高分子物理与化学习题答案

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高分子物理模拟习题(附参考答案)

高分子物理模拟习题(附参考答案)

高分子物理模拟习题(附参考答案)一、单选题(共80题,每题1分,共80分)1、聚苯乙烯属于 ( ) 。

A、碳链聚合物B、杂链聚合物C、无素聚合物D、以上说法都不正确正确答案:A2、测定聚苯乙烯的重均相对分子质量可用下列哪种方法。

( )A、膜渗透法B、黏度法C、端基分析法D、光散射法正确答案:D3、某一结构对称的结晶聚合物,其Tm=210℃,其结晶速度最快的温度在()。

A、170℃B、115℃C、210℃D、-25℃正确答案:B4、将聚乙烯无规氯化时,Tg随氯含量增加而()。

A、减小B、增加C、先增加后减小正确答案:C5、以下哪个专业术语是“chain polymerizaion”的中文解释。

()A、解聚反应B、缩聚反应C、连锁聚合反应D、逐步聚合反应正确答案:C6、以下哪个专业术语是“dielectric constant”的中文解释。

()A、介电损耗B、柔顺性C、介电常数D、熔限正确答案:C7、下列高聚物中属无规共聚物的是()。

A、聚异丁烯B、聚乙烯C、丁苯橡胶D、聚氯乙烯正确答案:C8、高分子的柔顺性增加,以下哪个方面增加。

()A、TgB、结晶能力C、Tm正确答案:B9、热力学上最稳定的高分子晶体是()。

A、球晶B、伸直链晶体C、枝晶正确答案:B10、以下哪个专业术语是“viscous flow temperature”的中文解释。

()A、聚电解质B、黎流态C、特性黏度D、黎流温度正确答案:D11、以下哪种聚合物只能溶胀不能溶解。

()A、橡皮B、聚苯乙烯塑料C、聚丙烯纤维正确答案:A12、高聚物在玻璃态下仍有小范围的主链曲柄运动,有以上次转变的被称为()转变。

A、aB、dC、bD、g正确答案:D13、对于假塑性流体,随着剪切速率的增加,其表观黏度()。

A、先增后降B、减少C、增加正确答案:B14、以下哪种现象可用聚合物存在链段运动来解释。

()A、聚合物泡在溶剂中溶胀B、聚合物熔体黏度很大C、聚合物受力可发生弹性形变正确答案:C15、高聚物处于橡胶态时,其弹性模量()。

高分子物理与化学习题答案(精品文档)

高分子物理与化学习题答案(精品文档)
-1.05
0.6
0.065710
3
苯乙烯
-1.05
8
0.939413
6
马来酸酐
-1.05
2.25
0.000019
1
乙酸乙烯酯
-1.05
-0.22
0.502128
5
丙烯腈
-1.05
1.2
0.006330
2
注:r1r2越小,越有利于交替共聚(P111)
第七章高分子的结构
3.(P186)名词解释:参见教材
(1)PE, PP,PVC, PS(无规)
(2)聚对苯二甲酸乙二醇酯,聚间苯二甲酸乙二醇酯,聚己二酸己二酯
(3)尼龙6,尼龙66,尼龙101
答:结晶的充分条件:适当的温度和时间
结晶的必要条件:结构规整性
(1)PE>PP>PVC>PS
(2)聚己二酸己二酯>聚对苯二甲酸乙二醇酯>聚间苯二甲酸乙二醇酯
(3)尼龙66>尼龙6>尼龙1010

lg(η(Tg))=lg(8.0x1012)+9.3763=22.2794
求得:η(Tg)=1.9x1022Pa·s.
K12>k22,k21<k11自由基(St·)活性大于丁二烯自由基(Bd·)的活性
(3)两种单体共聚属无恒比点的非理想共聚,共聚物组成方程为F1=( r1f12+f1f2)/(r1f12+2f1f2+r2f22),代入r1和r2值,作图如下
(4)欲得组成均匀的共聚物,可按组成要求计算投料比,且在反应过程中不断补加丁二烯单体,以保证原配比基本保持恒定。从而获得较均一组成的共聚物。
问题点解:单体活性的比较看1/r1,1/r1>1,表明单体M2活定大,反之,单体M1活性大。

