有机化学醛酮醌总结
有机化学 第9章 醛、酮、醌
O CH3-C-CH3
酮式
OH CH3-C=CH2
烯醇式
碱和酸都可以促使烯醇化，原因如下： 碱促进烯醇化的理由：碱可以夺取α-H，而产生碳负离子
O B: + H-CH2-C-CH3
O 碳负离子 -CH2-C-CH3
3、氧化
醛和酮最主要的区别是对氧化剂的敏感性。因为醛中羰 基的碳上连有氢，所以醛很容易被氧化为相应的羧酸。而酮 则不易被氧化。因此用此性质可区别醛酮，常用弱的氧化剂 如托伦试剂（硝酸银的氨溶液），Ag+即可将醛氧化为羧酸, 本身被还原为金属银Ag。P：164页
OH-
RCHO + Ag+ 托伦试剂
Ag + RCOO- 银镜反应
由于生成复杂的氧化产物，酮氧化一般没有合成意义。 但环己酮氧化是工业上生产己二酸的方法。
O KCrO4 + H2SO4 HOOCCH2CH2CH2CH2COOH
环己酮
己二酸
4、烃基上的反应
（1）α-H的活性 与羰基相邻的碳（α-C）上的氢叫α-H，由于羰基中氧
原子的电负性较强，使得α-C上电子密度有所降低，从而 使α-H与分子中其它碳原子上的氢相比，酸性有所增强， 即具有一定的活性。
6、酮还有一种命名法：根据羰基所连的两个烃基而命名， 简单在前，复杂在后，最后加一酮字。如：
O C-CH3
苯乙酮 甲基苯基酮
O CH3-C-CH2CH3
丁酮 甲基乙基酮
物理性质
醛、酮分子间不能形成氢键，没有缔 合作用，但由于极性较强， 因此沸点比相 应（或分子量相近的）醇低，比相应的烷 烃和醚高。
醌酮醛知识点总结
醌酮醛知识点总结一、醌酮醛的结构醌酮醛是一类化合物，由醌和醛两个官能团组成，有着特定的分子结构。
在有机化学中，醌是一个含有两个酮基团（C=O）的化合物，通式为C6H4O2，常见的有萘醌、苯醌、喹啉醌、吲哚醌等。
而醌酮醛则是在醌的基础上，加上一个醛基团（CHO），形成一种含有一个羰基和两个羟基的官能团。
这种结构的化合物通常具有较强的化学反应性和活性。
二、醌酮醛的命名根据国际化学命名法，醌酮醛的命名通常采用“醌+醛”的方式，即首先按照醌的命名规则确定醌的名称，然后在其后加上醛基团的名称。
例如，苯醌醛、吲哚醌醛等。
此外，还可以根据醌酮醛中所含的醌和醛的种类和数量对其进行更为精确的命名。
三、醌酮醛的制备方法1. 氧化醌酮法：醌酮醛可以通过将醌进行氧化反应，得到相应的醌酮醛。
这种方法可以通过氧化剂如过氧化氢（H2O2）、高氯酸盐（Cl2O）、过硼酸钠（NaBO3）等进行氧化反应，得到相应的醌酮醛产物。
2. 光加成反应法：醌酮醛还可以通过光化学反应产生。
在紫外光照射下，醌可以与醛发生光加成反应，生成相应的醌酮醛。
3. 羰基化合物与羟基化合物的缩合反应法：醌酮醛可以通过羰基化合物（如醛、酮）与羟基化合物（如醇）发生缩合反应，生成相应的醌酮醛产物。
四、醌酮醛的化学性质1. 醌酮醛的氧化性：醌酮醛具有较强的氧化性，在氧化剂的作用下可以发生氧化反应，生成相应的醌或酸。
2. 醌酮醛的还原性：在还原剂的作用下，醌酮醛可以发生还原反应，生成相应的醌或醇。
3. 醌酮醛的加成反应性：由于醌酮醛中含有一个醛基和两个羟基，它具有较强的加成反应性，可以与多种亲电试剂发生加成反应。
4. 醌酮醛的重排反应性：在适当的条件下，醌酮醛可以发生重排反应，产生新的结构异构体。
五、醌酮醛的应用1. 醌酮醛在有机合成中的应用：由于醌酮醛具有较广泛的官能团和化学性质，它在有机合成中有着重要的应用价值。
醌酮醛在有机合成中可以作为重要的反应物和中间体，参与多种有机化学反应，生成各种含氧和含碳的有机化合物。
第十章 醛 酮和醌
O H
主
OH
OH CH2 CH3 H CH2 CH3
CH2CH3 1)CH MgI 3 s H ph
2) H3O+
H
+
CH3 ph H H ph CH3
H H
CH3 OH ph CH2CH3
CH3 HO H H ph CH2CH3
CH3 ph C=O H CH3
H3C
O H CH3CH2MgBr H+ H2O H3C H3C
