氧化铜矿的氨浸
立志当早，存高远
氧化铜矿的氨浸
由于铜离子在氨溶液中形成稳定的配位化合物，Cu (NH3）2+n,n＝1~4，因此溶解度很大。溶液中加人硫酸铵或碳酸氢铵等铵盐，可以缓冲溶液的pH 值，阻止铜的水解反应。早在1915 年就出现了氨浸法提铜的专利，20 年代开
始工业应用。孔雀石和蓝铜等碱式碳酸盐矿物中的铜通过生成配合物易于溶
解于氨性溶液：CuC03·Cu（OH）2＋6NH40H＋（NH4）2C03 ==== 2Cu （NH3）4C03＋8H20 可以看出，浸取中要保证足够的氨浓度，以生成稳定的铜氨配合物。温度虽然可以提高反应速度，但使氨的分压增高，损失增加，因此，以选取适中的温度为宜。硅孔雀石也能在氨-铵盐溶液中浸出。早期都用大
桶渗滤的方法浸取这些矿物，回收率能达到80%左右。使用氨浸处理含碱性
脉石的矿石可减少采用酸浸所额外消耗的酸。不过，如果矿物中含有蒙脱石等
间层硅酸盐组成的矿物，其中的钠离子能与铜离子交换，吸附铜，造成损失。
我国东川汤丹是大型氧化铜矿床，金属总储量有100 万t。铜矿物主要是孔雀
石（55%）、斑铜矿（20%）和硅孔雀石（11％），黄铜矿5%，辉铜矿4%。铜
矿物大部分呈极细颗粒嵌布在脉石之中，因此选矿回收率仅为70％左右。试验
表明氨浸效果良好，选矿加尾矿氨浸，铜总回收率可接近90%以上。采用氨和
碳酸铵浓度分别为2mol/L 的溶液进行浸取，温度对浸取的影响最显著，110℃
以上浸取率才能达到90%以上。空气分压也有较大影响，120℃下浸取3h，分
压从0.3MPa 增高到1.2MPa，浸取率从80%提高到90%。浸出液蒸氨后，铜生成氧化铜析出，需精炼才能得合格产品。含氨残液加石灰乳苛化，得含铜硫酸钙。进行过日处理l00t 矿石原矿氨浸半工业试验，流程见下图的半工业试验，
采用多层空气提升高压釜浸取，效果良好[1]。参考文献 1.陈家镛等著，湿法
冶金的研究和发展，北京：冶金工业出版社，1998，4~20
丙烯氨氧化法生产丙烯腈
编号：No.27课题：丙烯氨氧化法生产丙烯腈 授课内容： ●丙烯氨氧化法生产丙烯腈反应原理 ●丙烯氨氧化法生产丙烯腈工艺流程 知识目标： ●了解丙烯腈的主要用途 ●了解碳3烃类的主要来源及用途 ●掌握丙烯氨氧化法生产丙烯腈反应原理 ●掌握丙烯氨氧化法生产丙烯腈工艺流程 能力目标： ●分析丙烯腈水混合物分离模式 ●分析和判断主副反应程度对反应产物分布的影响 思考与练习： ●丙烯氨氧化法生产丙烯腈反应催化剂组成和特点 ●影响丙烯氨氧化法生产丙烯腈反应过程的主要因素 ●丙烯氨氧化法生产丙烯腈工艺流程的构成 授课班级： 授课时间：年月日
第七章 丙烯系产品的生产 丙烯的主要来源有两个，一是由炼油厂裂化装置的炼厂气回收；二是在石油烃裂解制乙烯时联产所得。丙烯大部分一直来自炼油厂，近年来，由于裂解装置建设较快，丙烯产量相应提高较快。和世界市场一样，近年来我国丙烯的发展速度也逐渐超过了乙烯。２０００年，我国乙烯需求量４７８．８９万吨，而丙烯的需求量却达到４９８．８５万吨，首次超过乙烯，之后丙烯的需求量一种保持在乙烯之上。 与乙烯相似，由于丙烯分子中含有双键和α－活泼氢，所以具有很高的化学反应活性。 在工业生产中，利用丙烯的加成反应、氧化反应，羧基化、烷基化及其聚合反应等，可得一系列有价值的衍生物，其主要产品及用途见图７—１。 由图可看出，丙烯是重要的有机化工原料，用于生产聚丙烯、异丙苯、羰基醇、丙烯腈、环氧丙烷、丙烯酸、异丙醇等。聚丙烯是我国丙烯最大的消费衍生物。２００３年，我国聚丙烯的产量为４４５．５万吨，消耗丙烯约４４４．０万吨，约占全国丙烯总消费量的７２．１％，；２００４年我国聚丙烯产量为４７４．９万吨，消耗丙烯约４８０．０万吨，比２００３年增长约８．１％；丙烯腈是我国丙烯的第二大衍生物，２００３年，我国丙烯腈的产量约为５６．０万吨，消费丙烯约６２．７万吨，约占全国丙烯总消费量的１０．２％；２００４年产量约为５８．０万吨，消费丙烯约为６５．０ 万吨，比２００３年增长约３．７％；环氧丙烷是我国丙烯的第三大消费衍生物，２００３年，全国环氧丙烷的产量约为３９．８万吨，消耗丙烯约３５．８万吨，约占全国丙烯总消费量的５．８％；２００４年产量约为４２．０万吨，消耗丙烯约３７．８万吨，比２００３年增长约１３．１％；丁醇和辛醇也是丙烯的主要衍生物之一，２００３年我国丁辛醇的产量合计约为４５．３５万吨，共消耗丙烯约４０．７万吨，约占全国丙烯总消费量的６．６％；２００４年产量合计为４４．９１万吨，共消耗丙烯约４０．３万吨，比２００３年减少约１．０％；２００３年用于生产其它化工产品如苯酚、丙酮和丙烯酸等方面的丙烯消费量约为１０．９万吨，约占全国丙烯总消费量的１．８％；２００４年消费量约为１１．５万吨。
氧化铜矿的几种选矿方法
氧化铜矿石的选矿方法总结 常见的主要氧化铜矿物有： 孔雀石CuCO3·Cu（OH）2，含Cu57.5%，其可浮性较好，可用脂肪酸或羟酸钠直接浮选，也可用硫化钠硫化后用高级黄药浮选。硫化时，加硫酸铵有促进其硫化的作用。 蓝铜矿2CuCO3·Cu（OH）2，含Cu69.2%，其可浮性与孔雀石相近，只是硫化浮选时，硫化时间较长。 赤铜矿Cu2O，含Cu88.8%，可浮性与孔雀石相近。 硅孔雀石CuSiO3·2H2O，含Cu36.2%，其表面亲水性较强，也不容易被硫化钠等硫化剂所硫化。PH=4时，加硫化氢、硫化钠及硫酸铵，可以部分将其硫化，然后用高级黄药浮选。硅孔雀石能用脂肪酸捕收，但浮选性质与脉石相似，难于分选。近年来用羟肟酸及其他一些特殊的捕收剂，收到一些效果。 斜硅铜矿：一般呈蓝色或天蓝色，与黑铜矿、孔雀石、褐铁矿、石英等矿物共生。 磷铜矿：与孔雀石、硅孔雀石、褐铁矿和脉石等矿物关系密切，常分布在石英、白云石和褐铁矿的裂隙或表面，有时包裹褐铁矿以及脉石矿物。 水胆矾：Cu4SO4(OH)6 颜色为翠绿色、黑绿色甚至为全黑；灰绿色条痕；具有玻璃至珍珠光泽；硬度3.5～4，比重3.5～4；断口贝壳状到参差状，有一个方向的良好解理；属于易脆矿物，。不与盐酸酸作用。 常见的氧化铜选矿方法： 一、浮选法 1．硫化浮选法 这是处理孔雀石和兰铜矿这类氧化铜矿石的一种最简单，最普遍的方法。硅孔雀石和赤铜矿的硫化比较困难，因此当矿石中氧化铜矿物主要为孔雀石和兰铜矿时，可采用硫化浮选法。 硫化时硫化钠用量可达1～2kg/t。由于硫化生成的薄膜不稳固，经强烈搅拌容易脱落，而且硫化钠本身易于氧化，所以在使用硫化钠时应分批加入。另外，孔雀石和兰铜矿的硫化速度较快，故在实践中进行硫化时常不需要预先
丙烯氨氧化制丙烯腈新工艺..
