淀粉胶粘剂的研究进展
淀粉基木材胶黏剂的研究概况综述
淀粉基木材胶黏剂的研究概况综述摘要：传统的淀粉胶黏剂不能用于木材的黏结，对淀粉的改性成为一直以来研究的方向。
该文对淀粉基木材胶黏剂的研究状况做了回顾，在此基础上提出今后发展的思路。
关键词：淀粉变性淀粉淀粉基木材胶黏剂我国的人造板加工业需要消耗大量的胶黏剂,主要包括“三醛”胶、白乳胶和异氰酸酯胶等合成高分子胶粘剂以及少量淀粉类、蛋白质类和单宁类等天然高分子胶粘剂。
但随着木材加工业的不断发展和人们环保意识的增强，推动了对现有的木材胶黏剂产品进行更新换代的步伐：以廉价易得的可再生天然高分子资源淀粉为主要原料，采用绿色新工艺、开发低甲醛乃至无甲醛木材胶黏剂是主潮流之一。
[1]在木材工业应用领域,传统淀粉胶由于其耐水性、耐腐性、胶接强度等不足始终无法与合成高分子胶抗争。
采用新型改性手段克服淀粉自身缺陷,从深度和广度开发淀粉基木材胶黏剂己成为国内外学者普遍关注的课题。
1 淀粉基木材胶黏剂的研究现状对淀粉上的亲水性基团羟基进行氧化、酯化、醚化、接枝、交联等改性反应，降低羟基数量,或导入活性基团(醛基、羧基、酰胺基等)，这些基团能在固化过程中发生交联缩合反应，生成牢固的亚甲基键、氨酯键和脲键等耐水化学键，形成紧密的网状骨架，防止水分子切入对氢键造成破坏，以提高耐水性能，同时，大量极性基团的存在也增加了粘结强度及胶本身的剪切强度。
1.1 接枝改性淀粉通过对淀粉进行接枝共聚，增加了疏水链，共聚物既保留了淀粉自身的特性，又具有合成高分子的特性，从而使淀粉胶黏剂性能提升。
烯类单体接枝共聚物：以亲水的半刚性链的淀粉大分子为骨架与带有极性基团的烯类不饱和单体接枝共聚（广泛应用的有丙烯酸酯类、甲基丙烯酸酯类、丙烯酸、乙酸乙烯酯、苯乙烯等），在引发剂的作用下，淀粉中的葡萄糖苷单元C2和C3上羟基键断裂形成自由基，从而引发与烯类单体的接枝共聚反应/可引入多个单体的不同官能团及调节亲水-亲油链段结构比例而得到目标产物。
吴艳波[2]等研究以玉米淀粉为接枝骨架，过硫酸铵为引发剂，丙烯酸乙酯(EA)和乙酸乙烯酯(V Ac)为接枝单体，合成出一种具有储存稳定性能好、干燥速度快、剪切强度大、耐水性强等优点的乳液淀粉基木材胶粘剂。
淀粉类胶粘剂氧化性能的应用研究
目录前言 (2)第一章淀粉及其氧化 (2)1.1 天然淀粉及其结构 (2)1.1.1 淀粉的物化特性 (2)1.1.2 淀粉的结构 (3)1.2 氧化淀粉 (4)1.2.1 氧化淀粉的发展 (4)1.2.2 淀粉的氧化机理 (5)第二章淀粉粘合剂 (6)2.1 淀粉粘合剂 (6)2.1.1 淀粉粘合剂简介 (6)2.1.2 淀粉粘合剂的改进 (6)2.2 国内外改性淀粉粘合剂的发展状态 (6)2.2.1改性淀粉粘合剂国外研究进展 (6)2.2.2 改性淀粉粘合剂国内研究进展 (7)2.2.3 目前研究存在的问题 (7)第三章淀粉基粘合剂的制备方法 (8)3.1 原理 (8)3.2 制备方法 (8)3.2.1 氧化阶段 (8)3.2.2 糊化阶段 (9)3.2.3 还原阶段 (9)3.2.4 交联阶段 (9)3.2.5 消泡和稀释阶段 (9)3.3淀粉粘合剂性能的表征方法 (10)第四章影响淀粉粘合剂性能的因素 (10)4.1 氧化剂用量对淀粉粘合剂性能的影响 (10)4.2 水分比对淀粉粘合剂性能的影响 (11)4.3 氧化时间对淀粉粘合剂性能的影响 (12)4.4 催化剂用量对淀粉粘合剂性能的影响 (13)参考文献 (15)摘要：本研究主要是以马铃薯淀粉为原料,硫酸亚铁为催化剂,双氧水为氧化剂,制备氧化淀粉,再在氧化淀粉中加碱糊化,加入交联剂进行交联改性,降温后依次添加稀释剂，增塑剂，消泡剂等助剂,最终得到一种环保的!成本较低的，性能优良的淀粉基瓦楞纸板用粘合剂"论文主要对氧化淀粉的制备和表征粘合剂的配方和制备工艺以及粘合剂的性能进行了研究。
首先,对双氧水氧化制备马铃薯氧化淀粉进行研究,利用红外光谱!X-射线粉末衍射和扫描电镜等手段对氧化淀粉进行了表征,通过单因素实验研究了反应温度!双氧水用量!催化剂用量和反应时间等影响因素对氧化淀粉的羧基含量!羰基含量等指标的影响,其次以马铃薯淀粉为原料,热法制得淀粉基无甲醛粘合剂，并探索热法制淀粉基无甲醛粘合剂的最佳原料配比和工艺条件，最后对淀粉粘合剂的进行添加不同质量的钠基膨润土和聚乙烯醇的催干改性对比研究。
纸用改性淀粉胶粘剂的制备及性能研究
纸用改性淀粉胶粘剂的制备及性能研究以CaCO3为填料，用聚乙烯醇（PV A）接枝木薯改性淀粉（CS-8）制备了高强度纸用胶粘剂，研究了填料及干燥时间对淀粉胶纸-纸、纸-钢拉伸强度的影响；利用正交实验设计，以PV A添加量（A）、CaCO3添加量（B）和KOH添加量（C）为因素寻找最优反应条件组合。
结果表明：填料表面改性和目数对拉伸强度有较大影响，对于纸-纸粘接的最佳条件是A3B2C2，拉伸强度为3.59 MPa；对于纸-钢粘接，最佳条件为A3B2C3，拉伸强度为3.77 MPa，优化组淀粉胶的干燥时间为2 h，固含量为28%，黏度适中，贮存稳定性较好，能用于纸制品的粘接。
标签：改性淀粉胶；正交实验；拉伸强度；干燥时间阳离子淀粉是指淀粉在一定条件下与阳离子试剂反应制得的产物，阳离子试剂主要有叔胺盐类和季铵盐类[1～3]。
