
• 1967年7月，意大利Seveso2,4,5-T工 厂爆炸，含2,3,7,8-TCDD的烟雾弥漫， 在工厂以南5km和700m的范围内， 空气中2,3,7,8-TCDD约2—3kg。1973 年美国一赛马场为防尘撒了含六氯酚 厂废物和含2,3,7,8-TCDD的油，导致 该地区的鸟、鼠、马等动物死亡，表 层土壤中2,3,7,8-TCDD含量为 30mg/kg。
•二恶英污染及其健康效应问题
华中科技大学同济医学院 公共卫生学院 杨克敌
1999年5月比利时的二恶英污染事
件，震惊全世界，美国、加拿大、中 国、日本、香港等40多个国家和地区 的政府禁止进口和销售比利时、法国
等四国可能受污染的食品。这一事件 造成巨大的经济损失（年损失300亿欧 元）和社会影响，被认为是20世纪最 大的化学毒物污染食品事件。
•（1）汽油燃烧：
• 含铅汽油燃烧时可生成PCDDs 和PCDFs，是由于含铅防爆剂 中加入二氯乙烷溶剂所致。
•（1） 火灾：
•① 变压器失火：变压器内的 PCB可产生PCDDs和PCDFs。
• ② 火灾事故：粘胶剂、塑料 制品燃烧时可产生二恶英
•3.造源自文库：
• 纸浆用氯化物漂白时可产生PCDDs 和PCDFs。其中30%随造纸厂污水流 出 而 进 入 环 境 ， 40% 沉 积 于 厂 内 ， 30% 存 在 于 产 品 中 。 造 纸 厂 污 水 可 检 出 4μg/L 的 PCDDs和 PCDFs 。 牛 奶 袋及与食品直接接触的纸类制品的 TCDD转移问题，已引起了人们的关 注。