壳聚糖和壳聚糖纤维

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织物整理剂 壳聚糖作为织物的整理剂,可使织物耐摩擦、耐水洗,并 具有固色作用,提高了织物的坚牢度,改善织物的外观和 手感,使织物滑爽光洁,对人体健康与环境保护有重要意 义
甲壳素与壳聚糖的应用
一、农业领域 二、化妆行业 三、环保行业 四、保健领域 五、食品行业 六、纺织行业 七、医学领域
八、其他方面的应用
应用
一、在农业上的应用
1)促进种子发育:经过壳聚糖处理的植物种子发芽率高, 并能促进MRNA 的重新合成。 2)提高抗菌力 :小麦种子经过壳聚糖处理后,可以增强 抗土壤真菌的能力,提高麦秆的抗倒伏能力,可提高产量。 还有阻止植物病原菌细胞的发育生长,诱导出宿主植物对 病原菌的防护机能。 3)药物胶囊:一次施药后,可达长期发挥药效的作用。 4)地膜材料:用甲壳素作降解地膜,能在土壤中分解。 5)土壤改良剂
壳聚糖及壳聚糖纤维
壳聚糖概述
壳聚糖又称为可溶性甲壳质、甲壳胺、几丁聚糖等, 是甲壳素的N-脱乙酰基的产物。壳聚糖是由甲壳素经脱 乙酰化后得到的一种生物高分子物质,是生物界中唯一 大量存在的碱性多糖,具有良好的生物相容性、生物可 降解性以及抗菌、防腐、止血和促进伤口愈合等优良性 能。壳聚糖大分子链上分布着许多羟基和氨基,性质比 较活泼,通过化学改性,能得到各种具有特殊性质及用 途的壳聚糖衍生物。壳聚糖及其衍生物有良好抑菌性、 保湿性和成膜性,故作为纯天然无毒防腐剂和保湿剂广 泛用于食品等工业 。
二、在化妆品原料中的应用
1)洗发香波、头发调理剂:甲壳素粉沫比表面积大,孔隙率 高,吸收皮脂类油脂远大于淀粉或其他活性物质,是洗发剂理 想的活性物质。 2)固发剂:壳聚糖分子中的氨基质子化带正电,能和头发的 负电荷相互作用,有很强的亲合力,在头发表面形成薄层,是 理想的固发剂原料。 3)牙膏添加剂:壳聚糖是良好的牙膏添加剂,它能够中和由 口腔链球菌产生的有机酸,减弱非溶性葡萄糖在牙齿表面的附 着能力,对抗腐蚀、洁齿起一定的作用。
化学性质
交联
为了使壳聚糖得到很好的应用,需要把它制成交联产 物。交联剂有戊二醛、甲醛、环氧氯丙烷、环硫氯丙烷及 二异氰酸酯等。 交联后的产物不溶于稀酸,吸附性能好,可再利用。
生物学性质
1、良好的抗菌性 壳聚糖为多聚阳离子,与细菌表面产生的酸 性物质相互作用,形成复杂的高分子电解质,细 菌使其膜功能发生紊乱。壳聚糖分子聚集到细菌 的细胞壁,减弱了细菌的新陈代谢功能,壳聚糖 分子渗入细菌细胞内,与DNA形成稳定的复合物, 干扰DNA聚合酶或RNA聚合酶的作用,阻碍了细菌 DNA或RNA的合成,从而影响细菌的繁殖,导致细 菌死亡。
抗菌纤维和织物 壳聚糖的吸水能力很强,是纤维素的两倍数以上,而且经 多次洗涤也不会减弱;壳聚糖具有微细的小孔结构,有毛 细管作用,吸收的汗液可以迅速散发出去,使细菌不易附 着并滋生,从而增强了它的抗菌作用。
织物上浆剂