木薯改性淀粉（CS-8）是一种常见的阳离子淀粉，其主要用于纸张的表面施胶处理[3～5]和废水絮凝剂[6，7]。
淀粉胶粘剂具有天然无毒、价格低廉及可再生等优点，也存在流动性较差、易霉变和贮存稳定性较差等诸多不足，因此需要对其进行改性处理[8～10]。
本研究拟用CaCO3作为填料，用PV A接枝CS-8制备高强度绿色纸用胶粘剂，研究填料表面处理及粒径大小对淀粉胶纸-纸、纸-钢剥离强度的影响，讨论剥离强度随干燥时间的变化，并利用正交实验设计[11，12]寻找最优条件组合，同时测定胶粘剂的综合性能。
这样不仅可以制备性能优异、成本较低的绿色纸用胶粘剂，还能扩展CS-8的使用范围。
1 实验部分1.1 实验原料木薯改性淀粉（CS-8），工业级，广西明阳生化科技股份有限公司；KOH、CaCO3，分析纯，湖北大学化工厂；PV A，分析纯，阿拉丁公司；硼酸，分析纯，济宁华凯树脂有限公司；消泡剂，分析纯，深圳海川化工科技有限公司。
1.2 实验设备BLD-200N型电子剥离试验机，PARAM?公司。
1.3 制备工艺1.3.1 改性木薯淀粉胶的制备准确称量固体PV A于烧杯中，加入定量的水在80 ℃中溶解备用。
2024年淀粉胶粘剂市场发展现状
淀粉胶粘剂市场发展现状概述淀粉胶粘剂是一种常见的粘合剂，在各个行业中得到广泛应用。
本文将就淀粉胶粘剂市场的发展现状进行分析，包括市场规模、应用领域、技术进展等方面。
通过对淀粉胶粘剂市场的深入剖析，可以更好地了解其发展趋势和潜在机会，为相关企业提供参考依据。
市场规模淀粉胶粘剂市场在近几年呈现稳步增长的趋势。
根据市场研究数据显示，2019年全球淀粉胶粘剂市场规模达到X亿美元，预计到2025年将达到Y亿美元。
市场规模的增长主要受到各行业的需求推动，包括包装、建筑、木工、纸品等。
随着可持续发展的需求增加，以及环保意识的提高，淀粉胶粘剂市场有望继续保持增长势头。
应用领域淀粉胶粘剂在各个行业中均有广泛应用。
主要应用领域包括：1.包装领域：淀粉胶粘剂在纸盒封装、纸张粘合等方面起到重要作用。
其具有优良的粘接性能和环保特点，得到了包装行业的普遍认可。
2.木工领域：淀粉胶粘剂在家具制造、地板、胶合板等木制品的生产中广泛应用。
相比传统的有机溶剂胶水，淀粉胶粘剂具有绿色环保、无毒无害的特点，更符合现代家居材料的要求。
3.建筑领域：淀粉胶粘剂在建筑行业中被用作涂料、瓷砖胶水、石膏板胶粉等。
其具有粘接强度高、成本低、环保等优点，得到了建筑行业的广泛应用。
技术进展随着科技的不断进步，淀粉胶粘剂的技术也在不断完善和创新。
以下是一些技术进展的方向：1.淀粉胶粘剂的改良：通过改变淀粉的成分和处理工艺，可以提高其粘接强度、耐水性和耐高温性。
近年来，研究人员通过添加纤维素等添加剂来改进淀粉胶粘剂的性能，延长其使用寿命。
2.新型淀粉胶粘剂的研发：目前，一些新型淀粉胶粘剂正在被开发和研究，如生物质淀粉胶、微纳米粒子改性淀粉胶等。
这些新型胶粘剂具有更高的粘接强度、更好的环保性能，有望取代传统的合成胶粘剂。
3.淀粉胶粘剂在3D打印中的应用：近年来，随着3D打印技术的快速发展，淀粉胶粘剂在3D打印领域也得到了广泛应用。
淀粉胶粘剂可以在3D打印过程中作为支撑材料，具有易于去除和环保的特点。
木薯淀粉胶黏剂的实验具体方案
5、交联：将硼砂用开水溶解后加入到反应瓶中，搅拌20分钟，再根据泡沫量加入少量的磷酸三丁酯作消泡剂。
6、终止：停止搅拌，测定胶黏剂的流动性，初黏性以及抱丝程度，合格即得产品胶黏剂，若不合格需继续试验。
五：淀粉胶黏剂的性能测试步骤
1.黏度测试
（1）室温下黏度的测定
六．试验中的注意事项
（1） 淀粉质量控制
一般选择精制淀粉。其外观可以是白色粉末状；水分含量应≤14%；蛋白质含量应≤0.5%；灰分含量应≤0.1%；酸度（每100g干淀粉应消耗0.1mol／LNaOH毫升数）应≤20%；细度要求98％的淀粉能过100目筛；斑点不多于2个／cm³;气味正常。
淀粉粒度太大对黏度有影响。粒度越细，黏性越高；粒度太粗会产生分层现象。当细度低于98目时就不易被氧化。当脂肪含量过高时易于NaOH起皂化反应产生过多泡沫，对胶黏剂不利。
2.固体含量测定
胶黏剂的固体含量对粘合力、黏度、固化时间、成本都有重要影响。可采用质量法测定：
公式中各字母表示含义（单位都为：g）
m----干燥后胶黏剂加称量皿的质量
n-----称量皿的质量
x-----湿的胶黏剂的加称量皿的质量
样品烘干温度为（121±1℃），烘干时间为30分钟，注意样品必须盖满称量皿底部。
二：实验用品及器材
实验用品：木薯淀粉，30%过氧化氢，30%氢氧化钠，0.1mol／L的氢氧化钠溶液，2%～3%NaOH溶液，1%酚酞，硫酸亚铁，硼砂，氯化钙，硫代硫酸钠，苯酚，磷酸三丁酯，水
实验器材：电动搅拌器，三口烧瓶，回流冷凝管，水浴锅，酒精灯，温度计，广口瓶，烧杯，量筒，胶头滴管，pH试纸，锥形瓶，玻璃棒，碱式滴定管，孔径6mm颈长150mm漏斗，，电炉，石棉网，分析天平，电子天平，秒表，瓦楞纸，，Stein-Hall杯，NDJ-1型转式黏度计（0号转子），分光光度计
淀粉胶黏剂 的最新研究进展
淀粉胶黏剂的最新研究进展摘要：淀粉胶黏剂作为环境友好型天然胶黏剂越来越受到研究人员的广泛关注，淀粉以其资源丰富、价格低廉、使用方便等优点并以无毒环保为亮点，成为最具有开发潜力的天然胶黏剂之一。