丙烯氨氧化法制丙烯腈 目录 丙烯氨氧化法制丙烯腈 (1) 一、丙烯腈的性质和用途 (1) 二、丙烯氨氧化制丙烯腈生产工艺原理 (2) 三、工艺条件 (2) 四、生产工艺 (6) 五、催化剂研究 (9) 一、丙烯腈的性质和用途 丙烯腈在常温下是无色透明液体，味甜，微臭，沸点77.5℃，凝固点-83.3℃，闪点0℃，自燃点481℃。可溶于有机溶剂如丙酮、苯、四氯化碳、乙醚和乙醇中，与水部分互溶。丙烯腈剧毒，能灼伤皮肤，低浓度时刺激粘膜，长时间吸入其蒸气能引起恶心，呕吐、头晕、疲倦等。在空气中的爆炸极限为3.05%~17.5%（体积）。因此在生产、贮存和运输中，应采取严格的安全防护措施，工作场所内丙烯腈允许浓度为0.002mg/L。 丙烯腈能发生聚合反应，发生在丙烯腈的C=C 双键上，纯丙烯腈在光的作用下就能自行聚合，所以在成品丙烯腈中，通常要加入少量阻聚剂，如对苯二酚甲基醚(阻聚剂MEHQ)、对苯二酚、氯化亚铜和胺类化合物等。除自聚外，丙烯腈还能与苯乙烯、丁二烯、乙酸乙烯、氯乙烯、丙烯酰胺等中的一种或几种发生共聚反应，由此可制得各种合成纤维、合成橡胶、塑料、涂料和粘合剂等。 丙烯腈是三大合成的重要单体，目前主要用它生产聚丙烯腈纤维(商品名叫“腈纶”)。其次用于生产ABS 树脂(丙烯腈—丁二烯—苯乙烯的共聚物)，和合成橡胶(丙烯腈—丁二烯共聚物)。丙烯腈水解所得的丙烯酸是合成丙烯酸树脂的单体。丙烯腈电解加氢，偶联制得的己二腈，是生产尼龙—66 的原料。其主要用途如图1所示。
图1丙烯腈的主要用途 二、丙烯氨氧化制丙烯腈生产工艺原理 化学反应 主反应生成丙烯腈，是一个非均相反应；与此同时，在催化剂表面还发生一系列副反应。主反应：C3H6 + NH3 +1.5 O2 → CH2 =CHCN + 3 H2O △H = -512.5KJ/mol 副反应：①生成乙腈：C3H6 + 1.5NH3 + 1.5O2 → 1.5CH3CN + 3H2O △H = -522KJ/mol ②生成氢氰酸：C3H6 + 3NH3 + 3O2 → 3HCN + 6H2O △H = -941KJ/mol ③生成二氧化碳：C3H6 + 4.5O2 → 3CO2 +3 H2O △H = -1925KJ/mol ④生成一氧化碳：C3H6 + 3O2 → 3CO + 3H2O △H = -1925KJ/mol 上述副反应中，生成乙腈和氢氰酸是主要的，CO2、CO和H2O可以由丙烯直接氧化得到，也可以由丙烯腈、乙腈等再次氧化得到。反应过程也副产少量的丙烯醛、丙烯酸、乙醛、丙腈以及高聚物等，因此，工业生产条件下的丙烯氨氧过程十分复杂。为提高丙烯的转化率和丙烯腈的选择性，研究高性能催化剂是非常重要的。 三、工艺条件 1、催化剂 工业上用于丙烯氨氧化反应的催化剂主要有两大类，一类是复合酸的盐类(Mo系)，如磷钼酸铋、磷钨酸铋等；另一类是重金属的氧化物或是几种金属氧化物的混合物(Sb系)，例如
氧化铜矿石的处理方法
氧化铜矿石的处理方法 处理氧化铜矿的方法,主要有以下几种: 一、硫化后黄药浮选法。此法是将氧化矿物先用硫化钠或其他硫化剂（如硫氢化钠）进行硫化，然后用高级黄药作捕收剂进行浮选。硫化时，矿浆的PH值愈低，硫化进行的愈快。而硫化钠等硫化剂易于氧化，作用时间短，所以使用硫化法浮选氧化铜时，硫化剂最好是分段添加。硫酸铵和硫酸铝有助于氧化矿物的硫化，因此硫化浮选时加入该两种药剂可以显著地改善浮选效果。可用硫化法处理的氧化铜矿物，主要是铜的碳酸盐类，如孔雀石、蓝铜矿等。也可以用于浮选赤铜矿，而硅孔雀石如不预先进行特殊处理，则其氧化效果很差，甚至不能硫化。 二、脂肪酸浮选法。该法又成为直接浮选法，用脂肪酸及其皂类作捕收剂进行浮选时，通常还要加入脉石抑制水玻璃、磷酸盐及矿浆调整剂碳酸钠等。脂肪酸及其皂类能很好的浮选孔雀石及蓝铜矿，用不同链的脂肪酸浮选孔雀石的试验结果表明，只要链足够长，脂肪酸对孔雀石的捕收能力是相当强的，在一定范围内，捕收能力越强，药剂的用量就越少。在生产实践中用的较多的是C10~C20的混合的饱和或者不饱和羧酸。直接浮选法只适用于脉石不是碳酸盐类的氧化铜矿。当脉石中含有大量铁、锰矿物时，其指标就会变坏。 三、特殊捕收剂法。对氧化铜矿的浮选，除使用上述两类捕收剂以外，还可采用其他特殊捕收剂进行浮选。如孔雀绿、羟肟酸、苯骈三唑、N—取代亚氮二乙酸等。有时还可以与黄药混合使用，以提高铜的回收率。 四、浸出—沉淀—浮选法。犹豫氧化铜矿物种类多，有的可浮性好，有的可浮性差，还有些氧化铜矿物容易被某些酸碱溶解，所以也有将难选易溶的氧化铜矿物先用酸浸出（一般用硫酸）；然后用铁粉置换，沉淀析出金属铜，在用浮选法浮出沉淀铜。该法技术条件是，根据矿石嵌布粒度，讲矿石细磨到单体分离。浸出用0.5%~3%的稀硫酸溶液，酸的用量需随矿石性质变化，低的为2.3~11kg/t，高的可达35~45kg/t。 铜浸出后用铁粉置换。铁粉需要量在理论上是置换1kg铜仅需0.88kg铁，但是在实际生产上，置换1kg铜约需1.5~2.5kg铁。在置换时，溶液中必须保持有过量的残余铁粉，以避免已经还原的铜再被氧化。未反应的残留铁粉可用磁选法回收再用。 被沉淀的铜浮选是在酸性介质中（PH值为3.7~4.5）进行，捕收剂用甲酚黑药或双黄药，未溶解的硫化铜矿物可以和已沉淀的金属铜一起浮上来。 该法适用于处理硅孔雀石等难浮的矿物，或者是选别指标很低的含泥量极高的难选氧化铜矿。 五、离析—浮选法。此法是将氧化铜矿进行氯化还原焙烧。使矿物或矿物表面还原成易浮的金属铜，然后用黄药做捕收剂进行浮选。 该法适用于处理含泥较多难选的氧化铜矿物和结合氧化铜占总铜的30%以上的矿石。当综合回收金、银贵金属及其他稀有金属时，此法比浸出—浮选法优越。它的缺点是热能消耗量大，成本较高，劳动条件差。
