含氟产品

含氟产品很大，有爆炸危险，由于氟原子半径小，又具有较大的电负性，它所形成的c-f键键能要比c-h键键能要大得多，明显增加了有机氟化合物的稳定性和生理活性，另外含氟有机化合物还具有较高的脂溶性和硫水性，促进其在生物体内吸收与传递速度，使生理作用发生变化。

所以很多含氟医药和农药在性能上相对具有用量少、毒性低、药效高、代谢能力强等特点，这使它在新医药、农药品种中所占比例越来越高。

另外含氟染料、含氟表面活性剂、含氟织物整理剂、含氟的氟碳涂料等分别成为精细化工领域的高附加值、新开发的、有发展前景的精英。

我国是世界上黄石储量大国，探明储量占世界总储量的三分之一，为我国发展有机氟工业提供非常有利的原料优势。

我国自20世纪70年代相继开始有机氟中间体及其精细化学品的研究与开发，由于这些产品奇特的性能与超常的效果，80·年代以来开始更是成为国内外精细化工界的研究热点，20世纪90年代以来我国含氟化合物更以强劲的速度发展，目前我国已经成为全球含氟有机中间体的主要生产国与供应国，含氟医药和农药已经成为化工界的热点话题和新的经济增长点。

2、中间体生产现状20世纪80年代中期尤其是90年代以来，我国含氟精细化工品研究异常活跃，发展方兴未艾。

目前开发出百余种含氟有机中间体及精细化学品，尤其是含氟中间体发展迅速，生产能力快速增加，2001年我国含氟中间体生产能力约为6-7万t/a，产品有一半以上出口国际市场。

生产厂家近百个，其中形成阜新特种化学品股份有限公司、江苏暨阳集团、江苏东方化工集团、台州市第二化工厂、浙江东阳化工二厂、横店得邦-永安化工有限公司，江苏射阳氟都化工有限公司、辽宁天合精细化工股份有限公司等十余家大型、能生产系列化品种的骨干企业。

我国目前开发的含氟有机中间体根据起始原料或化学结构大致分为四大系列，即苯系列化合物、甲苯系列化合物、脂肪族氟化物、杂环化合物。

其中苯系列化合物中又分为氟苯类、多氟苯类、氟苯醚类、氟氯(溴、碘)苯类、氟苯胺类、氟苯酚、硝基氟苯、氟苯腈、氟苯丙酮类；氟甲苯系列产品也可以分为三氟甲基苯系列、氟苯甲酸、氟苯甲醛、氟苯甲酰氯系列类；脂肪族氟化物主要用于新型材料的生产，有少部分产品用于合成农药和医药等精细化学品；含氟杂环化合物主要为含氟吡啶系列等。

其中主要品种有氟苯、二氟苯、三氟苯、间二氟苯2,4-二氯氟苯、2,6-二氯氟苯、3.5-二氟苯胺、邻、对氟苯胺、3-氯-4-氟苯胺、2,4-二氟苯胺、2,3,4-二氟苯胺、对硝基氟苯胺、对氟苯肼、对氟苯酚、二氯对氟苯酚、2-氯-4-氟-5-硝基对氟苯酚、邻氟苯酚、氟氨基酚、对氟硝基苯、1,2,3-三氟-4-硝基苯、2,4-二氟硝基苯、5-氯-2,4-二氟硝基苯、3-氯-4-氟硝基苯、2,4-二硝基氯苯对溴氟苯、对氟氯苄、4,4-二氟二苯甲酮、4,4-二氟苯基二氯乙烯、三氟甲苯邻氯三氟甲基苯、间氯三氟甲基苯、对氯三氟甲基苯、间硝基三氟甲苯、间氨基三氟甲苯、2,4-二氯三氟甲基苯、3,4-二氯三氟甲基苯、间二(三氟甲基)苯、3,5-二硝基三氟甲苯、3,5-二氨基三氟甲苯、间溴三氟甲苯、2-氯-5溴三氟甲基苯、间羟基三氟甲苯、对三氟甲基苯胺、4-氯-2-三氟甲基苯胺、2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺、2-三氟甲基苯甲酰氯、间三氟甲基苯异氰酸酯、对氟苯甲醛、2,6-二氟苯甲醛、4-氟-3-苯氧基苯甲醛、2-氯-6-氟苯甲醛、邻氟苯甲酸、对氟苯甲酸、2,4,3,4,5-三氟苯甲酸、2,4,6-三氟苯甲酸、3,4,5-三氟苯甲酸、2,4-二氯-5-氟苯甲酸、2,3,4-三氯-5-氟苯甲酸、2-氯-4,5-二氟苯甲酸、2,3,4,5-四氟苯甲酸、2,4-二氯-5-氟-6-甲基苯甲酸、2,6-二氟苯甲腈、2,6-二氟苯甲酰胺、2,2,2-三氟乙醇、四氟丙酸钠、四氯丙醇、5-氟尿嘧啶、三聚氟氰、2-氯-5-三氟甲基吡啶、2,6-二氟-3-硝基吡啶、氟哌啶醇、2,4-二氯-5-氟尿基嘧啶、5-脱氧基-5-氟尿嘧啶、2-羟基-5-三氟甲基吡啶、2-羟基-3-氯-5-三氟甲基吡啶、2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶、2,3-二氟-5-氯吡啶、2,5-而氯-5-氟吡啶、2-氯-3-氟吡啶、2-甲基-3-氟-6-乙酰胺基吡啶、2,6-二氯-3-氟-5-甲酸基吡啶等。