由于壳聚糖与纤维素有相似的结构,极容易吸附到织物 表面上,并且在稀酸溶液中,壳聚糖带有正电荷,可以提 高阴离子染料上染速率和固色率,对日晒牢度及水洗牢度 有所改善。
三、在环保领域中的应用
甲壳素和壳聚作为絮凝剂或吸附剂在废水处理中得到了 广泛的应用。 壳聚糖因其独特的分子结构,对许多类型的染料、有 机物具有极高的亲合力,同时壳聚糖分子结构上含有大量 的伯氨基,通过配位键结合,形成极好的高分子螯合剂, 因此它既可凝集废水中的有机物、染料,无毒,又不产生 二次污染。
甲壳素
水溶性壳聚糖
壳聚糖
甲壳素
壳聚糖概述
壳聚糖及甲壳素的结构与纤维素非常相似,如结构图,
不同的是纤维素葡萄糖单元二位碳上是羟基,壳聚糖是氨基, 甲壳素是乙酰氨基。
OH O O * * O * O *
OH
OH O
甲壳素
* HO
壳聚糖
HO NH2
纤维素
HO OH
* O
NHCOCH3
n
n
n
壳聚糖的性质 物理性质
酰度脱乙酰度越大,吸附能力越强。
4、免疫效果 壳聚糖具有更高的蛋白吸附能力;在降解酶的作用
下,壳聚糖具降解性;壳聚糖很容易加工成线,适 合做成线状或片状的医用材料;壳聚糖具有亲和力 和溶解性,适用于生产各类衍生物;在血清中,壳 聚糖易降解吸收;壳聚糖具有更高的生物降解性; 壳聚糖表现出有选择性的高度抑制口腔链球菌生长 的作用,同时并不影响其他有益细菌的生长。
化学性质
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生物性质
物理性质
一般物理性质
壳聚糖也是白色无定形、半透明、略有珍珠光泽的固 体,因原料和制备方法不同,分子量也从数十万至数百万 不等,不溶于水和碱溶液,可溶于稀的盐酸、硝酸等无机 酸和大多数有机酸,不溶于稀的硫酸、磷酸。在稀酸中, 壳聚糖的主链会缓慢水解,溶液黏度会逐渐降低,所以壳 聚糖溶液应随用随配。
壳聚糖的来源
地球上存在的天然有机化合物中,数量最大的是纤维 素,其次就是甲壳素,前者主要由植物生成,后者主要由 动物生成。估计自然界每年生物合成的甲壳素将近100亿 吨。甲壳素亦是地球上除蛋白质外数量最大的含氮天然有 机化合物。仅此两点,就足以说明甲壳素的重要地位。
甲壳素在自然界的存在,还有一个重要的方面往往被 人忽视,那就是在自然界生长、繁衍着的含有甲壳素的各 种各样的生物,在其死亡腐烂后成为肥料的同时释放出甲 壳素,甲壳素在自然界经受降解和脱乙酰基过程wk.baidu.com产生不 同分子量的甲壳素及不同分子量、不同脱乙酰度的壳聚糖。 在广袤的田野、森林和大草原的土壤中,都有甲壳素和壳 聚糖的存在。
3、无毒性 对动物进行全身毒性急性实验、热源实验、原发性 皮 肤刺激实验、皮内注射实验、眼结膜刺激实验和溶血实验 ,均证明对机体无毒副作用,并且能广泛用于全身多个部 位。
4、生物降解性 甲壳素及壳聚糖可被人体内的酶如甲壳素酶和溶菌酶等水 解成相应的氨基葡萄糖,被人体吸收。降解率与其结晶度 及脱乙酰化作用成反比。 在兔体内试验观察,甲壳素手术缝合线4个月可以完 全吸收 。