高分子化学与物理主要习题解答

高分子化学与物理主要习题解答

高分子化学与物理主要习题解答参考书籍:《高分子物理教程柯杨船何平笙主编》《高分子化学(第五版)潘祖人主编》主讲人:柯扬船教授参与人员:刘壮刘乐王迪靳欢常启帆学校:中国石油大学(北京)一,选择题(题库抽选)1.本体聚合和溶液聚合都属于()。

A均相聚和B非均相聚和C游离基逐步聚合D连锁聚合2.本体聚合中,聚合产物与作为溶剂的单体,呈完全()A相分离B均相C非均相D混相3.聚苯乙烯,聚氯乙烯和聚乙烯醇的共同特点是( )A.主链是聚乙烯链,支链不同B.主链不相同,支链也不相同C.主链是聚乙烯链,都无支链D.侧基都不相同,却都能结晶4.根据推导自由基聚合反应动力学方程所做出的假设,选出下列正确答案()A.引发剂的诱导速率=引发速率B.引发剂引发速率=链增长速率C.引发剂引发速率=链终止速率5.根据推导缩聚反应和自由基聚合反应的聚合度分布方程,选出下列正确答案[假设,Xw重均聚合度;Xn数均聚合度]()A.对缩聚反应,Xw/Xn=2;B.对自由基岐化终止聚合反应Xw/Xn≈2C.对自由基偶合终止聚合反应Xw/Xn≈2D.对所有逐步聚合反应Xw/Xn≈26.设C M为向单体链转移系数,C1为向引发剂转移系数,Cs为向溶剂转移系数,Ktr M为向单体转移速率常数,Ktrl为向引发剂转移速率,Ktrs为向溶剂转移速率,Kp为聚合速率常数,Kd为引发剂分解速率,Kt为引发剂终止速率,Etr M为单向转移活化能,Ep为聚合反应活化能,Et链终止活化能Ed引发剂分解活化能,E是影响聚合度的综合活化能。

请从下列选出不正确的公式()A.CM=Ktr M/Kp,C1=Ktrl/Kp,Cs=Ktrs/KpB.对于聚氯乙烯C M≈1/X nC.CM=Ktr M/Kp=(Atr M/Ap)exp=[-(Etr M-Ep)/RT]D.E=(Ep-Et/2)-Ed/27.按照自由基聚合微观动力学理论,Ri为引发剂引发速率,Rp为聚合速率,Kp为聚合速率,Rt为链终止反应速率,kt为链终止速率,Rd为引发剂分解速率,Kd为分解速率[I]为引发剂浓度[M]为游离基浓度,f为引发剂效率,则下列公式或假设不正确的是()A. Ri= -d[I]dt=2fKd[I]B. Rp= -d[M]dt=Kp[M][M•]C. Rt= - d[M•] dt=2Kt[M•]^2D. Rd=-d[I]/dt=Kd[I]^28.指明和改正下列方程式中的错误()A. Rp=K[^(1/2)](FKd/Kt)[I]^(1/2)[M]B. V=[Kp/(2Kt)][M•][M]C. Xn=(Xn)0-Cs[S]/[M]D. ꞇs=(Kp^2/(2Kt)([M]/Rp)9.高分子聚合物的聚集态或者凝聚态通常可包括()A.结晶态,无定形态,液晶态B.结晶态,液晶态,热固态C.结晶态,无定形态D.结晶态,无定形态,液晶态,过滤态或亚稳态10.高分子链的结构形式是影响高分子结晶的内因,通常影响结晶的主要因素有()A.分子链柔性,分子链支化度及分子链节对称性B.分子链取代基大小,分子量大小,分子量分布大小C.主链规整度大小,主链等规度大小,主链支化度及交联度大小D.主链全同立构结构,缩合聚合反应的高分子链11.高分子链聚集时会产生主价力和次价力,主价力的化学键能常为140-700Kj/mol而次价力键能仅8-42Kj/mol,但是有一些高分子聚合物热降解时却往往发生次价力还未来得及破坏而主价力先行破坏或其分子链先行断裂现象,其原因可能是()A.高聚物分子量通常很高,链段次价力具有加和性B.高分子链次价力加和可能超过主价力C.高分子链之间产生氢键加和效应,支链或交联结构D.高分子量高聚物分子链的氢键范德华力与静电力其加和效应很强12.根据反应分子数N,反应物浓度C和反应程度P的定义,可写出以下种数均聚合度Xn的表达式,其中正确的表达式是()A.Xn=N0/N(N0是高分子结构单元数,N是高分子数)B.Xn=C0/C(C0是高分子单体浓度,C是转化为高聚物的单体浓度)C.Xn=1/(1-P)(P是高分子反应程度)D.1/Xn=K1(K2[M])-C M-Cs[S]/[M](K1是阴离子聚合转移速率常数,K2是阴离子聚合速率常数,[M]是单体浓度,[S]是溶剂浓度,C M是阴离子聚合反应向单位转移常数,Cs是阴离子聚合反应向溶剂转移常数)13.根据高分子聚集态或凝聚态理论,高分子在不同结晶条件形成不同形态的晶体如()A.折叠链晶体,伸展链晶体,纤维状晶体B.串晶体,单晶体和球晶体C.晶胞,晶型和晶状体D.液晶体,枝晶体和缨状胶束晶体二,计算题(题库抽选)14.对于双基终止的自由基聚合物,每一个大分子含有1.3个引发剂残基,假定无链转移,试计算歧化终止和偶合终止反应的相对量。