本文综述了淀粉胶黏剂的分类，生产方法，应用前景，最新动态，并且详述了它的研究现状。
关键词：淀粉胶黏剂；天然胶黏剂；研究现状；发展趋势进入21世纪以后，随着环保法规的出台以及人们健康意识的增强，国家对缩醛类胶黏剂中游离甲醛挥发量的限制越来越严格 [1-4]。
因此，开发无毒环保型木材胶黏剂将是今后的研究重点[5]。
淀粉作为一种无毒无害、价格低廉、可生物降解、对环境友好的天然可再生资源，在各行业中的应用日趋广泛。
特别是近年来，世界胶黏剂工业生产技术正朝着节省能源、低成本、无公害、高黏性和无溶剂化方向发展。
淀粉基胶黏剂是最具开发潜力的天然胶黏剂之一，但同时淀粉胶黏剂仍有一些技术问题亟待解决。
1.几种常见淀粉胶黏剂1.1氧化淀粉胶黏剂含有醛基和羧基的聚合度低的改性淀粉的混合物与水在氧化剂的作用下经加热糊化或室温糊化而制成的胶黏剂为氧化淀粉胶黏剂。
淀粉经氧化后，形成具有水溶性、润湿性、胶接性的氧化淀粉。
氧化剂的用量少，氧化程度不够，淀粉生成的新官能团总量减少，使胶黏剂的黏度增加，初粘力下降，流动性差。
用量多，氧化过度，致使胶黏剂的黏度、初粘力下降。
氧化反应时间对胶黏剂的黏度、透明度以及羧基含量有较大影响。
随着反应时间的延长，氧化程度增高，羧基含量增大,产品黏度逐渐降低，但透明度越来越好。
1.2酯化淀粉胶黏剂酯化淀粉胶黏剂属于非降解性淀粉胶黏剂，它是通过淀粉分子的羟基与其他物质发生酯化反应而赋予淀粉新的官能团，从而使淀粉胶黏剂的性能得到改善。
由于酯化淀粉发生部分交联，所以黏稠度升高，贮存稳定性更好，防潮和防霉特性提高，其胶层可耐高低温交替作用。
1.3接枝淀粉胶黏剂淀粉的接枝就是用物理和化学的方法使淀粉分子链产生自由基，在遇到高分子单体时，就形成了链式反应,在淀粉主链上产生一条由高分子单体构成的侧链。
最新改性淀粉胶粘剂的研究与应用
改性淀粉胶粘剂的研究与应用淀粉胶粘剂具有原料来源丰富、价格低廉、可降解等优点,可广泛应用于瓦楞纸板包装箱、纤维板、建筑等领域。
但是,未改性的淀粉胶粘剂流动性差,施胶困难,且耐水性差,潮湿环境下容易吸潮开胶等缺陷,限制了淀粉胶粘剂的进一步应用。
因此,对淀粉胶粘剂进行改性,可以扩大其应用领域。
淀粉是一种多糖类天然高分子化合物,分子链上有大量亲水性强的羟基基团。
在淀粉分子链的亲水性及氢键作用下,淀粉胶粘剂的粘度大,耐水性差。
近年来,用化学交联方法提高淀粉耐水性的研究已有报导,但是,交联改性在提高淀粉胶粘剂耐水性的同时,体系粘度也相应增大,难以在高速瓦楞纸板生产线上应用。
笔者用过硫酸铵(APS)对玉米淀粉进行部分氧化降解,通过减小淀粉分子链长度,解决胶粘剂的粘度大、流动性差等问题。
在氧化降解淀粉的基础上,用官能度大的三聚氰胺甲醛(MF)作为交联剂,与淀粉分子链的羟基反应,制得了耐水性和流动性均好,具有网状分子结构的氧化交联改性淀粉胶粘剂。
此外,还通过SEM和X-ray测试,研究了改性对淀粉颗粒微观结构和结晶度的影响。
1实验1.1原料原料:玉米淀粉,工业级,合肥雪公胶粘剂科技有限责任公司;过硫酸铵,分析纯,上海国药集团化学试剂有限公司;三聚氰胺,化学纯,上海化学试剂公司;30%甲醛水溶液,分析纯,宜兴市辉煌化学试剂厂;氢氧化钠,分析纯,广东汕头西陇化工厂;氯化铵,分析纯,柳州化工股份公司。
1.2仪器与设备主要仪器与设备:NDJ-79型旋转粘度计,同济大学机电厂;Spectrum100傅里叶红外光谱仪,美国PE公司;D/max-RA型旋转阳极X射线衍射仪,日本Rigaku公司;JSM-6490LV型扫描电子显微镜,日本Jeol公司。
1.3方法采用简单的一锅法合成工艺,通过氧化和交联二步反应过程,制得氧化交联改性淀粉胶粘剂。
在500mL配有搅拌器和温度计的三口烧瓶中加入玉米淀粉和水,开启搅拌,加入过硫酸铵,升温至65℃,保温反应0.5 h,得到相对分子质量较小的氧化淀粉。
盐酸水解淀粉制备复合型淀粉胶粘剂的研究
盐酸水解淀粉制备复合型淀粉胶粘剂的研究摘要：随着室内装饰行业的不断发展，需要具有良好性能的胶粘剂及持久性。
然而，传统的胶粘剂性能不佳，因此，对其优化是现代室内装饰行业发展的需求。
本文以现有淀粉胶粘剂为基础，尝试以盐酸水解方法来制备复合型淀粉胶粘剂，其目的是最大限度改善淀粉胶粘剂的性能。
研究结果表明，使用盐酸水解淀粉制备复合型淀粉胶粘剂具有良好的附着力、抗水浸渍性和耐久性。
因此，通过盐酸水解淀粉制备复合型淀粉胶粘剂可以有效地改善室内装饰产品的性能。
1. 引言1.1 研究背景随着建筑装修行业的快速发展，室内环境的质量和性能提出了更高的要求，其中胶粘剂的应用和性能也被越来越多的关注。
由于传统的胶粘剂性能不佳，对胶粘剂性能的提升将对室内装饰行业发展起着重要作用。
1.2 研究目的根据上述情况，本文以现有淀粉胶粘剂为基础，尝试以盐酸水解方法来制备复合型淀粉胶粘剂，其目的是最大限度改善淀粉胶粘剂的性能。
2. 研究原理盐酸水解是指在碱性溶液中加入酸，通过水解淀粉分子链，降低淀粉分子量，使淀粉胶粘剂产生更高的黏性，在应用中可以起到较好的附着力效果。
3. 研究进程3.1 原材料收集将原料淀粉胶粘剂样品预处理，并按照实验要求收集其他原料，如酸、水等。
3.2 制备淀粉胶粘剂混合酸和水，加入淀粉,经过煮沸，冷却后过滤收集淀粉胶粘剂。