壳聚糖可与多种有机酸的衍生物(酸酐、酰卤)反应, 导入不同分子量的脂肪族或芳香族酰基。 壳聚糖分子链的糖残基上既有羟基,又有氨基,酰化反 应既可在羟基上成酯,也可在氨基上成酰胺。
化学性质
含氧无机酸酯化
甲壳素和壳聚糖的羟基,尤其是C6-OH,可与一些含氧 无机酸(或其酸酐)发生酯化反应,类似于纤维素的反应 在壳聚糖的氨基上也可能发生反应。
化学性质
N-烷基化
壳聚糖的氨基是一级氨基,有一孤对电子,具有很强的 亲核性,能发生很多反应。
甲壳素的乙酰氨基的N上只有一个H,很稳定,但在一 些强烈条件下,也能发生取代反应。
化学性质
氧化
甲壳素和壳聚糖可以被氧化剂氧化。氧化剂不同,反 应的pH不同,机理和产物也不同,既可使C6-OH氧化成醛基 或羧基,也可使C3-OH氧化成羰基(成酮),还可能发生部 分脱氨基或脱乙酰氨基,甚至破坏吡喃环及糖苷键。
壳聚糖具有广谱抗菌性,对绿脓杆菌、金黄色葡 萄球菌、酿脓链球菌有显著的抑菌作用,对一般 人体表皮存在的皮肤细菌如表皮葡萄球菌,肠细 菌如大肠杆菌和人体真菌如白色念珠菌,也有显 著的抑菌作用。人体表皮细菌在用粉状甲壳素处 理过的琼脂培养板上培养都被杀死;表皮葡萄球 菌只要用0.1%或1%的甲壳素乙酸溶液处理就能 全部被抑制。
化学性质
含氧无机酸酯化
在含氧无机酸的酯化反应中,最常见的是甲壳素和壳聚 糖的硫酸酯。 这些酯类的结构与肝素相似,也具有抗凝血作用,而 肝素的提取和生产较为困难,价格很高。肝素还有引起血 浆脂肪酸浓度增高的副作用。
化学性质
醚化
甲壳素和壳聚糖的羟基与烃基化试剂反应生成醚(甲基 醚、乙基醚、苄基醚等),广泛用于日化工业。 此外,用低分子冠醚通过接枝于高分子化合物分子上 ,可制备具有高分子化合物和冠醚化合物双重结构特性的 高分子冠醚。
四、在保健领域中的应用
(1)对消化系统的保护
(2)减肥去脂作用
(3)高血压的预防与治疗
(4)增强免疫功能,延缓衰老
五、在食品工业中的应用
1)抗菌剂 2)保鲜剂:壳聚糖膜可阻碍大气中氧的渗入和瓜果呼吸产生 的二氧化碳的逸出,但可使乙烯气体逸出,从而抑制好氧微生 物的繁殖和延迟瓜果成熟。 3)抗氧化剂:壳聚糖与肉类的血红蛋白释放出来的金属离子 鳌合形成鳌合物,抑制金属离子的催化活性,从而抑制氧化作 用的形成。 4)果汁的澄清剂 5)保健食品添加剂 6)婴儿乳品添加剂 7)食物防腐剂
六、在纺织行业的应用
壳聚糖是线形高分子,具有成纤性,可纺成丝。由于壳聚 糖具有生物相容性且无抗原性、可生物降解性以及广谱抗菌、 防腐性、止血和促进伤口愈合等特殊功能。 具有很多天然性能,如吸湿透气性、生物活性、吸附性、 抗菌性、粘合性等,人们利用这些优良的性能来改善棉、毛、 丝、麻等织物的染色、防皱、防缩、抗菌等性能。
2、良好的生物相容性 天然材料具有人工材料所不具有的优点,甲壳素及壳聚糖 是自然界中极少存在的带正电荷的聚合多糖,含有某些有 助于细胞黏附和保持细胞分化功能的信息。它可以减少成 纤维细胞的生长,减少瘢痕形成,从而促进内皮细胞、毛 细血管、心肌细胞及神经轴突的再生。具有良好的生物相 容性 将壳聚糖植入小鼠体内,全部存活,皮毛无异常,切开皮 肤局部无充血、无水肿。