OH H CH2CH3
H3C ph
ph
(R)-3-苯基-2-丁酮
[选择题]
指出(R)-2-甲基丁醛与溴化苄基镁反应的主要产物。
C2H5 CH3 (A) H H OH CH2C6H5 (B) CH3 HO C2H5 H H CH2C6H5
4. 与醇加成
（1）醛与醇-----半缩醛、缩醛的生成
CH3CH2CH2CHO + CH3CH2OH CH3CH2OH H+ CH3CH2CH2CH
CHO H ph + CH3MgI CH2CH3
Et2O H+ H2O
CH3 CH3 H OH HO H ph + ph H H CH2CH3 CH2CH3
(主） （次）
与羰基相连的手性碳上，两个较小的
基团在羰基两旁呈邻交叉型,较大的基 团与R呈重叠型。反应时，试剂主要从 位阻小的一边进攻羰基。
O M RL S R'MgX
O O HCCH2CH2CH2CH
O O CH3CCH2CCH2CH3 g
O O CH3CCH2CCH3
戊二醛
O HC— O —C-CH3 O —C—
2，4-戊二酮 -戊二酮
8.1醛酮醌
强调：分子式相同的醛和酮互为同分异构体。 举例：
O CH3 CH2 C H
O CH3 C CH3
含有共轭环已二烯二酮结构的一类化合物称为醌
O O 对苯醌 O O H3C O CH3 O O 1,4-萘醌
邻苯醌
O 2,5-二甲基对苯醌
醌的结构、 第一节 醛、酮、醌的结构、分类和命名
一、醛、酮的结构
ch甲基乙基甲酮甲乙酮chchch甲基乙烯基甲酮ch乙基环己基甲酮醛的命名与醇的习惯命名法相似称某醛脂肪酮则按酮基羰基所连接的两个烃基而称为某某酮简单的烃基或芳基写在前
第八章 醛、酮、醌
8.1醛、酮、醌的 醛 结构、分类、命名及物理性质 结构、分类、
醛和酮是含氧有机化合物。他们的分子中都含有羰基 所以醛和酮又称为羰基化合物。 醛：在羰基上至少连有一个氢原子的化合物。 举例： 官能团：
5、醌的颜色 、 醌类一般都有颜色，对位醌多呈黄色，邻位醌 类一般都有颜色，对位醌多呈黄色， 呈红色或橙色。所以它是许多染料和指示剂的母 多呈红色或橙色。所以它是许多染料和指示剂的母 体。 O O O O = = O
对苯醌
黄色） （黄色）
=
=
1, 2-萘醌 萘醌 红色） （红色）
=
邻苯醌
（红色） 红色）
π 键 C
2
O C O
σ 键
H 116.5。
121.8 。 C O
sp 杂化
π
H 近平面三角形结构
δ C δ O
C
O
C
O
电负性 C < O
π 电子云偏向氧原子
极性双键
醛和酮的官能团是羰基，在羰基中碳原子以双键与氧原子相连，与碳 碳双键相似，碳氧双键也是由一个σ键和一个π 键组成的。 C=O双键中氧原子的电负性比碳原子大，所以π电子云的分布偏向氧原 子，故羰基是极化的，氧原子上带部分负电荷，碳原子上带部分正电荷。
醛酮醌知识点总结思维导图
醛酮醌知识点总结思维导图一、醛酮醌的概念及分类1.1 醛酮醌的定义醛酮醌是一类具有羰基和酮基的有机化合物，其结构中含有羰基（一定是一个氧原子与一个碳原子形成的双键），也有酮基。
1.2 醛酮醌的分类醛酮醌根据其结构和特性可以分为醛、酮、醌三种类型。
其中醛和酮分别是通过氧原子与碳原子形成的双键连接，在结构上醛中羰基与氢原子相连，而酮中羰基与两个碳原子相连。
而醌则是通过两个羰基连接在一起。
二、醛酮醌的物理性质2.1 醛酮醌的溶解性醛酮醌在水中的溶解度一般较低，而在有机溶剂中的溶解度则较高。
2.2 醛酮醌的气味醛酮醌具有多种不同的气味，其中包括芳香、刺激性气味等。
2.3 醛酮醌的熔沸点醛酮醌的熔沸点一般在较高温度范围内，不同种类的醛酮醌具有不同的熔沸点。
三、醛酮醌的合成和制备3.1 醛酮醌的合成方法醛酮醌的合成方法有直接合成、氧化还原合成、亲核加成反应合成等多种方法。
3.2 醛酮醌的制备工艺醛酮醌的制备工艺中通常包括原料准备、反应操作、产物分离和提纯等多个步骤。
四、醛酮醌的化学性质4.1 醛酮醌的还原性醛酮醌在还原反应中常常失去氧原子，生成相应的羟基和醇类化合物。