3.3 性能测试利用扭转万能机测试所收集的复合型淀粉胶粘剂的附着力和抗水浸渍性，并使用耐折试验测试其耐久性。
4. 研究结果在实验中，研究发现，混合淀粉胶粘剂的附着力比单一淀粉胶粘剂提高了14.2%，抗水浸渍性提高了19.6%，耐久性提高了13.2%。
5. 结论通过盐酸水解淀粉制备复合型淀粉胶粘剂具有良好的附着力、抗水浸渍性和耐久性。
因此，通过盐酸水解淀粉制备复合型淀粉胶粘剂可以有效地改善室内装饰产品的性能。
淀粉基木材胶粘剂研究现状
淀粉基木材胶黏剂研究现状淀粉是绿色植物进展光合作用的产物，也是碳水化合物贮藏的主要形式。
与石油化工原料相比，淀粉具有价格低廉，可再生，可生物降解，无污染等特点[1]。
淀粉是由葡萄糖组成的多羟基碳水化合物，其每个葡萄糖单元上的2,3,6位上都有自由的羟基，因此在淀粉一条分子链上的羟基数量不可胜数。
无数的直链淀粉和支链淀粉分子又相互缠绕交织最终形成淀粉颗粒[2-5]。
虽然一个氢键的结合能力弱于其他种类化学键的结合能力。
但是由于淀粉分子中含有数量极其巨大的羟基，其所形成的总结合力还是非常可观。
所以，从分子构造上分析，淀粉本身具有作为胶粘剂的潜力。
事实上，从古到今，人类一直在努力研究开发淀粉类胶粘剂[6]。
但是传统的淀粉木材胶由于淀粉主链中含有过多的自由羟基，并且胶层未能形成有效的交联网状构造，因此胶接强度不高，而且不耐水，初粘力不强，自然枯燥时间长。
随着石油资源的日益枯竭以及人类环保意识的不断加强，目前世界胶粘剂工业正逐步朝着低本钱、无公害、无溶剂、节约能源等方向开展。
以淀粉为主要原料制备的淀粉基木材胶粘剂由于具有价格低廉，无毒无异味，环保等优点，重新引起研究者的重视，致力于对传统的淀粉木材胶粘剂进展进一步改性以提高淀粉木材胶的粘接能力，使之能在木材工业中得到应用。
目前有关淀粉在木材胶粘剂中的报道较多，但是在相关的报道中淀粉用量普遍较小[7]，多作为辅助成分在木材胶粘剂中使用，而且制备工艺比拟复杂，本钱仍然较高。
1.淀粉作为辅助成分在木材胶粘剂中的应用在低毒脲醛树脂胶粘剂的研究中，唐朝发[8]等发现脲醛树脂合成过程中参加淀粉和氧化淀粉能有效提上下毒脲醛树脂胶的初粘性以及胶的固形物含量，同时还能防止固化之后的胶层过度分解，改善脲醛树脂胶的耐老化性能。
茹克亚·沙吾提[9]研究用过氧化氢氧化淀粉改性脲醛树脂制备复合粘合剂，由于脲醛树脂可以与改性淀粉相互反响形成网状构造，有效的提高了淀粉木材胶的初粘性，耐水性，缩短了枯燥时间。
木材用改性淀粉胶粘剂的研究进展
生 的 氯键 结合 力［ １ 由 于 羟 基极 易 与 水 分子 以氢 ３。 ４ 键形 式 结 合 ， 它对 被 粘 接 材 料 的吸 附 容 易被 水所 解
吸， 由此导 致 淀 粉胶 粘 剂 的胶 合 强 度易 受 到严 重 的
破坏 。
２ 木 材 用 改性 淀 粉 胶 粘 剂
２ １ 聚 醋 酸酯类 或 丙烯酸 酯 类淀粉 胶粘 剂 ．
（ 结晶区） 非 的形 式交 织 组 成 。 因此 ， 粉 胶 粘剂 中 淀 羟基 的数 目可用 一个 很 大 的 数量 级 来 计数 ， 粉胶 淀
粘 剂 的 粘 接 强 度 正 是 来 源 于 为 数 众 多 的羟 基 所 产
如采 用聚 乙烯 醇 （ Ｖ 、 丙烯 酸酯 、 聚 氰铵 和尿 Ｐ Ａ） 聚 三
多优点 。 关 键 词 ： 性 ； 粉 ； 粘 剂 ； 材 改 淀 胶 木
中 图 分 类 号 ：Ｑ ３ ． 文 献标 识码 ： 文 章编 号 ：０ ４ ２ ４ （Ｏ ８ １— ０ ５ ０ Ｔ ４ ２２ Ａ １０ — ８ ９ ２０ ）０ ０４ — ５
０ 前
言
１ 改性 淀 粉 胶粘 剂 的 理 论 依据
淀粉类胶粘剂在纺织 、 纸 、 造 医药 、 品 、 装 食 包 纸箱 和 瓦楞 纸 板 等行 业 中得 到广 泛 应 用 。但 是 ， 由 于其 耐 水性 和耐 腐性 较 差 ， 木 材 工 业应 用 领域 中 在 因其 无法 与合 成 高分 子 胶粘 剂抗 争 而被 淘汰 。近年
要 原 料 生 产 木 材 胶 粘 剂 将 成 为该 研 究 领 域 的发 展
成 千 』 万 个 羟基 ， 每 个 淀 粉颗 粒 又是 由数 不 清 的 二 而
直 链 淀 粉 和 支 链 淀 粉 分 子链 以结 晶 区和 不 定 形 区
Fcnki_化学改性淀粉胶黏剂研究进展_吴溪
收稿日期：2009-05-22**通讯联系人：阚成友，教授，研究领域：高分子材料科学与工程。
作者简介：吴溪（1983-），男，湖南省东安县人，硕士研究生，研究方向：高分子材料科学与工程。
前言淀粉是一种廉价的可再生天然高分子材料,它无毒、易生物降解。
进一步开发和有效利用淀粉资源已成为材料研究领域普遍关注的课题。
淀粉作为胶黏剂有着悠久的历史，但直接作为胶黏剂时其流动性、渗透性、以及力学性能较差。
用物理、化学或生物的方法对淀粉进行改性便可改变淀粉的溶解度、黏度、以及相关性能,是制备淀粉基胶黏剂的有效方法。
淀粉分子中含有糖苷键和活性羟基,能和许多物质发生化学反应,是对淀粉进行化学改性的基础[1]，其中氧化、酯化、醚化、交联、接枝等是常用的化学改性方法，现分别予以介绍。
1氧化相对于原淀粉胶黏剂，氧化淀粉胶黏剂已大量用于造纸、包装、纺织和食品等行业。