高分子物理模拟练习题含答案

高分子物理模拟练习题含答案

高分子物理模拟练习题含答案一、单选题(共70题,每题1分,共70分)1、“由于单键的内旋转而产生的分子中原子的空间位置上的变化。

”是下列选项中哪一个名词的解释。

()A、蠕变B、高聚物的取向C、构型D、构象正确答案:D2、测定聚苯乙烯的重均相对分子质量可用下列哪种方法。

( )A、膜渗透法B、端基分析法C、黏度法D、光散射法正确答案:D3、“将含有n个键长为l、键角θ固定、旋转不自由的键组成的链视为一个含有Z个长度为b的链段组成的可以自由旋转的链。

”是下列选项中哪一个名词的解释。

()A、解聚反应B、时温等效原理C、等效自由结合链D、等效自由连接链正确答案:D4、以下哪个专业术语是“external force”的中文解释。

()A、强度B、外力C、应力D、应变正确答案:B5、A聚乙烯、B聚丙烯、C聚丁烯-1、D聚甲醛的Tm顺序为()。

A、D>A>B>CB、D>B>A>CC、C>B>A>D正确答案:B6、关于银纹,以下哪条不正确。

()A、加速环境应力开裂B、透明性增加C、抗冲击强度增加正确答案:B7、4次方幂律适用于( )。

A、缩聚物B、高相对分子质量加聚物C、低相对分子质量加聚物正确答案:B8、下列通用塑料中,使用温度上限为Tm的是 ( )。

A、聚苯乙烯B、聚甲醛C、聚异戊二烯D、有机玻璃正确答案:B9、以下哪个专业术语是“polyaddition reaction”的中文解释。

()A、解聚反应B、加聚反应C、键接异构D、双轴取向正确答案:B10、球晶的制备应从()。

A、高温高压下B、稀溶液C、熔体正确答案:C11、根据时温等效原理,将曲线从高温移至低温,则曲线应在时间轴上( )。

A、上B、下C、右D、左正确答案:C12、WLF方程是根据自由体积理论推导出来的,它( )。

A、适用于晶态聚合物松弛过程B、用于非晶态聚合物松弛过程C、适用于所有聚合物松弛过程正确答案:B13、下列方法可以提高聚合物的拉伸强度的是( )。

高分子物理练习题(含答案)

高分子物理练习题(含答案)