某氧化铜矿的选矿工艺
某氧化铜矿的选矿工艺研究 杨树赟 （云南迪庆矿业有限公司） 1引言 随着矿产资源开发利用的强度越来越大，高品位易回收利用的优质矿石逐渐减少，对难处理氧化矿的开展回收利用研究十分必要，也符合国家资源综合利用的产业政策，同时可以带动地区经济发展。 某矿山矿产资源为铜氧化矿，生产工艺流程为：“碎矿为三段一闭路流程，碎矿最终粒度为-12mm；碎矿产品经过两段连续磨矿至-200目占70%，再经一次粗选、一次扫选、两次精选获得铜精矿；选铜作业的尾矿经一次磁粗选获得铁粗精矿，再磨至-200占92%的细度，然后经过两次精选获得铁精矿；精矿脱水为浓密、过滤两段脱水作业，最终产品铜精矿含水14%，铁精矿含水10%”的设计流程，作为一期建设的依据。 2选矿流程 2.1单金属矿浮选原则流程 单金属矿浮选原则流程的选择，主要取决于矿石中有用矿物的嵌布粒度特性。一般多为不均嵌布，由于有益矿物和脉石硬度不同，易于泥化，影响回收率，制定选别流程的原则是尽最使有用矿物经粗选、扫选得粗精矿或中矿，然后进行粗精矿或中矿再磨再选，对于嵌布不均的有益矿物在粗磨的条件下能产出部分合格精矿，粗选尾矿进行再磨再选或得粗精矿再磨再选，得到第二部分合格精矿。 处理复杂不均嵌布矿石时，由于该类矿石有用矿物嵌布不均，连生体解离范围较广，有时要用三段磨矿三段选别的流程，才能综合回收不同粒级的有用矿物。处理含大量原生泥和可溶性盐类矿石时，由于矿泥和矿砂选别工艺不一样，一般采用泥砂分选流程，才能获得比较理想的技术经济指标。 2.2多金属矿浮选原则流程 多金属矿浮选是指两种有益矿物以上的金属矿浮选，选别流程一般有优先浮选、混合浮选然后分离浮选和优先、混合浮选兼有的选别流程。如铅锌矿一般有铅锌依次的优先浮选和铅锌混合浮选得混合精矿，经再磨（或不再磨）后分离浮选得铅精矿和锌精矿。又如铜、铅锌、硫化铁的多金属矿，其浮选流程一般为先优先浮选铜铅，进行铜铅分离，优先浮选铜铅的尾矿进行锌、硫混合浮选然后分离锌硫或依次优先浮选锌、硫得锌精矿、硫精矿。某些矿石可利用矿物的可浮性使用选择性捕收剂优先选出已解离的部分矿物，然后再进行混合浮选、分离浮选。流程中有否再磨工序，视矿物的堪布粒度及解离情况而定。 3氧化铜矿的处理方法 3.1浮选法 （1）硫化浮选法。加硫化剂使氧化矿硫化，然后用普通硫化铜浮选的药剂方法进行浮选。此法适用于处理以孔雀石、蓝铜矿、氯铜矿为主的矿石。 （2）胺类浮选法。用胺类作捕收剂进行浮选，适用于处理孔雀石、蓝铜矿、氯铜矿等，含矿泥多时应加脉石抑制剂、絮泥剂；如果一般的抑制剂无效时，可选用海藻粉、木素磺酸盐或纤维素木素磺酸盐，聚丙烯酸等作脉石抑制剂。 （3）螯合剂-中性油浮选法。硅孔雀石可用上述方法回收，但因效果较差，所以选用特殊捕收剂，如辛基取代的碱性染料孔雀绿，辛基氧肪酸钾，苯并三唑及中性油乳化剂，N-取代亚胺二乙酸盐，多元胺和有机卤化物的缩合物，以及季铵盐和季磷盐等进行浮选。 （4）乳浊液浮选法。氧化铜矿物先经硫化，然后加铜络合剂，造成稳定的亲油性矿物表面，再用中性油乳浊液盖在其表面，造成强疏水的可浮状态，牢固地吸附在气泡上浮。脉石抑制剂可用丙烯酸聚合物和硅酸钠。铜络合剂用苯并三唑、甲苯酰三唑、疏基苯并唑、二苯胍等；非极性油浮化剂可用汽油、煤油、柴油等。 3.2化学选矿或与浮选联合处理 氧化和混合矿多采用浮选法处理，对于浮选效果较差的氧化矿石，可用化学选矿法处理。化学选矿法又可分为浸出法（包括酸浸和氨浸），浸出-萃取-电积法；浸出-置换-浮选法（即LPF法）；磨矿-浸出-置换-浮选法（即GLPF法）；浸出-置换-磁选法（即LCMS法）；磨矿-浸出-浮选法，哈尔兰法（即氧化铜矿直接电解法）；焙烧（硫酸化焙烧）-浸出-电解法；氯化焙烧-浮选法；离析-浮选法（氯化还原焙烧-浮选法）；还原焙烧-氨浸法等。 浸染状铜矿石的浮选一般采用比较简单的流程，经一段磨矿，细度-200目占50~70%，1次粗选，2~3次精选，1~2次扫选，就能达到较为理想的生产技术经济指标。如铜矿物浸染粒度比较细，可考虑采用阶段磨选流程。处理斑铜矿的选矿厂，大多采用粗精矿再磨在进行精选的阶段磨选阶段选别流程，其实质是混合-优先浮选流程。先经一段粗磨、粗选、扫选，再将粗精矿再磨再精选得到高品位铜精矿和硫精矿。粗磨细度-200目约占45~50%，再磨细度-200目约占90~95%。致密铜矿石的浮选，致密铜矿石由于黄铜矿和黄铁矿致密共生，黄铁矿往往被次生铜矿物活化，黄铁矿含量较高，难于抑制，分选困难。分选过程中要求同时得到铜精矿和硫精矿。通常选铜后的尾矿就是硫精矿。如果矿石中脉石含量超过20~25%，为得到硫精矿还需再次分选。处理致密铜矿石，常采用两段磨矿或阶段磨矿，磨矿细度要求较细。药剂用量也较大，黄药用量100g/t（原矿）以上，石灰8~10kg/t（原矿）以上。 摘要：氧化铜矿石，是一种难以综合回收利用的矿石。根据氧化铜矿的组成及其特征，提出了氧化铜矿石选矿回收工艺中值得考虑的几个问题，在此基础上通过多方案的对比，来确定较为合理的选矿回收工艺流程。 关键词：氧化铜矿石；综合选矿回收利用工艺；处理技术 地质勘测 180 广东科技2012.12.第23期
我省难选氧化铜矿选矿新工艺及新设备研究取得突破讲解