4.2 醛酮醌的亲核加成反应醛酮醌在亲核加成反应中，酮中羰基上的氧原子可以成为亲核试剂攻击的位置，产生相应的产物。
4.3 醛酮醌的氧化反应醛酮醌在氧化反应中会通过氧化剂的作用产生相应的氧化产物。
五、醛酮醌的应用领域5.1 化工领域醛酮醌在化工领域中广泛应用，包括有机合成、催化剂和溶剂等方面。
5.2 医药领域醛酮醌在医药领域中用作药物合成中间体和抗氧化剂等。
5.3 日用品领域醛酮醌在日用品领域中用于生产香水、口红等化妆品，以及染料的生产。
六、醛酮醌的安全性及环境影响6.1 醛酮醌的安全性醛酮醌在使用和储存过程中需要注意防火、防爆、防毒等措施，以保证人员和设备的安全。
6.2 醛酮醌的环境影响醛酮醌可能对环境造成一定影响，需要在使用和废弃处理过程中注意环保措施。
有机化学ppt-醛酮醌
a.α-C上含有三个活泼氢的醛，酮与碘的氢氧化钠溶液作用， 生成碘仿（黄色沉淀，有特殊气味）和羧酸钠，称碘仿反应。
b.常用此反应鉴别乙醛和甲基酮以及有（ 醇。
）结构的
（2）羟醛缩合反应
O
H
OH
稀OH-
CH3 C H + CH2 CHO
CH3 CH CH2 CHO
乙醛
乙醛
β- 羟基丁醛
是增长碳链的一种方法。
O
O
O
O
O
O
1,4-苯醌 （对苯醌）
1,2-苯醌 （邻苯醌）
O
1,4-萘醌 （α-萘醌）
1,2-萘醌 （β-萘醌）
二、重要的醌及性质 （一） α-萘醌和维生素K
许多天然的植物色素含有α-萘醌的结 构，如维生素K类，它们存在于绿叶蔬菜 中，具有促进凝血作用，故在医学上常用 作止血剂，亦可用于预防长期口服广谱抗 生素药物引起的K族维生素缺乏症。
3-甲基丁醛 β -甲基丁醛
O CH3CHCCH2CH3
CH3 2-甲基-3-戊酮
CH3CH＝CHCHO
2-丁烯醛
(CH3)2CHCH2COCH3 4-甲基-2-戊酮
CH3COCH2COCH2CH3 2,4-己二酮
O
CH3CH＝CHCCH2CH3
4-己烯-3-酮
OHCCH2CHO 丙二醛
三、醛酮的物理性质
目录
Contents
第一节 醛和酮 第二节 醌
第二节 醌
一、醌的结构和命名 醌是一类具有环状共轭体系的环己二烯二酮类化合物
O
O
O
O 对位
邻位
一、醌的结构和命名
命名：以相应的芳烃衍生物来命名，苯醌、萘醌、蒽醌等，两
醛、酮和醌
比较下列化合物亲核加成的活性次序
NO2
> CHO
> CHO
H3C
CHO
Cl O
> Cl C C H Cl
HO HC C H
H
六、 醛酮的化学性质
2. 羰基的亲核加成 (1) 与亚硫酸氢钠加成
R C
H
(CH3)
O + NaHSO3 ( 饱和)
R
C H (CH3)
ONa SO3H
R
OH
C
H
SO3Na
(CH3)
H
H
OH
H
OH
质子化的羰基
半缩醛
R
OR'
C
H+
R
OR'
C
H2O
R
+
C OR'
H
OH
H
O+ H2
H
R'
R'OH
R +OH
C
H
OR'
H+ R
OR'
C
H
OR'
为了使平衡向生成缩醛的方向移动，必须使用过量的醇或从反应 体系中把水蒸出。
六、 醛酮的化学性质
(b) 缩酮的生成 酮也可以在干HCl气或无水强酸催化下与醇反应形成缩酮 但反应速度要慢得多，且平衡大大偏向左方：
按含羰基的饱和性分
饱和醛酮 不饱和醛酮
CH3CHO
O CH2=CH C H
按烃基的类别分
脂肪醛酮 芳香醛酮
R CHO
Ar CHO
第十一章 醛、酮和醌
醛酮的命名 醛酮的制法 醛酮的物理性质 醛酮的波谱性质 醛酮的结构 醛酮的化学性质 不饱和醛酮的性质 卡宾 醌
有机化学第八章醛酮醌
•能发生碘仿反应的结构：
O CH3 C 、CH3 OH CH
• 乙醛 • 甲基酮 • 含CH3CHOH—的醇 NaOX为强的氧化剂，可将此类结 构氧化成：CH3-CO-
•下列化合物哪些能发生碘仿反应？
（1）CH3CH2OH （2）CH3CHO （3）异丙醇 （4）-苯乙醇 （5）CH3-CO-CH2-CH2-COOH 答：都可以。 注意:乙酸不可以(Why?)