高分子物理练习题(含答案)一、单选题(共70题,每题1分,共70分)1、聚合物的导电性随温度升高而()。

A、降低B、升高C、保持不变正确答案:B2、以下使Tg增加的因素哪个不正确。

()A、压力增加B、主链杂原子密度增加C、主链芳环增加正确答案:B3、要使熔融纺丝时不易断裂,应选用的原料为()。

A、相对分子质量分布较宽B、相对分子质量较高C、相对分子质量较低正确答案:B4、“大分子链结构单元的键接顺序不同所引起的异构体。

”是下列选项中哪一个名词的解释。

()A、次级松弛B、键接异构C、脆性断裂D、增塑作用正确答案:B5、结晶型聚合物的结晶温度范围是()。

A、Tg~TmB、Tg~TdC、Tm~TdD、Tb~Tg正确答案:A6、以下哪个专业术语是“internal plasticization”的中文解释。

()A、增塑剂B、增塑作用C、内增塑作用D、外增塑作用正确答案:C7、根据时温等效原理,将曲线从高温移至低温,则曲线应在时间轴上( )。

A、左B、右C、上D、下正确答案:B8、以下哪个专业术语是“DTA”的中文解释。

()A、次价力B、单晶C、差热分析D、胆甾型正确答案:C9、在注射成型中能最有效改善聚甲醛熔体流动性的方法是()。

A、提高加工温度B、增大分子量C、提高注射速率正确答案:C10、在什么温度下高分子线团较大。

()A、大于θ温度B、小于θ温度C、θ温度正确答案:A11、蠕变与应力松弛速度()。

A、随温度升高而增大B、随温度升高而减小C、与温度无关正确答案:A12、以下哪个专业术语是“anti-aging agent”的中文解释。

()A、交联剂B、降解反应C、防老剂D、抗氧剂正确答案:C13、高聚物在成型加工过程中经缓慢冷却后得到的产品具有( )。

A、脆性B、刚性C、柔韧性D、弹性正确答案:A14、下列方法可以提高聚合物的拉伸强度的是( )。

A、提高支化度B、橡胶共混C、加入增塑剂D、提高结晶度正确答案:D15、以下哪个专业术语是“orientation force”的中文解释。

高分子化学与物理

高分子化学与物理

高分子物理1.高聚物的球晶() *A.一定呈球状B.是多晶聚集体(正确答案)C.是在搅拌下生成的D.一般是由熔体冷却时形成的(正确答案)E.是在稀溶液中形成的2.聚合物熔体在高温高压下结晶,生成()晶体。

[单选题] *A.伸直链(正确答案)B.串晶C.片晶D.单晶3.浓溶液边搅拌边结晶生成() [单选题] *A.伸直链B.串晶(正确答案)C.片晶D.单晶4.高聚物在稀溶液中极缓慢冷却结晶时,可以成()这种结晶形态。

[单选题] * A.伸直链B.串晶C.单晶(正确答案)D.球晶5.从熔体冷却结晶时,倾向于生成()结构。

[单选题] *A.伸直链B.串晶C.单晶D.球晶(正确答案)6.熔体在应力作用下结晶时,通常形成()结构。

[单选题] *A.伸直链B.串晶(正确答案)C.单晶D.球晶7.高聚物熔体结晶的温度范围是从()到( B )之间,结晶过程包括( C )。

[单选题] *A.Tg(正确答案)B.TmC.晶核开线和晶粒生长8.高聚物的结晶度增加,则() [单选题] *A.抗冲击强度增加B.抗张强度增加(正确答案)C.取向度增加D.透明性增加9.增加高聚物结晶度xc可采取的有效措施有()( B )等。

[单选题] *A.Tmax下长期结晶(正确答案)B.退火处理C.加成检剂D.降低结晶温度10.欲减小环晶半径可采取()( D )等措施。

[单选题] *A.Tmax下长期结晶B.退火处理C.加成核剂(正确答案)D.降低结晶温度11.晶体中分子链不呈平面锯齿形构象的高聚物是()。

[单选题] * A.PVA(聚烯醇)B.PEC.PAD.聚四氟乙烯(正确答案)12.呈螺旋形构象的高聚物有() *A.等规聚丙烯(正确答案)B.PEC.PAD.聚四氟乙烯(正确答案)13.下列聚合物中柔顺性最好的是() [单选题] *A.聚乙烯(正确答案)B.聚丙烯C.聚氯乙烯D.聚苯乙烯14.下列聚合物中柔顺性最差的是() [单选题] *A.聚甲基丙烯酸甲酯B.聚甲基丙烯酸乙酯C.聚甲基丙烯酸丙酯D.聚甲基丙烯酸丁酯(正确答案)15.高分子显示出柔性,是由于具有运动单元()。

高分子化学试题及答案

高分子化学试题及答案

高分子化学试题及答案一、选择题(每题2分,共20分)1. 高分子的相对分子质量通常在哪个范围内?A. 100-1000B. 1000-10000C. 10000-100000D. 100000以上2. 下列哪种聚合反应不属于连锁聚合?A. 链引发B. 链增长C. 链终止E. 链转移3. 以下哪个是高分子的物理性质?A. 熔点B. 沸点C. 溶解度D. 所有选项4. 以下哪种单体不能通过加聚反应形成高分子?A. 乙烯B. 丙烯C. 苯乙烯D. 环氧乙烷5. 高分子材料的哪些特性使其在生物医学领域有广泛的应用?A. 良好的机械性能B. 生物相容性C. 可降解性D. 所有选项二、填空题(每空2分,共20分)6. 高分子的三种基本结构单元包括________、________和________。