我省难选氧化铜矿选矿新工艺及新设备研究取得突破 在我国已探明的铜矿资源当中，有相当数量氧化铜矿由于缺乏高效利用新技术而尚待开发，仅云南全省估计就有200～300万吨金属铜是以氧化铜矿的形式存在。由昆明理工大学、云南金沙矿业股份有限公司、中国矿业大学于昆明冶研新材料股份有限公司共同承担的云南省省院省校科技合作计划项目“东川汤丹难选氧化铜矿选矿新工艺及新设备研究”，正是针对难选氧化铜矿资源开发而进行的。 汤丹氧化铜矿矿石是氧化铜矿中最难处理的一种类型，具有高钙镁、高氧化率、高结合率、低品位、嵌布粒度微细的特点。针对该氧化铜矿矿石，项目组提出了“超细磨矿-超细浮选”和使用微泡浮选柱进行微细粒级的浮选等创新性技术路线和方案，进行了小型试验、日处理量为0.7－1吨的扩大连选试验和现场分流的局部工业试验，取得了汤丹难选氧化铜矿试验指标的历史性突破。小型试验指标达到：精矿品位>18%，精矿中铜回收率≥83%；扩大连选试验指标达到：连续平稳运行12个班，精矿品位18.12%,精矿铜回收率80.12%、选矿制造成本27.34元/吨原矿。 该项目还取得了如下创新性的成果：1、针对东川汤丹氧化铜矿石中矿物嵌布微细的特点和现场生产中暴露出来的问题，首次提出“超细磨矿—单体解离—超细分级－协同捕
收－超细浮选”的新工艺和新技术；2、首次将微泡浮选柱分选系统用于东川汤丹难选氧化铜矿的处理，并取得了可喜的成果；3、研究了适合于难选氧化铜矿浮选的一系列新药剂。 该项目已于2006年10月27日顺利通过由云南省科技厅组织的专家组验收。验收专家组认为：“项目所形成的一整套难选氧化铜矿高效利用新技术和新工艺，具有较强的示范性和带动性，为低品位难选氧化铜矿的加工利用，开创了一条新路。对推动行业的技术进步和促进我省和我国铜工业的可持续发展，都具有十分重要的意义。” （许春富）
氧化铜矿石定义及处理方法
氧化铜矿石定义及处理方法【含图】 2014-10-16 浏览量：2312 将本内容地址发到手机 文章导读：今天我们的主题是氧化铜矿石定义及处理方法。整篇文章中我们主要讲解的是氧 化铜矿石的定义，氧化铜矿石的常见种类及氧化铜矿石的处理方法。具体详情请查看正文。 今天我们的主题是氧化铜矿石定义及处理方法。顾名思义今天的主角是氧化铜 矿石。氧化铜矿石的定义是什么？氧化铜矿石的常见种类有哪些？氧化铜矿石的处 理方法有哪几种？让我们带着这些疑问来开始今天的主题氧化铜矿石定义及处理方法。 氧化铜矿石定义及处理方法之氧化铜矿石的定义 氧化铜矿石：铜是一种典型的亲硫元素，在自然界中主要形成硫化物，只有在 强氧化条件下形成氧化物，在还原条件下可形成自然铜。目前，在地壳中已发现的 铜矿物和含铜矿物约有250多种，主要是硫化物及其类似的化合物和铜的氧化物、 自然铜以及铜的硫酸盐、碳酸盐、硅酸盐类等矿物。其中，能够适合目前选冶条件 可作为工业矿物原料的有16种。即自然元素：自然铜；铜的硫化物：黄铜矿、斑铜矿、辉铜矿、铜蓝、方黄铜矿、黝铜矿、砷黝铜矿、硫砷铜矿；铜的氧化物：赤铜矿、黑铜矿；铜的硫酸盐、碳酸盐和硅酸盐矿物：孔雀石、蓝铜矿、硅孔雀石、水 胆矾、氯铜矿。
氧化铜矿石 氧化铜矿石定义及处理方法之铜类氧化矿物的常见种类： 1、孔雀石型：矿物以孔雀石为主,其它含量较少,属易选矿石,可用硫化浮选法分选。 2、硅孔雀石型：矿物以硅孔雀石为主,脉石为硅酸盐类,矿石属难选型,可用化学选矿法、离析-浮选法处理。 3、赤铜矿型：以赤铜矿和孔雀石为主,原矿铜品位高,不论脉石为何种类型,此类矿石可采用浮选法处理。 4、水胆矾型：以铜的矾类矿物为主,具有中等可选性,可用浮选或化学选矿法直接回收;若脉石为碳酸盐矿物,则可采用联合法处理。 5、自然铜型：此种共生矿物,粒度较粗,品位较富,属易选矿石,可用浮选法分离。 6、结合型：氧化铜矿物以极细粒状被褐铁矿或泥状物包裹,铜品位较低;若脉石为硅酸盐类,则属难选型矿石,可用化学选矿法直接回收;若脉石为碳酸盐类,则属复杂型,可用化学选矿法或离析-浮选法回收。 7、混合型：矿石中有氧化物,也有硫化物,成分复杂,粒度稍粗大;若脉石为硅酸盐类,可采用浮选-化学选矿法处理。
氧化铜矿处理方法
立志当早，存高远 氧化铜矿处理方法 处理氧化铜矿的方法，主要有下几种： (1)硫化后萤药浮选法。此法是将氧化矿物先用硫化钠或其他硫化剂(如硫氢化钠)进行硫化，然后用高级黄药作捕收剂进行浮选。硫化时，矿浆的pH 值愈低，硫化进行得愈快。而硫化钠等硫化剂易于氧化，作用时间短，所以使用硫化法浮选氧化铜时，硫化剂最好是分段添加。硫酸铵和硫酸铝有助于氧化矿物的硫化，因此硫化浮选时加入该两种药剂可以显著地改善浮选效果、可用硫化法处理的氧化铜矿物，主要是铜的碳酸盐类，如孔雀石、蓝铜矿等也可以用于浮选赤铜矿，而硅孔雀石如不预先进行特殊处理，则其硫化效果很差，甚至不能硫化。 (2)脂肪酸浮选法。该法又称为直接浮选法，用脂肪酸及其皂类作捕收剂进行浮选时，通常还要加入脉石抑制剂水玻璃、磷酸盐及矿浆调整剂碳酸钠等。脂肪酸机器皂类能很好地浮选孔雀石及蓝铜矿，用小同烃链的脂肪酸浮选孔雀石的试验结果表明，只要烃链足够长，脂肪酸对孔雀石的捕收能力足相当强的，在一定范围内，捕收能力越强，药剂的用量就越少，直接浮选只适用于脉石不是碳酸盐类的氧化铜矿，当脉石中舍有大量铁、锰矿物时，其指标就会变坏。 (3)特殊捕收剂法。对氧化铜矿的浮选，除使用上述两类捕收剂以外，还可采用其他特殊捕收剂进行浮选有时还可以与黄药混合使用，以提高铜的回收率。 (4)浸出-沉淀-浮选法。由于氧化铜矿的种类多有的可浮件好，有的可浮性差，还有些 氧化铜矿物容易被某些酸、碱溶解，所以也有将难选易溶的氧化铜矿物先用酸提出然后用铁粉置换，沉淀析出金属铜，再用浮选法浮出沉淀铜。设法技术条件是：根据矿石嵌布粒度，将矿石细磨到单体分离。浸出用0.5%-3%的稀硫