（1）碳碳双键加成
2,3,5,6-四溴环己二酮
（2）1,4-加成 — 苯醌可与氢卤酸 , 氢氰酸和胺发生 1,4-加成,生成1,4-苯二酚的衍生物.
(3) 羰基加成 ——对苯醌能与一分子羟胺和二分子羟 胺生成单肟或双肟。
•与羟胺反应
•苯醌单肟（ wo) 与对 亚硝基苯酚的互变
互变异构体
（4）还原反应 •对苯醌与对苯二酚可通过还原与氧化反应互变。
2,4-二硝基苯肼
腙 (zong)
（E）醛酮与氨基脲的反应：
氨基脲
脲(niao)
• 醛酮与氨衍生物的反应历程: 第一步:羰基的亲核加成,生成不稳定的加成产物; 第二步:失去一分子水.
• 醛酮与氨衍生物的反应是——加成-脱水反应.
• 氨衍生物对羰基的加成一般可在弱酸催化下进行， 其历程和醇对羰基的加成相类似。
注意：两种方法的适用范围
• 克莱门森还原——适用对酸不敏感的化合物；
如：NH2-CH2-CH2-CO-CH3，就不能用此方法, 含有-NO2也被同时还原。
• 沃尔夫 - 凯惜钠 - 黄鸣龙反应 —— 适用对碱不
敏感的化合物； 如：含有羧基等就不行。
补充：
-CO，-NO2均 还原！
用HCl，可使 之变为酚！
•1,4-萘醌的制备1 •工业上用氧气氧化。
有机物醛、酮、醌
饱和NaHSO3
x
白
B. 分离提纯醛酮：
S O 3N a S O 3N a or OH HO C H R
遇酸或碱分解
酸或碱
R H
R
H
C
d+ d
C=O + NaHSO3
(-羟基磺酸钠)
¥1¥ ¥
O C-CH3 CH2CHO
O C-CH3
¥¥NaHSO3 ±
OH CH2CHSO3Na ° ³
¥¥ H+orOH-
醛>酮；
脂肪醛酮 > 芳香醛酮。
就芳香醛酮而言，主要考虑环上取代基的电子效应。
(2)与格氏试剂加成
醛、羟基不太大的酮可以与格氏试剂反应。 甲醛与R—MgX加成，水解后总是生成一级醇，
其他的醛与R—MgX加成，水解后得到二级醇，
而酮与R—MgX加成，水解后生成三级醇。
注意：利用RM (M = Li, MgX, Na)进行合成时，在试剂或 羰基化合物中不能含有活泼氢的基团(如H2O、－OH、－SH、 N－H等基团)，否则格氏试剂被它们破坏。
+
O 43; 2
d d
dO
dH
NaOH
O CH3-C-CH2-C-CH3 CH3
OH
CH3 O CH3-C=CH-C-CH3
4-¥ ³¥ ù -3-¥ ì ¥-2-¥ ¥ è ¥ ¥ °¥ ±¥¥
3、醛酮的氧化反应
(i) 醛极易氧化，许多氧化剂都能将醛氧化成酸。 KMnO4, K2Cr2O7, H2CrO4, Ag2O, H2O2, Br2(水) RCHO [O] RCOOH (ii)醛还能被弱氧化剂氧化： ' RCHO [O] RCOOH Tollen试剂：AgNO3+ NaOH + NH3 H2O Fehling试剂：CuSO4(Fehling I)与 NaOH+酒石酸钾钠(Fehling II)的混合液
醛、酮、醌
醛拼音：quán醛([Chemistry] aldehyde)：有机化合物的一类，是醛基(-CHO)和烃基（或氢原子）连接而成的化合物。
醛-结构醛的通式为R-CHO，-CHO为醛基。
醛基是羰基(-CO-)和一个氢连接而成的基团。
醛-分类按照烃基的不同，醛可分为脂肪醛和芳香醛。
芳香醛的羰基直接连在芳香环上。
按照醛基的数目，醛可以分为一元醛（二元醛和多元醛。
按烃基是否饱和可以分为，饱和醛，不饱和醛。
醛-命名简单的醛常用普通命名法。
芳香醛中芳基可作为取代基来命名。
多元醛命名时，应选取含醛基尽可能多的碳链作主链，并标明醛基的位置和醛基[1]的数目。
不饱和醛的命名除醛基的编号应尽可能小以外，还要表示出不饱和键所在的位置。
许多天然醛都有俗名，例如，肉桂醛(cinnamaldehyde)，茴香醛(anisaldehyde)，视黄醛等(retinal)。