上述这些中间体基本上包括国内目前能够生产或合成技术基本成熟已经试制的品种，这些中间体主要用于合成农药、医药和染料等，中间体的快速发展促进了下游含氟精细化学的开发，目前国内已经研制与生产的含氟医药、农药和染料近百种，形成浙江鹰鹏化工有限公司、浙江新昌医药化工有限公司、浙江临海医药化工厂、浙江莹光化工有限公司、浙江东港工贸有限公司、扬州农药厂、南京红太阳集团公司、上海家用化学品公司、浙江东阳农药厂等大型生产基地。

以下简要介绍含氟农药的开发与生产。

3、含氟农药生产与开发现状由于用氯原子和含氟基团(如三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲基、二氯甲氧基)代替农药芳环上的其他基团，能够显著提高农药活性，因此近十年来国内外含氟农药得到迅速发展，目前世界上1300余个农药品种中，含氟农药约占12%，而在含氟农药中除草剂约占45%、杀虫剂占33%、杀菌剂约占15%、其他占7%，含氟除草剂是近年来开发最多的，在近十年里开发出的除草剂，含氟化合物占50%，而除草剂又是未来农药的发展方向，因此含氟农药已经成为世界农药工业发展的重点，其中开发与应用较多的有以下几种。

含氟杀虫剂，其中主要有含氟拟除虫菊酯类、含氟苯甲酰脲类，国内外正在开发或已经投入工业化生产的含氟拟除虫菊酯类杀虫剂有氟氯菊酯、溴氟菊酯、七氟菊酯、五氯菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、百树菊酯、三氟氯氰菊酯、五氟苯菊酯等，另外法国罗素-优克福公司开发出杀螨菊酯，英国ici公司开发出含氟非酯类似除虫菊酯氟醚菊酯，日本三井化学开发出含氟烃菊酯，英国和澳大利亚联合开发的二氯环丙基类似物的强力杀虫剂等。

含氟苯甲酰脲类杀虫剂属于几丁质合成抑制剂，其作用机制与其他杀虫剂不同，具有杀虫活性高、杀虫谱宽、低残留、选择性强等特点，目前国内外主要开发出的产品有除虫脲、定虫隆、氟幼脲、伏虫隆、氟铃脲、杀虫隆、氟虫脲、苏脲8号、氟呀黄、氟吗啉等，国内主要能够生产的是除虫脲、氟铃脲、氟吗啉等品种。

另外含氟杀虫剂的主要产品还有锐劲特、吡咯胺、vaniliprole等。

值得一提的是，迄今为止已经商品化的含氟杀虫剂结构来看，都是苯环上含氟原子的化合物，而尚无芳环上含氟原子的化合物，因此国外对此现象引起很大关注，根据此思路，可能会开发出新结构的农药。