氧化铜矿的氨浸
立志当早，存高远 氧化铜矿的氨浸 由于铜离子在氨溶液中形成稳定的配位化合物，Cu (NH3）2+n,n＝1~4，因此溶解度很大。溶液中加人硫酸铵或碳酸氢铵等铵盐，可以缓冲溶液的pH 值，阻止铜的水解反应。早在1915 年就出现了氨浸法提铜的专利，20 年代开 始工业应用。孔雀石和蓝铜等碱式碳酸盐矿物中的铜通过生成配合物易于溶 解于氨性溶液：CuC03·Cu（OH）2＋6NH40H＋（NH4）2C03 ==== 2Cu （NH3）4C03＋8H20 可以看出，浸取中要保证足够的氨浓度，以生成稳定的铜氨配合物。温度虽然可以提高反应速度，但使氨的分压增高，损失增加，因此，以选取适中的温度为宜。硅孔雀石也能在氨-铵盐溶液中浸出。早期都用大 桶渗滤的方法浸取这些矿物，回收率能达到80%左右。使用氨浸处理含碱性 脉石的矿石可减少采用酸浸所额外消耗的酸。不过，如果矿物中含有蒙脱石等 间层硅酸盐组成的矿物，其中的钠离子能与铜离子交换，吸附铜，造成损失。 我国东川汤丹是大型氧化铜矿床，金属总储量有100 万t。铜矿物主要是孔雀 石（55%）、斑铜矿（20%）和硅孔雀石（11％），黄铜矿5%，辉铜矿4%。铜 矿物大部分呈极细颗粒嵌布在脉石之中，因此选矿回收率仅为70％左右。试验 表明氨浸效果良好，选矿加尾矿氨浸，铜总回收率可接近90%以上。采用氨和 碳酸铵浓度分别为2mol/L 的溶液进行浸取，温度对浸取的影响最显著，110℃ 以上浸取率才能达到90%以上。空气分压也有较大影响，120℃下浸取3h，分 压从0.3MPa 增高到1.2MPa，浸取率从80%提高到90%。浸出液蒸氨后，铜生成氧化铜析出，需精炼才能得合格产品。含氨残液加石灰乳苛化，得含铜硫酸钙。进行过日处理l00t 矿石原矿氨浸半工业试验，流程见下图的半工业试验， 采用多层空气提升高压釜浸取，效果良好[1]。参考文献 1.陈家镛等著，湿法 冶金的研究和发展，北京：冶金工业出版社，1998，4~20
氧化铜矿的浮选
氧化铜矿的浮选 随着高品位硫化铜矿资源的不断开采, 难选氧化铜矿的利用越来越受到人们的重视。自然界中已发现的含铜矿物约有170多种, 其中氧化铜矿物约有100多种。在具有工业价值的铜矿中, 氧化铜矿和混合铜矿占世界铜矿的10% -15% , 约占铜金属量的25% 。我国铜资源中, 氧化铜矿约占25% 。除大多数硫化铜矿床上部有氧化带外, 还有藏量巨大的独立氧化铜矿床。因此, 开发利用氧化铜矿石是选矿的重要研究课题。 一.氧化铜矿物及其可浮性 常见的氧化铜矿物有孔雀石、蓝铜矿、赤铜矿、硅孔雀石等。孔雀石( CuCO3?Cu (OH)2) 含Cu57.7% , 其可浮性较好, 可用脂肪酸或羟肟酸钠直接浮选, 也可以用硫化钠硫化后用高级黄药浮选。硫化时, 加硫酸铵有促进其硫化的作用。蓝铜矿( 2CuCO3?Cu(OH)2 )含Cu 55.5%, 其可浮性与孔雀石相近, 只是硫化浮选时, 硫化时间较长。赤铜矿( Cu2O)含Cu 88.9% , 可浮性与孔雀石相近。硅孔雀石( CuS i O3?n H2O )含Cu 36.1%, 表面亲水性较强, 不容易被硫化钠等硫化剂硫化﹔ pH = 4时, 加硫化氢、硫化钠和硫酸铵, 可以将其部分硫化, 然后用高级黄药浮选。硅孔雀石能用脂肪酸捕收, 但浮选性质与脉石相似, 难于分选, 而羟肟酸和一些特殊的捕收剂, 能够起到比较好的效果。 二.氧化铜矿石的类型 氧化铜矿石可划分为如下七个类型﹕ ( 1)孔雀石型: 矿物以孔雀石为主, 其它含量较少, 属易选矿石, 可用硫化浮选法分选。( 2)硅孔雀石型: 矿物以硅孔雀石为主, 脉石为硅酸盐类, 矿石属难选型, 可用化学选矿法、离析-浮选法处理。 ( 3)赤铜矿型: 以赤铜矿和孔雀石为主, 原矿铜品位高, 不论脉石为何种类型, 此类矿石可采用浮选法处理。 ( 4)水胆矾型: 以铜的矾类矿物为主, 具有中等可选性, 可用浮选或化学选矿法直接回收; 若脉石为碳酸盐矿物, 则可采用联合法处理。 ( 5)自然铜型: 此种共生矿物, 粒度较粗, 品位较富, 属易选矿石, 可用浮选法分离。( 6)结合型: 氧化铜矿物以极细粒状被褐铁矿或泥状物包裹, 铜品位较低; 若脉石为硅酸盐类, 则属难选型矿石, 可用化学选矿法直接回收; 若脉石为碳酸盐类, 则属复杂型, 可用化学选矿法或离析-浮选法回收。 ( 7)混合型: 矿石中有氧化物, 也有硫化物, 成分复杂, 粒度稍粗大; 若脉石为硅酸盐类, 可采用浮选-化学选矿法处理。 三.氧化铜矿石的共性 氧化铜矿石的物质组成、矿石结构构造之间差异较大, 但也存在一定的共性。首先, 含有多种有用元素, 最常见的是镍、钴、金、银、铁、硫、铂、钯和一些稀散元素等, 仅含一种氧化铜物的矿石是十分少见。其次, 铜矿物种类多, 绝大多数情况下含有5种以上的氧化铜矿物, 如孔雀石、硅孔雀石、蓝铜矿、赤铜矿、矾类矿物等; 此外, 一般还含有原生硫化铜矿物和次生硫化铜矿物。第三, 同一种氧化铜矿石中可出现多种类型的结构构造, 即使是一种氧化铜矿物,也会同时以多种结构形态产出, 如薄膜状、浸染状、细网脉状、胶状、放射状、微细粒分散状、色染体、包裹体等, 从而增加了选矿工艺的难度。第四, 在大多数情况下, 氧化铜矿石都含有一部分铜的氧化物以某种形态与脉石相结合, 或以机械方式成为脉石中极细分散的铜矿物包裹体, 或以化学方式成为类质同像的或呈吸附的杂质, 形成可选性极差的“结合铜”,也称为“结合氧化铜”﹔结合铜的占有率往往与氧化铜在铜矿物中铜的分布率成正比。第五, 氧化铜矿物一般具有较强的亲水性, 其中硅孔雀石最强,孔雀石