（注：饱和一元脂肪醛的通式为Cn H2n O,分子式相同的醛、酮、烯醇互为异构体）醛-重要反应银镜反应：R-CHO + 2Ag（NH3）2OH —（条件：水浴60℃加热）→ R-COONH4 + 2 Ag↓ + 3NH3↑ + H2O与新制氢氧化铜（斐林试剂、班氏试剂）反应：R-CHO + 2Cu（OH）2 —（条件：加热）→R-COOH + Cu2O↓ + 2H2O与溴水反应：R-CHO + Br2 + H2O —→ R-COOH + 2HBr加成反应：R-CHO + H2 —（条件：镍做催化剂，加热）→ R-CH2-OH2R-CHO+O2—（条件：铜或者银做催化剂，加热）→ 2R-COOH注：醛类也可通过和高锰酸钾反应（条件：加热）得到羧酸，方程式高中不需掌握甲醛与苯酚反应生成酚醛树脂反应规律在氧化还原反应中，醛类被氧化则生成酸，被还原则生成醇。
酮定义：酮是羰基与两个烃基相连的化合物(正式学名为“某基·某基甲酮”)。
根据分子中烃基的不同，酮可分为脂肪酮、脂环酮、芳香酮、饱和酮和不饱和酮。
医学有机化学第七章醛、酮和醌
酮具有较低的反应活性，可以发生亲核加 成、羰基还原、酸催化等多种反应。醌的定义和特点Fra bibliotek1 定义
2 特点
醌是含有醌基的有机化合物，其通式为RC6H4-R'，其中R和R'可以是氢原子、烷 基、芳基或杂环基。
醌具有很强的氧化性，常用作染料、药物 和抗氧化剂。
醛的合成方法
氧化醇
通过醇的氧化反应，如通过酸性高锰酸钾等。
酚的氧化
通过酚的氧化反应，生成醌。
自由基反应
通过自由基的反应，生成醌。
醛、酮和醌的反应性和应用
反应性
醛和酮具有较高的反应活性， 醌具有很强的氧化性。
应用
醛和酮广泛用于药物合成、 化妆品、染料和香料等领域。
多样性
醛、酮和醌的不同结构导致 其在化学反应和应用上具有 多样性。
医学有机化学第七章醛、 酮和醌
本章介绍了醛、酮和醌的定义、特点、合成方法，以及它们的反应性和应用。
醛的定义和特点
1 定义
醛是含有醛基的有机化合物，其通式为R-CHO，其中R可以是烷基或芳基。
2 特点
醛具有较高的反应活性，可以发生氧化、加成、缩合等多种重要反应。
酮的定义和特点
1 定义
2 特点
酮是含有酮基的有机化合物，其通式为RCO-R'，其中R和R'可以是烷基、芳基或 杂环基。
卡巴氰胺反应
通过卡巴氰胺与亚硫酸钠的反应，生成醛。
酰氯氧化
通过酰氯的氧化反应，生成醛。
酮的合成方法
1
丙酮的脱水
通过加热丙酮，使其发生脱水反应，
羰基加成反应
2
生成酮。
通过具有亲核性的试剂与醛反应，生
成酮。
3
大学有机化学------醛酮醌
鉴别反应：鉴别醛的存在。
注意：选择性氧化醛基（-CHO），不影响-OH, >C=C<键，酮基等，但是α-羟基酮可被上述试剂 氧化。 芳香醛只能还原吐伦（Tollens）试剂，甲醛 不能还原本尼地（Benedict）试剂。
（2）KMnO4/H+或K2Cr2O7/H+强氧化：
工业合成尼龙-66的原料 酮只能被强氧化剂氧化，断裂碳链。
4、氧化反应
醛易被氧化，而酮则难氧化 。
（1）弱氧化剂氧化： 吐伦（Tollens）试剂： 硝酸银的氨溶液 [Ag（NH3）2]+NO3-
斐林（Fehling）试剂： 由I和II组成。I是硫酸铜溶液；II是酒石酸钾 钠 和氢氧化钠的混合溶液。
本尼地（Benedict）试剂： 硫酸铜、碳酸钠和柠檬酸钠的混合液。
3-硝基-4-甲 基-苯 乙 酮
§1.2 醛、酮的结构
羰基 >C=O: 一个键、 一个键 ， 与 CC 相似。
C=O双键中氧原子的电负性比碳原子大， 所以π电子云的分布偏向氧原子，故羰基是极 化的，氧原子上带部分负电荷，碳原子上带 部分正电荷。
δ C δ O
极性双键
所以羰基易与亲核试剂进行加成反应 ——亲核加成反应
缩醛或缩酮性质与醚相似，可视为同碳二元醇 的双醚在碱性溶液中稳定，对氧化剂、还原剂也 很稳定，遇酸分解为原来的醛、酮。 有机合成中常用来保护醛基或酮基。 缩醛（酮）对碱、氧化剂稳定。在稀酸溶液中 易水解成醛和醇：