7. 聚合度是指高分子链中________的数量。

8. 离子聚合是一种________聚合反应。

9. 高分子材料的力学性能可以通过________来提高。

10. 生物降解高分子是指在生物体内________的高分子。

三、简答题(每题10分,共30分)11. 简述高分子化学中的三种主要聚合反应类型。

12. 解释什么是玻璃化转变温度(Tg)以及它对高分子材料性能的影响。

13. 描述高分子材料在汽车工业中的应用及其优势。

四、计算题(共30分)14. 已知一种高分子的分子量为20000,聚合度为100,求该高分子的重复单元的分子量。

(10分)15. 假设一种高分子的聚合度为500,重复单元的分子量为50,计算该高分子的分子量。

(10分)16. 如果一种高分子的分子量为50000,聚合度为1000,求该高分子的重复单元的分子量。

(10分)答案:一、选择题1. D2. E3. D4. D5. D二、填空题6. 重复单元、链节、高分子7. 重复单元8. 活性中心控制9. 交联10. 分解或降解三、简答题11. 高分子化学中的三种主要聚合反应类型包括:连锁聚合(包括自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合)、逐步聚合和开环聚合。

高分子化学与物理(高分子的热运动、力学状态及其转变)-试卷1

高分子化学与物理(高分子的热运动、力学状态及其转变)-试卷1

高分子化学与物理(高分子的热运动、力学状态及其转变)-试卷1(总分:78.00,做题时间:90分钟)一、名词解释题(总题数:15,分数:30.00)1.玻璃化转变;(分数:2.00)__________________________________________________________________________________________ 正确答案:(正确答案:玻璃化转变:玻璃态和高弹态之间的转变。

)解析:2.黏流转变;(分数:2.00)__________________________________________________________________________________________ 正确答案:(正确答案:黏流转变:高弹态和黏流态之间的转变。

)解析:3.次级转变;(分数:2.00)__________________________________________________________________________________________ 正确答案:(正确答案:次级转变:在玻璃化温度下与小尺寸运动单元的运动所对应的松弛转变。

)解析:4.结晶熔融;(分数:2.00)__________________________________________________________________________________________ 正确答案:(正确答案:结晶熔融:熔融是物质从结晶状态变为液态的过程。

熔融是结晶的逆过程。

)解析:5.平衡熔点;(分数:2.00)__________________________________________________________________________________________ 正确答案:(正确答案:平衡熔点:在平衡熔点,晶相和非晶相达到热力学平衡,自由能变化△G=0。

高分子物理习题库(含答案)

高分子物理习题库(含答案)

高分子物理习题库(含答案)一、单选题(共50题,每题1分,共50分)1、普通高分子的特性黏数随溶液浓度的增大而()A、不变B、增大C、降低D、不确定正确答案:A2、聚乙烯的典型晶片的厚度约为12.5 nm,那么分子链垂直穿过晶片时碳原子的数目为( )(假定C—C键长为0.154 nm,键角为θ=109.5°)A、10B、100C、200正确答案:B3、橡胶的使用温度范围是( )A、Tg—Tf 之间B、Tf 以上C、Tg 以上正确答案:A4、Maxwell模型可以用来描述()A、蠕变过程B、线形高聚物的应力松弛过程C、交联高聚物的应力松弛过程正确答案:B5、当高聚物的相对分子质量足够大时。

高聚物的黏流活化能随相对分子质量增大而( )A、减小B、先增大后减小C、增大D、保持不变正确答案:D6、已知含有成核剂的聚丙烯在等温结晶时生成球晶,则其Avrami指数为A、2B、3C、4正确答案:B7、退火使结晶度A、增加B、减小C、不变正确答案:A8、HDPE的结晶度比LDPEA、高B、低C、相等正确答案:A9、淬火使结晶度A、增加B、减小C、不变正确答案:B10、理想溶液形成过程中体积变化△VM 为( )A、不确定B、△VM<0C、△VM =0D、△VM>0正确答案:C11、等规度是指高聚物中A、顺反异构体的百分数B、全同立构的百分数C、间同立构的百分数D、全同和间同立构的总的百分数正确答案:D12、在恒温、恒压下,溶解过程自发进行的必要条件是()。