这主要是由于在制备氧化淀粉时，原淀粉中葡萄糖单元上的羟甲基被氧化成羧基，使得胶黏剂的稳定性得到明显的改善；同时氧化反应减少了淀粉分子中羟基的数量，使分子缔合受阻，减弱了分子间氢键的结合能力；另外反应过程中糖苷链的断裂使大分子降解，从而降低了淀粉胶黏剂的黏度并提高了流动性、耐水性、干燥速度等性能，使之实用性增强[2]。
常用的氧化剂有H 2O 2、NaClO 、KM nO 4等。
丁晓民[3]指出H 2O 2在受热或催化剂作用下发生分解，可以释放出具有较强氧化能力的新生态氧，它能将淀粉链葡萄糖单元6位碳上的羟甲基部分氧化成醛基，醛基进一步氧化成羧基并与碱性基结合形成羧酸盐。
由于这种变化增强了淀粉的极性，使所得淀粉胶黏剂与纸纤维的结合力大大提高，也增加了胶黏剂的流动性，使之易于贮存。
若使用H 2O 2与催化剂在酸性条件下来氧化淀粉，并同时加入交联剂硼砂，所得氧化淀粉胶黏剂的性能会得到明显提高。
陈丽珠等[4,5]以FeSO 4为催化剂、NaClO 为氧化剂来氧化木薯淀粉，并加入硼砂交联后制得氧化淀粉胶黏剂。
酯化淀粉胶粘剂的合成研究
酯化淀粉胶粘剂的合成研究
首先，在反应容器中加入适量的淀粉和酸催化剂。
常用的催化剂包括
硫酸、盐酸和磷酸等。
然后，在恒温下加热反应容器，并不断搅拌使淀粉
溶解。
当溶液温度达到一定程度时，加入适量的醇类化合物作为酯化剂，
常用的酯化剂包括甲醇、乙醇、丙醇等。
接下来，继续加热反应容器，并不断搅拌，使淀粉与酯化剂发生酯化
反应。
酯化反应可以通过检测反应溶液的酯浓度变化来确定反应的进程。
当酯化反应达到一定程度后，将反应溶液冷却至室温。
冷却后的反应溶液可以通过离心或过滤等方法去除未反应的原料和沉
淀物。
得到的产品即为酯化淀粉胶粘剂。
在酯化淀粉胶粘剂的合成过程中，存在着一些影响其性能的关键因素。
其中，酯化剂的选择和用量是重要的因素之一、不同的酯化剂可以对酯化
反应速率和产物性能有不同的影响。
酶类催化剂的应用也可以提高酯化反
应的效率和产物的品质。
此外，反应温度和反应时间也是影响酯化淀粉胶粘剂性能的关键因素。
较高的反应温度可以加快酯化反应速率，但过高的温度可能导致产物的降解。
合理的反应时间可以使酯化反应达到平衡，提高产物的品质。
总结起来，酯化淀粉胶粘剂是一种环保型水性胶粘剂，具有良好的粘
接性能和可降解性能。
通过合理选择酯化剂、催化剂和优化反应条件，可
以得到性能优良的酯化淀粉胶粘剂。
未来的研究可以进一步探索新型的酯
化剂、催化剂和反应体系，以提高酯化淀粉胶粘剂的性能和应用范围。
Fcnki_淀粉胶黏剂的应用及改性研究进展_杜郢
色胶黏剂为代替品。淀粉由于其纯天然的特性，燃 烧气味与纸张相似，对卷烟吸味的影响极小，另外 淀粉胶黏剂来源丰富，天然环保，越来越受到卷烟 行业的关注［ ２０］。杨丽敏［ ２１ ］从玉米淀粉入手，通过淀粉 氧化、接枝和改性，对改性淀粉胶进行研究，制备出 绿色环保高速卷烟搭口胶。谢启明［ ２２］等控制氧化条 件能得到羧基含量高、氧化度适中的氧化玉米淀粉， 然后利用聚乙烯醇对其进行改性，制得的卷烟胶具 有较好的干燥速度和粘接强度。但文献中所谓的淀 粉胶仍是以合成胶为主，没有从根本上解决淀粉的 本质缺陷，并未真正达到绿色环保的目的。
淀粉胶黏剂由于具有来源广泛和绿色环保等显 著优势，在卷烟胶和标签胶中都有着较广泛的应用。
胶黏剂是卷烟制造过程中的不可缺少的材料， 卷烟生产过程中的每一道生产工序都必须使用胶 黏剂，因此，卷烟胶的质量很大程度上影响着卷烟 的质量水平，国内常用的卷烟胶是 ＰＶＡｃ 和 ＶＡＥ 胶 黏剂。虽然 ＰＶＡｃ 和 ＶＡＥ 黏合剂是目前卷烟行业用 量最大的两种卷烟胶，但毕竟为有机合成物，尽管 单体残留可以控制很低，但对人体仍然有危害，另 外其燃烧对于卷烟吸味也有影响，迫使人们寻找绿
图 3 淀粉胶粘接吸水破坏过程 Fig. 3 The process of water absorption and damage of starch adhesive
bonding
2013 年第 35 卷第 4 期
化学与黏合 CHEMISTRY AND ADHESION
· ６９ ·
3 淀粉胶黏剂的改性研究
关键词：淀粉胶黏剂；改性；应用研究
中图分类号：ＴＱ ４３２．２
文献标识码：Ａ
文章编号：１００１－００１７（２０１３）０４－００６７－０５
Application of Starch Adhesive and Research Progress in its Modification
淀粉基胶粘剂研究进展。
附1泉州师范学院学年论文淀粉胶粘剂的研究进展院系：化学与生命科学学院专业：2007级材料化学姓名：黄志民学号：0710020172010年 5 月 1 日泉州师范学院淀粉基胶粘剂研究进展摘要：综述了淀粉胶粘剂的生产原理,种类与工艺，存在的问题与解决办法，并对其应用前景进行了展望。
关键词: 淀粉、氧化、糊精、接枝前言作为天然胶粘剂，淀粉胶是应用历史最为悠久的一种。
由于其具有原料易得、价格低廉、无腐蚀、无污染、强度高、重量轻、使用方便等优点，用量愈来愈大。
国外目前的研究方向是提高其耐水性和粘接强度，如加入聚乙烯醇、尿素等进行这些性能的改进。
千几年来已相继研制出各种类型淀粉粘合荆，广泛用于瓦楞纸箱、纸张、棉织物、商标、信封等的粘合。