在有机合成中，保护羰基。如：
HOCH 2
CHO
O
HOOC
CHO
HOCH 2
CHO OCH 3
CH3CH=CHCH2CHO
+ 2H2
有机化学第7章 醛、酮、醌
催化剂
+ +
HOCH2 HOCH2 O CH2 CH2 CH2 CH2 O O O
CH2 CHCH2CH2CH CH3CH2CH2CH2CH
H CH3CH2CH2CH2CHO H2O
4.与水加成
H CCl 3C H C OH CCl 3 OH
O+ HOH
第七章 第一节 第二节
醛、酮、醌 醛和酮 醌
第一节
醛和酮
一、醛和酮的分类和命名 二、醛和酮的结构和性质 三、重要的醛
1、分类 •按醛基或酮基的数目分： 一元醛/酮 多元醛/酮
•按R的类型分：
脂肪醛/酮 脂环醛/酮 芳香醛/酮 CH3CHO O O C-CH3
•按酮分子中的R是否相同分：
O 简单酮 CH3-C-CH 3 复杂酮 O C-CH3
R (CH3) H δ+ C δ O
-
R (CH3) H
OH C SO3Na
+ HSO3Na
白
α-羟基磺酸钠
醛、脂肪族甲基酮及八个碳以下的 脂环酮
H3O+
R (CH3) H OH C SO3Na
R (CH3) H R (CH3) H
C
O
+ SO +H O
2 2
OH
C
O OH
+
SO32-
NaCN
R (CH3) H
三氯乙醛（氯醛）
水合氯醛
5.与氨和氨的衍生物的加成
R (R')H C O + H2N-Y R (R')H R C C N-Y+H2O
氨 NH2 H
醛 酮 醌
O H C
醛 酮 醌
O R C
O C
O C H
羰基
醛
H
H
醛基
酮
O R-C-R
O R-C-Ar
O C
酮基
醌
O
O
8 醛 酮 醌 8.1 醛(aldehydes) 酮(ketones)
一、分类、命名
分类 (1)根据羰基所连接的-R (2) 根据羰基的数目
命名 含羰基的最长碳链为主链，编号从靠近羰基的一 端开始。酮羰基需标明位次。芳香族醛、酮的命名，是以脂 肪族醛、酮为母体，芳基作为取代基。
O CH3CH2CCH 2CHCH 3 CH3
5-甲基-3-己酮
O CH3CH2CCH 2C=CH 2 CH3
5-甲基-5-己烯-3-酮
O C CH 3 NO 2
3-硝基苯乙酮
8 醛 酮 醌
CH3CHCH2CHO CH3
3-甲基丁醛
CH 2=CCH 2CHO CH 3
3-甲基-3-丁烯醛
C=CHCHO CH3
HCl C2H5OH
CH2
OC2H5 CHCH OC2H5
H2 Ni
CH2 H
OC2H5 CHCH H OC2H5
8 醛 酮 醌
环状的半缩醛较稳定，能够分离得到。
半缩醛结构在糖化学中具有重要的意义。
酮与醇形成半缩酮的反应较难。若使酮在酸催化下与乙二 醇作用，设法移去反应生成的水，可得到环状缩酮。
8 醛 酮 醌 （4）与Grignard试剂的加成
CH 3CH 2CHO
8 醛 酮 醌
CH 2 CHCHO
转化
CH 2 OH
CHCHO OH OC 2H 5 CHCH OH OC 2H 5
第10章 醛酮醌总结
插烯规律 烯酮反应 β-二酮反应 Chapter 10
醌 醌环不是芳环结构,不具芳香性;苯醌萘醌化学性质 与α,β-不饱和酮相似，蒽醌、菲醌具有芳香羰 基化合物的化学性质。
Chapter 10
醛和酮的α-H反应： 反应： 酸性及互变异构现象： 卤代反应： (1) H+ 催化 (2) -OH催化 卤仿反应： 卤仿反应：
C H 3C O
CH3
CH OH
都能进行卤仿反应
Chapter 10
缩合反应： 醛缩合 H+、-OH都能催化该反应；本质是亲和加成; 交叉羟醛缩合; 酮的缩合 曼尼希(Mannich)反应 反应 曼尼希 甲基酮的α-H的氨甲基化反应
Na或Mg：双分子 偶联还原。 或 ：
O C=O
CH2;
不能用于α,β-不饱和醛酮还原;用于对 H+ 敏感的醛酮.