丙烯氨氧化制丙烯腈新工艺复习过程
丙烯氨氧化制丙烯腈 新工艺
丙烯氨氧化法制丙烯腈 目录 丙烯氨氧化法制丙烯腈 (2) 一、丙烯腈的性质和用途 2 二、丙烯氨氧化制丙烯腈生产工艺原理 3 三、工艺条件 4 四、生产工艺 9 五、催化剂研究 13 一、丙烯腈的性质和用途 丙烯腈在常温下是无色透明液体，味甜，微臭，沸点77.5℃，凝固点-83.3℃，闪点0℃，自燃点481℃。可溶于有机溶剂如丙酮、苯、四氯化碳、乙醚和乙醇中，与水部分互溶。丙烯腈剧毒，能灼伤皮肤，低浓度时刺激粘膜，长时间吸入其蒸气能引起恶心，呕吐、头晕、疲倦等。在空气中的爆炸极限为3.05%~17.5%（体积）。因此在生产、贮存和运输中，应采取严格的安全防护措施，工作场所内丙烯腈允许浓度为0.002mg/L。 丙烯腈能发生聚合反应，发生在丙烯腈的C=C 双键上，纯丙烯腈在光的作用下就能自行聚合，所以在成品丙烯腈中，通常要加入少量阻聚剂，如对苯二酚甲基醚(阻聚剂MEHQ)、对苯二酚、氯化亚铜和胺类化合物等。除自聚外，丙烯腈还能与苯乙烯、丁二烯、乙酸乙烯、氯乙烯、丙烯酰胺等中的一种或几种
发生共聚反应，由此可制得各种合成纤维、合成橡胶、塑料、涂料和粘合剂等。 丙烯腈是三大合成的重要单体，目前主要用它生产聚丙烯腈纤维(商品名叫“腈纶”)。其次用于生产ABS 树脂(丙烯腈—丁二烯—苯乙烯的共聚物)，和合成橡胶(丙烯腈—丁二烯共聚物)。丙烯腈水解所得的丙烯酸是合成丙烯酸树脂的单体。丙烯腈电解加氢，偶联制得的己二腈，是生产尼龙—66 的原料。其主要用途如图 1所示。 图 1丙烯腈的主要用途 二、丙烯氨氧化制丙烯腈生产工艺原理 化学反应 主反应生成丙烯腈，是一个非均相反应；与此同时，在催化剂表面还发生一系列副反应。 主反应：C3H6 + NH3 +1.5 O2 → CH2 =CHCN + 3 H2O △H = -512.5KJ/mol 副反应：①生成乙腈：C3H6 + 1.5NH3 + 1.5O2 → 1.5CH3CN + 3H2O △H = -522KJ/mol ②生成氢氰酸：C3H6 + 3NH3 + 3O2 → 3HCN + 6H2O △H = -941KJ/mol
丙烯氨氧化偶联制丙烯腈生产工艺
丙烯氨氧化(氧化偶联)制丙烯腈生产工艺把烯烃、芳烃、烷烃及其衍生物与空气(或氧气)、氨气混合通过催化剂制成腈类化合物的方法称为氨氧化法,按氧化反应的分类,这类反应亦称氧化偶联。有代表性的,已工业化的反应主要有下列几种: 研究表明,氨氧化制腈类用催化剂与烃类氧化制醛类用催化剂(如丙烯氧化制丙烯醛、间(对)二甲苯氧化制苯二甲醛等氧化催化剂)十分类似,氨氧化催化剂往往亦可用作醛类氧化催化剂,其原因是由于这两类反应通过类似的历程,形成相同的氧化中间物之故。上列反应中以丙烯氨氧化合成丙烯腈最为重要,下面即以此反应为例进行讨论。 丙烯腈是丙烯系列的重要产品。就世界范围而言,在丙烯系列产品中,它的产量仅次于聚丙烯,居第二位。 丙烯腈是生产有机高分子聚合物的重要单体,85%以上的丙烯腈用来生产聚丙烯腈,由丙烯腈、丁二烯和苯乙烯合成的ABS树脂,以及
由丙烯腈和苯乙烯合成的SAN树脂,是重要的工程塑料。此外,丙烯腈也是重要的有机合成原料,由丙烯腈经催化水合可制得丙烯酰胺,由 后者聚合制得的聚丙烯酰胺是三次采油的重要助剂。由丙烯腈经电解加氢偶联(又称电解加氢二聚)可制得己二腈,再加氢可制得己二胺, 后者是生产尼龙-66的主要单体。由丙烯腈还可制得一系列精细化工产品,如谷氨酸钠、医药、农药薰蒸剂、高分子絮凝剂、化学灌浆剂、纤维改性剂、纸张增强剂、固化剂、密封胶、涂料和橡胶硫化促进剂等。 丙烯腈在常温下是无色透明液体,剧毒,味甜,微臭。沸点78.5℃,熔点-82.0℃,相对密度0.8006。丙烯腈在室内允许的浓度为0.002 mg/l,在空气中的爆炸极限为3.05%～17.5%(m)。因此,在生产、贮存和运输中,应采取严格的安全防护措施。丙烯腈分子中含有腈基和 C=C 不饱和双键,化学性质极为活泼,能发生聚合、加成、腈基和腈乙基化等反应,纯丙烯腈在光的作用下就能自行聚合,所以在成品丙烯 腈中,通常要加入少量阻聚剂,如对苯二酚甲基醚(MEHQ)、对苯二酚、氯化亚铜和胺类化合物等。 1. 生产简史和生产方法评述 在生产丙烯腈的历史上,曾采用以下生产方法。
氧化铜矿选矿药剂