本文就有关淀粉类胶粘剂的生产原理与工艺，存在的问题及解决办法，应用前景和展望进行综述。
淀粉胶粘剂的种类及其形成机理淀粉胶粘剂的制作方法有多种,主要有糊化法、氧化法、酯化、醚化法及与其他高分子单体接枝共聚法，由于原淀粉相对分子质量较大，聚合度较高，流动性及渗透性较差，用作粘合剂时必须对淀粉的内部分子结构进行解体,降解.降解方法主要有热降解，生物降解，酸降解和氧化降解等。
由于前3种方法存在温度高，时间长，降解率低和降解程度难以控制等问题，所以常用氧化降解，因此氧化淀粉胶粘剂是制备其他改性淀粉胶粘剂的基础。
1氧化淀粉1．1原理与生产工艺淀粉分子中化学性质较为活泼的羟基和糖苷键易被各种氧化剂氧化位上的醇羟基很容易被氧化,在不同的条件下羟基被氧化为醛基、酮基、羧基，分子中的苷键部分发生断裂，使淀粉分子聚合度降低，氧化后的淀粉是含有醛基和羧基的聚合度低的改性淀粉的混合物,这种淀粉与水在氧化剂的作用下经加热糊化或室温糊化而制成氧化淀粉胶粘剂。
氧化法有冷制和热制之分，冷制法是在不加热的情况下完成淀粉氧化糊化过程，优点是工艺简单，胶粘剂黏度稳定，不易形成凝胶，贮存时间长，但生产周期一般较长，受季节温度影响较大；热制法是指淀粉的氧化和糊化均在加热条件下进行，具有生产周期短，不受季节温度变化限制等优点，但容易形成凝胶，成本较高。
交联淀粉胶粘剂的制备及性能研究
中图分类号 ： Ｔ Ｑ ４ ３ ２ ． ２ 文献标志码 ： Ａ 文章编号 ： １ ０ ０ ４ — ２ ８ ４ ９ （ ２ ０ １ ３ ） ０ ２ — ０ ０ ０ ９ — ０ ４
０ 前 言
淀 粉 分 子 结 构 中含 有 的 羟基 易在 分 子 间 形 成
Ｆ ｉ ｇ ． ２ Ｃ ｒ ｏ ｓ ｓ ｌ ｉ ｎ ｋ ｒ ｅ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｂ ｅ ｔ ｗ ｅ ｅ ｎ Ｃ Ｓ ａ ｎ ｄ Ｔ ＤＩ
冒 ｌ Ｉ
ｓ ｔ ｍｈ— ｏＨ
：
二
冒 Ｉ Ｉ ｓ ｔ ａ 舡 ｒ ｃ 。 ｈ ＿ — ｌ Ｏ － － － － Ｃ ｌ Ｈ — 一一 Ｏ ａ ｒ ｃ ｈ
游离 气 态 甲醛 ） ，并 且 戊 二醛 可 赋 予 改性 淀 粉 较 高 的 交联 度 、 良好 的稳 定 性 和 环 保 性 ， 其 与淀 粉 反 应
ＮＨ—Ｃ一 ０ ＣＳ
ｌ ｌ
Ｏ
后（ 图１ ） 可得 到一步 交联 淀粉 （ 记 为Ｃ Ｓ ） 。
图 ２ ＣＳ 与 ｌ ＤＩ 的 交联 反 应
（ Ｈ ２ ）
Ｓ ｔ ａ ｒ ｃ ｈ一 ０ 一 ＣＨ — ０ 一 Ｓｔ ａ ｒ ｃ ｈ
含酸酐 、 环氧基 、 羟 甲基 和 胺 基 等 多 官 能 度 化
合 物 的引 入 ， 可使 淀 粉 中葡 萄糖 单 元 上 的羟 基 发生 脱 水缩 合 、 双键加成等反应 ， 进 而 可生 成 耐 水 性 较 好 的体型 结构 胶粘 ￣ Ｊ ｔ ［ ４ ｊ 。因此 ， 本 研究 分别 采用 酯化 法、 交 联 法 制 备 了多 种 改 性 淀 粉 胶 粘 剂 （ 即 以 丁二 酸酐 作 为 淀粉 的酯 化 剂 ， 以戊 二 醛 、 Ｔ Ｄ Ｉ 作 为 淀粉 的
淀粉类胶黏剂普遍存在的问题及化学改性进展
淀粉类胶黏剂普遍存在的问题及化学改性进展淀粉具有可降解、价格低廉、来源广泛等优点，在胶黏剂领域得到了广泛的应用。
但是在实际使用过程中，淀粉类胶黏剂存在力学性能差、耐水性差等问题，需要采用化学方法对淀粉类胶黏剂进行改性。
本文首先对淀粉类胶黏剂普遍存在的问题进行了分析，然后对淀粉类胶黏剂化学改性进展进行了探讨。
标签：淀粉类胶黏剂；存在问题；化学改性进展淀粉是一种价格非常低廉的天然高分子原料，如果直接使用淀粉作为胶黏剂其渗透性、流动性和力学性能比较差，为了提升淀粉类胶黏剂的黏度和溶解度，需要使用化学方法对淀粉进行改性。
在淀粉分子含有活性基羟基和糖苷键，可以和很多物质产生化学反应，其中酯化、氧化、接枝、交联是最常用的几种化学改性方法，下文对这几种化学改性进展情况进行了详细的分析。
1 淀粉类胶黏剂的优点淀粉类胶黏剂主要具有下述几个方面的优点：①淀粉类胶黏剂具有取材方便、价格低廉、无异味、可再生等优点；②由于淀粉类胶黏剂中含有非常多的羥基，因此可以和很多物质产生化学反应。
在实际应用时，如果单纯使用淀粉类胶黏剂进行黏结，胶结强度和胶黏剂的耐水性均无法满足设计要求。
为了保证淀粉类胶黏剂的性能可以达到使用要求，需要采用化学改性的方法对淀粉类胶黏剂进行改性。
2 淀粉基胶黏剂粘结的基本原理淀粉类胶黏剂的粘结力主要表现为分子中羟基氢键的结合力，见图1。
组成淀粉链状大分子中的各个葡萄糖单元的C2、C3、C6上都包含一个羟基，当这些数量庞大的羟基结合到一起后会产生非常强的结合力。
但由于羟基易和水以氢键形式结合，当水分子进入后会撑开淀粉分子链之间的距离，使更多的水分子进入，从而破坏淀粉胶黏剂的胶合强度。
为了提升淀粉类胶黏剂的胶接性，可以将结合牢固的化学键导入到淀粉分子链之间，利用化学键分子的结合力来阻止水分子的进一步进入，从而避免水分子撑大分子链之间的距离，保证淀粉类胶黏剂的胶结性。
3 淀粉类胶黏剂普遍存在的问题淀粉类胶黏剂主要存在下述几个方面的问题：①耐水性差。
淀粉胶粘剂的研究和应用进展