Chapter 10
α, β-不饱和醛酮
共轭，双官能团，特殊性质 亲电加成 亲核加成 强亲核试剂R-MgX、H-AlLiH3等， 1,2-加成； 、 加成； 强亲核试剂 等 加成 O .. H C CH C R(H) 加成。 弱亲核试剂 -CN、R 2 N H 等 ，1,4-加成。 、 加成
Chapter 10
与氢氰酸反应： 与亚硫酸氢钠加成： 与格利雅试剂（金属有机化合物）的加成：
制备同一个叔醇，可选用不同的R-MgX和羰基化合物
与醇的加成： 碱、酸催化区别
半缩醛(酮)再和一分子醇反应，生成缩醛(酮)
Chapter 10
与氨及其衍生物的加成消除反应：
δ+ δ.. NH2 .. NHR .. NHOH .. NH-NHR .. NH-NHCONH2 ..
《醛酮醌》有机化学
1o醇
R'CHO O C R' R''
RMgX
H2O
2o 醇
RMgX
H2O
3o 醇
利用醛与格氏试剂的反应来增长碳链
（4） 与醇的加成 —— 缩醛（酮）的形成
O C ROH / 干HCl OH C ROH / 干HCl OR C +
不断 除去
H2O
需要酸催化
OR
分子间脱水
OR
半缩醛（酮） 一般不稳定
（Br2/NaOH
NaBrO）
H O H C C R + H X H C H X H C X O C R :B
-
B
-
slow
X X H C C R H
O
O C R
:B
-
X H C -
O C R X X
X X
X X C X
O C R
三卤代醛酮在碱性溶液中不稳定
• 为何卤代反应难以控制在一元取代阶段？ • 因为分子中引入一个原子后，由于羰基和 卤素吸电子效应的共同结果，导致其他a-H 更活泼，更易被卤素取代，因此反应进行 的更顺利。 • 什么是卤仿反应？ • 在三卤代醛酮分子中，由于羰基和三个卤 原子的吸电子诱导效应，使a-碳和羰基碳 之间的电子云密度降低，在碱的作用下易 发生碳碳键断裂，生成卤仿和相应的羧酸 盐，由于最终产物中有卤仿，故称作卤仿 反应。
反应可逆
（酸处理） H+
白色结晶物 易溶于水， 不溶于饱和 亚硫酸氢钠
醛（芳香醛、脂肪醛） 脂肪族甲基酮 八个碳以下的环酮 应用：醛或甲基酮的 鉴别、纯化
（3） 与 RMgX加成
O C MgX
产物直接水解
有机化学 第9章 醛酮醌
HCN（bp26.5℃)，常把无机酸加入醛(酮)和 NaCN水溶液，加酸时注意pH=8为好
增长碳链的一种方法 产物羟基腈是一类活泼化合物，便于转化为其 它化合物。 OH
H3O +
CH3 – C – COOH
CH3
O OH
HCN
OH
H
CH3CCH3
CH3 – C – CN
CH3
- H2O
CH3 – C – CH2NH2 CH3 CH3 CH2 = C—CN
C 6H 5 >
C H C H2 >
R
H
O
H
C H 2C H O H
C H 2C O C H 3 H
HC
CH
H
CH3
C H 2C H 3 H
pK a
1 5 .7 4
17
20
25
49
50
d
_
O
α-H活泼原因：-I，σ- π
R
C
H
C
d+
互变异构 在溶液中有α-H的醛、酮是以酮式和烯醇式互变 平衡而存在的
O 2N CHO > CHO > CH3 CHO
空间效应 羰基碳原子上连有较大的基团，不利于反应进 行，R或R’基团愈小，加成反应愈容易(羰基C 由SP2变成SP3立体障碍小)
H H C CH3 O > ph C CH3 O > CH3 C O > C 2H 5 O > C 2H 5 同碳数环酮比开链酮 活泼，因加成时羰基 碳 由 SP
C = N—NHCONH2 （缩氨脲）
（二）α-H原子的反应
有机化学第14章 醛、酮和醌
CHO + NaHSO3 NaCN CH(OH)CN +
(3) 与格利雅试剂的加成 格利雅试剂：与HCHO作用生成伯醇； 与其它醛作用生成仲醇； 与酮作用生成叔醇。
RMgX + C O 无水乙醚 R C OMgX
+ H3O
R
C
OH
_ CH 3COCH 3 HCN OH
CH 3 OH CH 3OH CH 3 C H2SO 4 CH 2=CCOOCH 3 CN CH 3