立志当早，存高远 氧化铜矿选矿药剂 在我国的铜资源中，氧化铜矿约占四分之一。大多数铜矿床上部有氧化带，甚至有的已形成独立的大中型氧化铜矿床。为此，开发和利用氧化铜矿，对于我国铜工业的发展具有重要意义。1. 氧化铜矿的可选性氧化铜矿一般见于矿床上部的氧化带。由于氧化带的物理化学条件极为复杂，所以，氧化矿的矿物组成、结构构造也是很复杂的。氧化铜矿的可选性取决铜矿物的种类、脉石的组成、矿物与脉石共生关系以及含泥量的多少等因素。 2.氧化铜选矿方法介绍氧化铜矿的浮选分为直接浮选和硫化浮选。直接浮选是最早应用的不用硫化钠活化，直接利用捕收剂浮选的方法，包括脂肪酸浮选法、胺类浮选法、中性油乳浊液浮选法和鳌合捕收剂浮选法等。由于氧化铜矿大都是氧化率高、含泥量大、结合铜含量高、细粒不均匀嵌布、氧硫混杂、多种矿物共存等特点，因此捕收剂很难吸附到矿物表面，需经过硫化处理，才能使氧化铜矿物表面发生根本的变化。硫化浮选也就是在氧化铜矿浆中加入硫化钠等硫化剂进行硫化，然后添加黄药类捕收剂浮选。作为常规的浮选氧化铜的方法已经很难适应当前复杂难选氧化铜的需要了，新药剂、新工艺、联合浮选流程越来越成为浮选难选氧化铜的发展趋势。 3.浮选氧化铜的新药剂由于氧化矿对浮选药剂的要求比硫化矿要高，作为单一的直接硫化很难达到预期的效果，所以一些组合药剂常用于氧化矿的浮选。 下面重点介绍最新的浮选氧化铜矿的药剂CSU-3 CSU-3 药剂是由长沙鸿顺矿业科技有限公司最新研制成功的一种氧化铜矿新型浮选药剂，该药剂同时兼具活化、捕收、起泡功能，生产过程中无需添加其他药剂，即可实现对氧化铜矿的高效捕收，药剂环保无毒。为防止假冒，本产品采用二元组分，组分一
丙烯氨氧化法制取丙烯腈新工艺
丙烯氨法制丙烯腈新工艺 【摘要】综述了目前应用最广泛的丙烯氨氧化法制取丙烯腈的反应原理与工艺流程，以及国内大厂对引进装置的改造与升级。在总结前人研究结果的基础上，提出自己对于该工艺未来发展方向的看法。
目录 一．丙烯腈生产工艺简介 (3) 二．反应机理 (3) 2.1丙烯氧化成醛 (3) 2.2醛生成腈化物 (3) 三.催化剂的发展 (4) 3.1 Mo-Bi系催化剂 (4) 3.2 Sb-Fe系催化剂 (4) 四、工艺流程 (4) 4.1合成 (4) 4.2 急冷分离 (6) 4.3 丙烯腈的精制 (7) 4.4 乙腈精制 (8) 4.5 硫铵回收 (9) 五、废物处理 (10) 六、最新技术进展与展望 (10) 七、参考文献 (10)
一．丙烯腈生产工艺简介 丙烯腈是重要的化工原料，主要用于合成聚丙烯腈纤维，即腈纶。也用于合成ABS 工程塑料，在化工方面有重要的作用。丙烯腈的需求量非常大，2008年，中国国内的丙烯腈总生产能力达到了1205kt/a [1]，不过还需要进口。 丙烯氨氧化制取丙烯腈的方法是1960年美国标准石油公司（Standard Oil ）开发的。这种方法与在此之前的乙炔加成法相比，生产成本大幅降低，因此迅速在全世界推广。此后，世界主要的丙烯腈生产企业都是采用Sohio 的生产工艺，并受到美国BP 公司的专利控制。我国的大型丙烯腈厂都是进口美国BP 公司的技术。 二．反应机理 在工业条件下，丙烯与氨在催化剂作用下，与氧气发生脱氢发生反应，生成丙烯腈，同时有副产物乙腈、氢氰酸、二氧化碳，以及噁唑等深度氧化产物。 主反应如下： CH 2==CH —CH 3 + NH 3 + 2 3O 2→CH 2==CH —CN + 3H 2O (1) 同时发生下列化学反应： CH 2==CH —CH 3 + 3NH 3 + 3O 2 → 3HCN + 6H 2O (2) CH 2==CH —CH 3 + 23NH 3 + 23O 2 →23 CH 3—CN+ 3H 2O (3) CH 2==CH —CH 3 + 2 9 O 2→ 3CO 2 + 3H 2O (4) CH 2==CH —CH 3 + 3O 2→ 3CO+ 3H 2O (5) CH 2==CH —CH 3 + O 2→ CH 2 ==CH —CHO+ H 2O (6) CH 2==CH —CH 3 + 2 3O 2 →CH 2 ==CH —COOH+ H 2O (7) CH 2==CH —CH 3 + 2 1O 2 →CH 3—CO —CH 3 (8) CH 2==CH —CH 3 + NH 3 + O 2→ CH 3CH 2CN + 2H 2O (9) 上述反应以生成乙腈与氢氰酸为主，还有少量的二氧化碳、丙烯酸、丙烯醛、丙酮、丙腈等。在反应器中，发生如下反应： 2.1丙烯氧化成醛 丙烯被催化剂吸附，并在催化剂表面氧的作用下脱氢成为烯丙基自由基或者离子，同时催化剂被还原。随后在氧作用下，生成醛： CH 2==CH —CH 3→CH 2==CH —CH 2·或CH 2==CH —CH ：(烯丙基) (10) CH 2==CH —CH 2· + O 2 →CH 2==CH —CHO (11) 2.2醛生成腈化物 第一部反应生成的醛与氨反应，生成腈： CH 2==CH —CHO+NH 3→CH 2==CH —CONH 2→CH 2==CH —CN+H 2O (12) 在反应时，催化剂表面的氧承担了丙烯氨的氧化剂，而空气中的氧气只是作为催化剂中 氧的补充，即使催化剂氧化再生。[2]
氧化铜矿浮选方法探讨
氧化铜矿浮选方法探讨 浮选法作为现代氧化铜矿的主要手段，需要引起业内人士的关注。文章针对氧化铜矿的直接浮选法、硫化浮选法等进行了现状分析，并针对浮选相关的工艺流程、药剂等进行了分析，旨在为现代浮选工艺提供一定的理论支撑。 标签：氧化铜矿；浮选工艺；硫化机理 引言 铜矿的存在形式以硫化矿、氧化矿为主，现代社会各行业快速发展，对应工业、电气电子行业中铜的需求量不断增加，对应铜矿开采日益重要。国内铜资源短缺，增加了对应氧化铜的开采难度。一般铜以氧化物的形式分布于脉石内部，吸附态为主要形式。氧化铜的种类较多，具有一定工业价值的包括种类较多，如孔雀石、蓝铜矿等等。国内外针对氧化铜矿的浮选方法、药剂、工艺等均进行了全面研究，旨在提高铜矿的实际开采效果。 1 氧化铜矿浮选方法的分析 浮选法作为现代铜矿的主要手段，一般孔雀石、蓝铜矿均采用浮选处理，对应磷酸铜矿等物质的浮选难度相对较高。