壳聚糖的生理活性
1、控制胆固醇 壳聚糖有两个机制降低胆固醇:一个是阻止脂肪的 吸收;另一个是将人体血液内的胆固醇排泄掉。,壳 聚糖抑制那些助于脂肪吸收的脂肪酶的活性。脂肪酶 分解脂肪使人体进行吸收。另外一个是排泄胆酸。一 旦胆酸排泄,则血液中的胆固醇被用于制造胆酸。这 两种机制使得壳聚糖成为强胆固醇清除剂。壳聚糖是 一种天然材料,具有强大的阴离子吸附力,适用于降 低胆固醇而没有任何副作用。
物理性质
根据N-脱乙酰度可以把壳聚糖分为:
55%-70%为低脱乙酰度壳聚糖 70%-85%为中脱乙酰度壳聚糖 85%-95%为高脱乙酰度壳聚糖 95%-100%为超高脱乙酰度壳聚糖(极难制备)
物理性质
结构特征
物理性质
红外光谱
物理性质
核磁共振氢谱(1HNMR)
物理性质
溶解性
成丝成膜性
2、预防和控制高血压 对高血压最有影响力的因素之一就是氯离子(cl-)。 它通常通过食盐摄入。血管紧缩素转换酶产生血管紧 缩素Ⅱ,一种引起血管收缩的材料,其活力来自氯离 子。高分子壳聚糖象膳食纤维一样发挥作用,在肠内 不被吸收。壳聚糖通过自身的氯离子和氨根离子之间 的吸附作用,排泄氯离子。壳聚糖降低血管紧缩素Ⅱ, 它有助于防止高血压,特别是那些过量摄入食盐的人 群。
5、可修饰性 壳聚糖具有自由氨基,呈阳离子性,因此可用多种化学 试剂进行修饰,增强其性能。
6、生物学活性 甲壳素及壳聚糖具有良好的生物活性,主要有以下几个方 面 ① 免疫调节 ② 调节pH值 ③ 调节荷尔蒙及内分泌系统 ④ 排出体内重金属离子、化学毒物 ⑤ 排出体内多余胆固醇,对防止动脉硬化、心脑血管疾病有 积极作用
化学性质
螯合
甲壳素和壳聚糖的糖残基在C2上有一个乙酰氨基或氨 基,在C3上有一个羟基,它们都是平伏键,这种特殊结构 使得它们对具有一定离子半径的一些金属离子在一定的pH 条件下具有螯合作用,尤其是壳聚糖。
化学性质
壳聚糖与金属离子通过离子交换、吸附、螯合三种形式 发生结合。
特点: ① 壳聚糖与金属离子螯合后,本身的结构并未改变,但产 物性质变了。 ② 正因为碱金属和碱土金属不会被壳聚糖螯合,因此壳聚 糖可在存在这些离子的水溶液中螯合分离过渡金属离子 。
3、吸附和排泄重金属 壳聚糖的一个显著特性是吸附能力强,许多低分子 量的材料,比如金属离子、胆固醇、甘油三酯、胆酸 和有机汞等,都可以被壳聚糖吸附。壳聚糖不仅可以 吸附镁、钾,而且可以吸附锌、钙、汞和铀。壳聚糖 的吸附活性可以有选择地发挥作用,壳聚糖是高效的 螯合物介质。壳聚糖的吸附能力的大小取决于其脱乙
物理性能
吸湿、透气、渗透
化学性质
1
甲壳胺中的胺基可进行能应用于有 机胺化合物的大多数反应
化学 性能
2
甲壳质、甲壳胺分子中的羟基、氨 基可以与离子起螯合作用,因此是 良好的阳离子絮凝剂 可以凝聚溶液中带负电荷的悬浮 物、有机物(如染料、蛋白质、 氨基酸、核酸、脂肪、酸、卤素 等)
3
化学性质
O-酰化和N-酰化
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