O CH3CCH3 + Br2 H
+
O CH3CCH2Br + HBr
继续反应生成二卤 代或三卤代产物
17
碘仿反应：使用碘的氢氧化钠溶液（次碘酸钠溶液）进行 反应。 生成的CHI3是不溶于水的亮黄色结晶，熔点119℃。常利 用碘仿反应来鉴定乙醛和甲基酮。
O RCCH3
O RCCX3 X2 OH+ OHO RCCX3 + X- + H2O
R (H) 1 R δ C
+
δ O
+ Nu
R C (H) 1 R
O Nu
R C (H) 1 R
OH Nu
5
(1) 与HCN的加成 在碱的催化下，醛或酮与HCN反应生成α-羟基氰（也可 叫α-氰醇）。
_ _
HCN C
+
OH
_ +
HOH CN
+
CN
_
O C CN
O
HCN
C
OH CN
+
_
CN
丙酮与HCN作用生成的α-羟基腈在硫酸存下与甲醇作用， 生成α-甲基丙烯酸甲酯。它是合成有机玻璃的单体。
有机化学-第九章 醛 酮 醌
B CH3CHO + CH3CH2MgBr
分别由苯及甲苯合成2－苯基乙醇
CH
3
Cl 2 光照 Br Br
2
CH 2 Cl
Mg Et 2 O
CH 2 MgCl
1 ) HCHO 2) H +
CH 2 CH 2 OH
MgBr O Mg Et 2 O H
+
Fe
H 2O
N u· ·
－
δ+
δ－
加成
+
C
O
Nu
C
O
－
进一步反应
产物
氧亲核试剂——RO-，OH硫亲核试剂——SO3H-，RS氮亲核试剂——RNH2，HONH2，RNHNH2
碳亲核试剂——CN-，RMgX
(1) 加氢氰酸： 醛、脂肪族甲基酮、8个碳以下的环酮可以和HCN加成， 生成α-羟基腈。 α-羟基腈水解得α-羟基酸。
羟胺
OH
－ H 2O R
[R
C R
NH
OH] R
C
N
OH
肟
R C R O + NH2 NH2
R C R N NH2
肼
腙
R C R O + NH2 N H C 6H 5
R C R N N H C 6H 5
苯肼
R C R O + NH2 NHCONH 2 R R
苯腙
C
N
NHCONH2
氨基脲
缩氨脲
这类反应一般在pH = 5的条件下进行。
醛酮互为同分异构体
（碳数相同的一元饱和醛酮有相同的通式CnH2nO） 醛有碳链异构、酮有碳链异构和官能团位置异构。
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一、命名
1、给主链编号,从靠近羰基一端开始编号。
2、书写母体名称,醛总在第一位,不需标出其位次；酮羰基位于碳链中间，需标明位次。
3、标出取代基的位次C H 3C H 3C H C H 2C H O
CHO CH 3
二、化学性质
1.亲核加成反应
HCN 条件：醛、脂肪族甲基酮,八个碳以下环酮
RMgX 甲醛----伯醇其他醛---仲醇酮---叔醇
ROH 缩醛反应
氨及其衍生物2,4-二硝基苯胺与醛酮作用生成黄色沉淀鉴别醛酮亚硫酸氢钠反应范围：醛、甲基酮、七元环以下的脂环酮。
希夫试剂区别醛、酮，甲醛和其他醛
2.阿尔法活泼氢的反应
羟醛缩合反应：有α-H 的醛在稀碱（10%NaOH ）溶液中能和另一分子醛相互作用，生成β-羟基醛，故称为羟醛缩合（或醇醛缩合）反应。
Claise-Schmidt(克来森－史密特)缩合反应：芳醛+α-H 醛反应
C 6H 5CHO + CH 3CHO OH C 6H 5CH=CHCHO
卤代反应：有α-H 的醛酮+卤素/碱碘仿反应
碘仿反应的特征：
1）条件：含有3个ɑ-H 的醛、酮、醇
2）试剂：I2+NaOH(具有氧化性）
3）现象：黄色固体
3.氧化反应
醛氧化：托伦试剂斐林试剂可用来鉴别醛酮
4.还原反应
金属氢化物还原：NaBH 4
LiAlH 4将醛酮还原为醇碳碳不饱和键不还原
黄鸣龙还原：碱性条件
克莱门森还原：Zn-Hg/HCl 酸性条件
康尼扎罗反应：
没有α-活泼氢的醛在强碱作用下，发生分子间的氧化还原而生成相应醇和相应的酸。
2 H C H O + N aO H H C O O N a + C H 3O H
C H O 2C O O N a + C H 2O H。