含氟杀菌剂，含氟杀菌剂开发较为缓慢，主要品种有氟硅唑、氟菌唑、苯氟磺胺、氟苯嘧啶醇、氟氯菌核利、氟唑醇、氟啶胺等，近年来罗纳普朗克公司开发出含氟酰胺类杀菌剂flumetrover和诺华公司开发出的含三氟甲基苯基的杀菌剂oximinoucetate等，以及近年来开发热点含氟三唑类杀菌剂，如呋菌唑、氟醚唑和fludioxonil等，显示良好的发展前景。

含氟除草剂，国外已商品化的含氟除草剂品种较多，主要品种有氟化除草醚、麦草胺伏、氟草烟、氟乐灵、乙氧氟草醚、氟磺胺草醚、四氟丙酸钠、三氟羧草醚、吡氟禾草灵、呋草酮、氟咯草酮、丙炔氟草胺、胺草唑、唑苯酯等等。

近年来各种含氟新结构的除草剂开发层出不穷，如环酰亚胺类除草剂，美国开发的flcunioxazin和日本研制的pentoxazone等；含氟吡唑类除草剂jv-485；含噻二唑环的酰胺除草剂fluthiamide；含吡啶环的脲类除草剂diflufenzopyr；含环已烯基的脲类除草剂cuh-38、fiuchiacet-methyl等；三唑酮类除草剂carfentrazone；尤以含三氟甲基芳(杂)环除草剂新品开发最多，如flupyrsulfuron、在吡唑环上有三氟甲基取代的除草剂jv-483、萘苯醚类除草剂sn-106279、唑类isoxaflutole、苯醚肟类除草剂akh-7088等。

含氟杀螨剂，多数含氟的杀螨剂均兼具杀虫作用，主要品种有芳氟胺、氟螨塞、虫螨腈等，目前这些产品国内尚未生产，因此开发与应用前景广阔。

含氟植物生长调节剂，该类产品并不多，主要有调嘧醇、氟节胺，以及日本近年开发的含三氟基的吲哚羧酸类化合物——三氟吲哚丁酸。

上述几个产品国内基本能够生产，但是产量和消费量较少。

4、存在问题及发展建议通过我国化工科研机构和生产企业的不懈努力，近十年来我国有机氟中间体及含氟农药取得了快速的发展，生产厂家从20世纪初的不到十家企业增长到目前近百家企业，品种已经达到近百种，产品质量、生产规模和合成技术都取得了较大进步，许多产品出口到许多发达国家和地区，尽管我国有机氟中间体和含氟农药取得很大进步，但是与国内经济发展的需求和与国外先进水平相比较仍存在很大差距。

其中主要体现在以下几个方面。

一是产品结构不合理，许多企业主要生产传统的大众化的含氟中间体，新型含杂环等结构复杂的含氟中间体研究开发缓慢，生产较少。

生产企业规模较小、产品单一、布局分散、污染严重，许多企业生产1-2个产品，并根据外贸定单来确定产量，没有竞争力和发展后劲。

二是我国含氟农药受到多种因素影响，研究与开发进展缓慢，几乎没有拥有自主知识产权的品种，在一定程度上制约了含氟中间体的持续发展。

三是科研单位与生产厂家脱节，许多新产品和新工艺不能尽快实现产业化，导致目前许多产品合成工艺落后，采用许多传统的单元操作，环境污染严重，尤其是废水量大，严重制约今后持续发展。

针对我国有机氯中间体及精细化学品良好的发展前景和存在问题，对我国有机氟中间体及含氟农药发展简要提出一些建议：一是在政府等有关部门的帮助和协调下，尽快建立有机氟中间体及含氟农药生产基地，形成基础原料规模化，中间体产品系列化，下游产品精细化，上下游一条龙的生产模式，形成以有机氟中间体为主导产品的产业集团或生产区，以强大实力占有国内外市场。

二是加快产品结构的调整力度，对现有的一些传统产品进行规模化经营外，要加大新型用途广泛的含氟有机中间体的开发力度，如三氟甲基苯系列产品、含氟吡啶及其他含氟杂环化合物、含氟酚类、含氟醛类等，生产企业与科研单位联手开发，尽快促进其产业化，创造经济效益。

三要加强环保治理，严格治理污染，在一个地区的含氟中间体及含氟农药的企业可以联合建立污水处理装置，对废水进行统一治一，并将先进的废水处理技术应用到环保治理中去，在加强未端治理的同时，关键要进行合成路线的改进，开发先进的清洁合成工艺，所污染消灭在工艺过程中。