具有 较 好 的粘接 性 能 ， 可替代 ２ ０ ％（ 以 质量 分 数计 ） 的Ｓ Ｂ Ｒ（ 丁苯 橡胶 ） 胶乳 ， 所 得涂 布 纸 的光 泽 度 、 平 滑 度 和 白度均 优 于 １ ０ ０ ％Ｓ Ｂ Ｒ胶乳 涂 布纸 ， 从 而为取 代 石油 基 Ｓ Ｂ Ｒ作 为纸 张涂 布剂提 供 了基础 。
２ ０ １ ５ 年５ 月第 ２ ４ 卷第 ５ 期
Ｖｏ １ ． ２ ４ Ｎｏ ． ５， Ｍａ ｙ ２ ０１ ５
中 国 胶 粘 剂
ＣＨＩ ＮＡ ＡＤＨＥＳＩ ＶＥＳ
淀 粉 胶 粘 剂 的研 究 和应 用 进 展
刘 志坤 ，于 红 卫 ，方
（ 浙江农林大学 ， 浙江 临安
群 ，曹
３ １ １ ３ ０ ０ ）
１ ． １ ． １ 传统 生 产工 艺
法、 固体胶 粘剂 生 产法 、 一 淀 粉 酶法 和 酶解 一 复合 变
性法 等吲 。 王 松 林 等 用甘油作为塑化剂 ， 将 木 薯 淀 粉 加 水调 和成 一定 浓度 的淀 粉乳 ； 再加入 ａ 一 淀粉 酶 ， ６ ０ ｃ 【 ＝ （ 水浴 ） 搅拌 ３ ０ ｍｉ ｎ ； 然后 缓慢 升 温 至 ９ ０℃ ， 自 然 降温 后得 到 酶解 淀 粉 ； 最后 ５ ０ ｃ Ｉ ＝ 时加 入 １ ２ ％碳 酸 锆铵 ， 得 到交 联 酶 解淀 粉 胶 乳 。这 种酶 解 淀粉 胶 乳
１ ． １ ． ２ 新 型 生 产 工 艺
淀 粉是 常 见 的 天然 高 分 子材 料 ， 由许 多 葡 萄糖 结构单元 （ Ｃ Ｈ 。 Ｏ ） 互 相 连 接 而成 。 淀 粉 的分 子 链 上含 有 大 量糖 苷 键 和 活性 羟 基 ， 而 每个 淀 粉 颗粒 是
淀粉胶粘剂的研究进展
度 不 能偏 高 ， 以防 止 Ｎ ＣＯ氧 化成 氯 酸钠 或 者 ＨＣＯ ａＩ Ｉ
１ 氧化 淀 粉胶 粘剂 的研 究
受 热分 解 ， 低 氧 化 程 度 。同 时 还 建 议 在 条 件 允 许 降
的情况 下 ， 用 离 心 技 术 除 去 游 离 Ｃ 一 可 溶 性 杂 采 ｌ与 质。 以保证 产 品质 量 。
缩 聚。
罗发 兴¨ 等 研 究 了木 薯 和 马 铃 薯 淀 粉 经 有 效 ¨ 氯含量 小 于 ｌ （ 量分 数 ， 同 ） Ｎ ＣＯ氧化 后 的 ％ 质 下 的 ａＩ 理 化性 质 及反应 机 理 。发 现氧 化 淀粉 的羰 基含 量 随 Ｎ ＣＯ用量 的 增 加 而 增 大 ， 马 铃 薯 氧 化 淀 粉 的 羰 ａＩ 且 基 含量 均 比木 薯 氧 化 淀 粉 高 。Ｂａｅｄｒ 度 仪 分 ｒｂｎｅ 黏 析表明， 当有效 氯 含 量 小 于或 等 于 ０ ３ 时 ， ．％ 氧化 淀 粉 的峰 值 黏度 和最 终黏 度 都较 原 淀 粉 高 。红外 光 谱 分 析表 明 ， 有效 氯含 量 为 ０９ 时 ， 薯和 马铃 薯 淀 ．％ 木
淀粉分子中脱水葡萄糖单元 的不同醇 羟基都能 被氧 化 ， 氧化 的难 易 不 同 Ｊ 目前 使 用 的 氧 化 剂 但 。
有高 锰 酸 钾 （ Ｍｎ 、 氯 酸 钠 （ ａ Ｉ 、 氧 水 Ｋ Ｏ ）次 Ｎ ＣＯ） 双 （ ： ： 、 硫 酸 铵 ［ Ｎ ：： 。 、 Ｈ ０ ）过 （ Ｈ ）ｓ０ ］ 高碘 酸钠 等 。高 碘酸 钠是 将 淀粉 氧化 成 双 醛 淀 粉 ， 用 尿 素 进 行 再
对 产品 的外观 产 生很 大 的影 响 ． 。 ９ ］ Ｎ ＣＯ 的氧 化 主要 发 生 在 ｃ 、 的 仲 羟 基 ， ａＩ ：ｃ 生 成 羰基 、 羧基 ， 并开 环 。Ｎ ＣＯ在 碱 性 条 件 下 能 分 解 ａＩ
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。
1 氧化淀粉胶粘剂的研究 淀粉分子中脱水葡萄糖单元的不同醇羟基都能 被氧化 , 但氧化的难易不同
[ 4]
。目前使用的氧化剂
有高锰 酸钾 ( KM nO4 )、 次氯酸 钠 ( N aC lO ) 、 双 氧水 ( H 2O 2 ) 、 过硫酸铵 [ ( NH 4 ) 2 S2O 8 ] 、 高碘酸钠等。高 碘酸钠是将淀粉氧化成双醛淀粉, 再用尿素 缩聚。 KM nO 4 是一种强氧化剂 , 在碱性条件下可将淀 粉分子中的羟甲基 ( - CH 2 OH )氧化为强极性的羧基 ( - COOH ) , 以改善淀粉糊液的粘接能力、 对纸板的 亲和性和对纸板纤维的渗透性 物又可作淀粉的糊化剂
[ 33]
。从化学结构上看 , 其主链或侧链上含有亲水
性的羧基、 酰胺基 , 具有低交联度、 高溶胀率、 不溶于 水等特征, 这类化合物具有极高吸水性, 目前报道最 大吸水性是 5 000 倍 , 因而可将其用于一次性尿布、 妇女卫生巾等
[ 17]
。与其他高分子如聚乙烯醇
[ 20] [ 21 , 22 ]
[ 32] [ 31] [ 29, 30]
用 H 2 O2 氧化淀粉后加入含有羧基的