文章根据铜矿性质、捕捉剂差异等进行了浮选法的分类讨论，具体如下。 1.1 直接浮选法 直接浮选法，起初借助捕捉剂进行处理，包括中性油乳浊液浮选、脂肪酸浮选法、胺类浮选法等。一般在结构简单、性质较为单一的矿石中应用较多，捕捉剂的合理性十分关键。 第一、脂肪酸浮选法。氧化铜的浮选处理中，借助脂肪酸盐作为捕捉剂进行直接处理，在孔雀石为主的铜矿中应用较为广泛。南非地区早期借助脂肪酸处理的铜矿开采效果良好。此外，方解石、白云石在药剂处理状况下，具有一定的可浮性，对复杂氧化铜矿的浮选仍无法实现良好操作控制。需要引起注意的是，矿泥的危害不容忽视，对捕捉效果限制作用较强。国内外针对脂肪酸进行了相应的改性研究处理，对应研发出一定量的捕捉剂，提高了针对处理能力。国外冶金行业学者研发得出：油酸钠苏打可作为良好的捕捉剂，效果良好，尤其是针对硅孔雀石的处理能力较高。湖南韦华祖等人研究得出磺酸盐类物质捕捉剂可提高孔雀石浮选能力。借助十二烷基磺酸钠对孔雀石具有较强的捕收能力（其回收率可达96%～98%）和较宽的浮选pH值范围（pH值4～11），具有与油酸相似的捕收性能，同时它们对钙质矿物的捕收能力较油酸弱，因而其选择性好，在硬水中使用比油酸钠更优越。 第二、胺类捕收剂浮选法，又名阳离子捕收剂浮选法，是有色金属氧化矿（铜、
氧化铜矿浮选研究进展
江西有色金属 JIANGXI NONFERROUS METALS 1999年 第13卷 第2期 Vol.13 No.2 1999 氧化铜矿浮选研究进展 冷文华 卢毅屏 冯其明 摘要 详细评述了氧化铜矿的浮选方法与工艺及浮选药剂研究进展，指出强化硫化过程、硫化质量和寻找具有高度选择性的捕收剂是其重要的研究方向。 关键词 氧化铜矿硫化－浮选法直接浮选法捕收剂调整剂 0 前言 铜是重要的有色金属之一，从目前有色金属产销来看，它仅次于铝。铜主要从硫化矿中提取，储量比较丰富。但就世界铜资源来看，各铜矿区约有10％～15％的氧化矿。20世纪来，人们就各种不同类型的氧化铜矿作了大量的研究，在理论和实践上取得了很大成果。概括起来大体分两大类：一是浮选法，用来处理易选铜矿石，如孔雀石；二是化学方法，用来处理难选铜矿石，如硅孔雀石、假孔雀石等。化学方法是处理难选氧化铜矿的主要方法，并能取得较好技术指标，但也存在一些问题，如酸浸出法不适合含碱土金属的碳酸盐、MgO和Mg(OH)2、硅酸盐和粘土；氨浸法易出现固液分离困难。另外化学方法处理周期长，回收速度慢。所以目前浮选法仍是优先考虑处理氧化铜矿的主要方法。 1 氧化铜矿浮选现状 1.1 氧化铜矿资源 最常见的氧化铜矿物是孔雀石和蓝铜矿，其次是硅孔雀石和赤铜矿。此外还有铜的硫酸、磷酸盐、砷酸盐或其他可溶性盐类。我国铜矿资源中，氧化铜矿约占四分之一。其中川滇矿区铜矿资源中氧化铜比例超过了15％，如汤丹就是一个特大型的氧化矿床，广东的石录铜矿也是一个氧化矿，而且我国多数硫化矿床的上部都有氧化带。 1.2 氧化铜矿物浮选工艺与技术 一般来说，氧化铜矿浮选原则流程比较简单。以氧化铜矿为主的矿石，常采用硫化后混合浮选流程；以硫化矿为主的矿石，常采用优先浮硫化矿再浮氧化矿的流程；对经常采用阶段磨矿、阶段选别流程，如果矿石易泥化，还可采用阶段磨矿、集中选别流程。 浮选法仍是目前处理氧化铜矿的主要方法之一。它分为两大类：一是直接浮选法；二是硫化－黄药浮选法。 1.2.1直接浮选法。直接浮选法是应用最早的浮选法，适用于矿物组成简单，性质不复杂的氧化铜矿石浮选。直接浮选法又分为3种方法：即羧酸浮选法、胺类捕收剂浮选法和其他螯合剂浮选法。 (1)羧酸浮选法。该法是最早使用的浮选法，在中非洲已经大规模地应用差不多70年了。中非扎伊尔矿山使用棕榈油和汽油浮选，每年要选别大约500万t氧化铜矿石，产
高钙镁氧化铜矿选冶新工艺
书山有路勤为径，学海无涯苦作舟 高钙镁氧化铜矿选冶新工艺 该项目针对东川难处理高钙镁氧化铜矿不同的矿石性质，研发成功了“难 处理高钙镁氧化铜矿高效选冶新技术”，综合解决了其高效利用的关键技术难题。主要技术特点和创新点如下： 1、研究查明了难处理高钙镁氧化铜矿中结合氧化铜的类型、结构及嵌布特性，首次提出了结合氧化铜可选的观点；针对高氧化率和中低结合率的矿石，采用单一浮选工艺，针对高氧化率、高结合率和高钙镁“三高”矿石，采用冶选联合流程。 2、发明了氧化铜矿“细磨矿－共活化－强捕收”的新工艺技术： 首次提出了相转移活化、硫化促进活化、微溶解活化和相变活化的系统活化理论，自主研发了新型活化剂，大幅度提高了浮选指标；开发了新型螯合组合捕收剂，协同强化氧化铜矿捕收。 3、发明了“氧化铜矿物常温常压氨浸－萃取－电积生产电铜—硫化铜矿物浮 选生产铜精矿”的全新工艺技术：首次发现铜氨溶液萃取体系中NH3－CO2 浓度的影响规律，提出了临界CO2 浓度作为萃取有机分相的判据，解决了萃取过程中的技术瓶颈；首次用Lix84－I 取代了Lix54－100，实现了氨性溶液中铜的成功萃取。 该项目系统地完成了小试、中试、工业试验的全过程，并在云南铜业（集团）公司实现了产业化，节能降耗减排效果突出。其中，冶选联合流程，已在东川建成了两座规模分别为500 吨/日和1500 吨/日的冶选联合企业，在原矿品位1.0%情况下，铜总回收率75%，年创利税1.24 亿元，四年合计经济效益4.96 亿元；全浮选流程已在相关矿山推广应用，提高回收率3－8 个百分点，每年新增经济效益1.59 亿元，四年新增经济效益6.36 亿元。合计年经济效益