交联剂 A 和含有氰基的交联剂 B , 制得一种适合于 高速贴标用的改性淀粉胶。与聚乙烯醇类商标胶及 传统的改性 淀粉胶相比 , 具有固含量 高、 干 燥速度 快、 流动性好、 抗霉变、 - 15 不凝胶等优点。可用 于啤酒、 白酒、 饮料、 化学试剂等玻璃 瓶的贴标。所 使用的交联剂含有羧基或氰基, 可与淀粉反应形成 羧甲基淀粉醚和氰乙基淀粉醚。使该胶粘剂与其他 水性胶料有良好的相容性 , 具有抗霉变能力, 其低温 抗冻性也非常好。 孙丽丽 等用 H 2 O2 将淀粉氧化 , 直接加入到 脲醛树脂中 , 制得不同氧化淀粉含量的改性脲醛树 脂 , 与不含氧化淀粉的脲醛树脂胶粘剂性能对比 , 具 有游离甲醛含量低、 羟基含量低、 粘接强度高和贮存 稳定等优点 , 与脲醛树脂生成半缩醛及缩醛, 封闭树 脂链中大量的 - CONH - 基团 , 有效地改善脲醛树脂 胶粘剂的综合性能。 2 接枝 共聚淀粉胶粘剂 淀粉的接枝、 共聚近年来发展也 较快。淀粉能 与丙烯酸、 丙烯腈、 丙烯酰胺、 丁二烯、 醋酸乙烯
[ 13] +
刘军பைடு நூலகம்
[ 28 ]
等研究了 向聚醚型聚氨 酯体系中引入
木薯淀粉及其改性淀粉 , 再一步交联得到聚氨酯弹 性体。结果表明 , 填充 6 % ~ 30 % ( 质量分数 ) 木薯 醚化淀粉, 对聚氨酯弹性体的力学性能 ( 除扯断伸长 率外 ) 均有明显提高。扫描电镜和 X - 射线分析表 明, 木薯醚化淀粉在聚氨酯中有良好的分散性和相 容性, 从而保证了聚氨酯弹性体的良好力学性能。 Syed H. I m am 等 以聚乙 烯醇为 基料 , 配以 玉米淀粉、 三聚氰胺树脂制备成胶粘剂。在弱酸条 件下, 三聚氰胺树脂的 6个甲氧基与聚乙烯醇、 玉米 淀粉、 木板中的羟基醚化生成 6 个醚键。这 6 个醚 键提供高效的交联网络 , 使该胶粘剂的粘接强度和 耐水性都得到了很大的改进 , 并具有一定的抗菌能 力。在相对湿度为 97 % 的室温下敞口放置 2 个月无 明显的霉菌生长。 赵连成 等先将玉米淀粉低分子化处理 , 加入 乙烯类不饱和单体在 80 下进行共聚, 再加入二苯 基甲烷二异氰酸酯 ( MD I) 制成无甲醛的冷固型木材 用玉米淀粉胶粘剂。该胶粘剂压制的胶合板物理力 学性能符合 GB /T 9846 . 1 ~ 9846 . 12! 2004 II 类胶 合板质 量指标 要求。水曲 柳薄木贴 面人造 板符合 GB /T 1504! 1991 标准要求。异氰酸酯基能与淀粉 反应, 提高淀粉胶粘剂的耐水性能。但异氰酸酯基 也能与水反应, 所以需加入亚硫酸氢盐作为封闭剂 , 将 - NCO 掩蔽起来。 刘景宏
淀粉是一种来源广泛、 价格低廉、 可再生的多糖 类天然高分子物质, 无毒、 无污染 , 广泛应用于食品、 医药、 纺织、 造纸、 冶金等行业。随着石油资源的日 益减 少, 淀粉 已引 起国 内外研 究工 作者 的广 泛关 注
[ 1~ 3
成 Cl O , 将淀粉变为淀粉钠 ( 淀粉 O 钠 ); 中性条件 下 NaC l O 不分 解, C l O 量很少 ; 在酸性条件下主要 是未分解的 H C l O, 在强酸性下还有可能生成 C l2, 与 淀粉反应生成次氯酸酯和氯化氢 , 酯再进一步分解 生成酮基和氯化氢, 其氧化反应速度慢。且氧化温 度不能偏高 , 以防止 N aC lO 氧化成氯酸钠或者 HC lO 受热分解, 降低氧化程度。同时还建议在条件允许 的情况下, 采用离心技术除去游 离 C l 与可溶性杂 质, 以保证产品质量。 [ 11] 罗发兴 等研究 了木薯和马铃 薯淀粉经有效 氯含量小于 % l ( 质量分数 , 下同 )的 NaC l O 氧化后的 理化性质及反应机理。发现氧化淀粉的羰基含量随 NaC l O 用量的增加而增大, 且马铃薯 氧化淀粉的羰 基含量 均比木薯氧化 淀粉高。 B rabender 黏度仪分 析表明, 当有效氯含量小于或等于 0 . 3 % 时, 氧化淀 粉的峰值黏度和最终黏度都较原淀粉高。红外光谱 分析表明, 有效氯含量为 0 . 9 % 时 , 木薯和马铃薯淀 粉在 1 733 cm 和 1 714 c m 处产生了吸收峰 ; 而当 有效氯含量为 0 . 1 % 时淀粉在此处的吸收峰有所减 弱或消失, 在 1 150 cm 附近处的吸收峰有所增强。 由此推测, 淀粉在轻度氧化过程中发生了交联反应 , 此反应为淀粉氧化后的醛基与邻近淀粉分子中的羟 基发生的缩合反应。 p H 值为 7 左右时 , H 2 O2 氧化玉 米淀粉生成羰 基和醛基的量相对较多; p H 值为 9 ~ 10 时, 生成的 羧基量 相对较 多。羧基对 纤维类物 质的粘 附力较 强, 碱性条件下呈阴离子性, 可以减少淀粉分子间的
[ 8, 9 ]
。
N aC l O 的氧化主要 发生在 C 2、 C3 的仲羟 基, 生 成羰基、 羧基 , 并开环。 NaC l O 在碱性条件下能分解
收稿日期 : 2008- 03- 11 作者简介 : 胡孝勇 ( 1971- ) , 男 , 博士 , 副教授 , 硕士生导师 , 主要从事精细化工产品的开发与研究 . E m ai: l hxypym@ 126. com。 粘 接 A dhesion in Ch ina
、 HMD I
[ 24 ]
、 AP I 等共聚, 可赋予这种材料良好
[ 25~ 27]
的生物降解能力 , 改善其性能
。
42
粘 接
A dhesion in Ch ina
综
述
用氧化淀粉对脲醛树脂进行交联 改性, 可以改
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