A、不确定B、△Gm<0C、△Gm=0D、△Gm>0正确答案:B13、拉伸使聚合物的结晶度( )。

A、增大B、减小C、不变正确答案:A14、聚合物的相对分子质量具有A、单分散性B、单一性C、多分散性正确答案:C15、杨氏模量的单位是( )。

A、NB、N/m²C、比例常数,没单位正确答案:B16、下列有关高分子结构的叙述不正确的是A、高分子链具有一定的内旋转自由度B、结晶性的高分子中不存在非晶态C、高分子是一系列同系物的混合物D、高分子是由许多结构单元组成的正确答案:B17、用稀溶液黏度法测得的相对分子质量是A、数均相对分子质量B、重均相对分子质量C、黏均相对分子质量正确答案:C18、凝胶色谱柱内载体的粒间体积愈大,其扩展效应(A、没影响B、愈大C、不确定D、愈小正确答案:B19、高分子溶液的黏数(比浓黏度)随溶液浓度的增大而()A、降低B、不确定C、不变D、增大正确答案:D20、聚合物与溶剂间的相互作用参数越小,则溶胀度越( )。

高分子化学与物理基础魏无忌答案

高分子化学与物理基础魏无忌答案

《高分子化学》习题与解答第一章、绪论习题与思考题1. 写出下列单体形成聚合物的反应式。

注明聚合物的重复单元和结构单元,并对聚合物命名,说明属于何类聚合反应。

(1)CH 2=CHCl; (2)CH 2=C (CH 3)2; (3)HO(CH 2)5COOH; (4) ;(5)H 2N(CH 2)10NH 2 + HOOC(CH 2)8COOH ;(6)OCN(CH 2)6NCO + HO(CH 2)2OH ;2. 写出下列聚合物的一般名称、单体和聚合反应式。

(1) (2) (3) (4) (5)(6)3. 写出合成下列聚合物的单体和聚合反应式:(1) 聚丙烯晴(2) 丁苯橡胶(3) 涤纶 CH 2CH 2CH 2 O [ CH 2 C ]n CH 3COOCH 3[ CH 2 CH ]nCOOCH 3[ NH(CH 2)6NHOC(CH 2)4CO ]n[ NH(CH 2)5CO ]n(4)聚甲醛(5)聚氧化乙烯(6)聚砜2014年9月10日星期三4. 解释下列名词:(1)高分子化合物,高分子材料(2)结构单元,重复单元,聚合度;(3)分子量的多分散性,分子量分布,分子量分布指数;(4)线型结构大分子,体型结构大分子;(5)均聚物,共聚物,共混物;(6)碳链聚合物,杂链聚合物。

5. 聚合物试样由下列级分组成,试计算该试样的数均分子量nM及分M和重均分子量w子量分布指数。

级分重量分率分子量10.51×10420.21×10530.25×10540.11×1066. 常用聚合物分子量示例于下表中。

试计算聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙-66、顺丁橡胶及天然橡胶的聚合度,并根据这六种聚合物的分子量和聚合度认识塑料、纤维和橡胶的差别。

7. 高分子化合物的制备方法有哪几类?试分别举例说明之。

8. 高分子科学的主要研究内容是什么?为什么说它既是一门基础科学,也是一门应用科学?习题与思考题1.解:(1)加聚反应Cl结构单元和重复单元都是: CH2CH(2)加聚反应结构单元和重复单元都是:(3) 缩聚反应结构单元和重复单元都是OO(CH 2)5C (4) 开环聚合反应结构单元和重复单元都是:CH 2CH 2CH 2O(5)缩聚反应 结构单元:HN(CH 2)10NH 和OO 2)8C(6)加聚反应结构单元: C NH(CH 2)6NH C O O和 O (CH 2)2O ]n重复单元: C NH(CH 2)6NH C O OO (CH 2)2O ]n2.解: (1)聚甲基丙烯酸甲酯 单体为甲基丙烯酸甲酯(2) 聚丙烯酸甲酯 单体为丙烯酸甲酯(3) 聚己二酸乙二酯(尼龙66) 单体为乙二胺和乙二酸(4) 聚己内酰胺 单体为己内酰胺或氨基己酸或n H 2N(CH 2)6COOH H [ NH(CH 2)5CO ]n OH + (n -1)H 2O(5) 聚异戊二烯单体为异戊二烯(6) 聚碳酸酯单体为双酚A和光气3.解: (1) 单体为丙烯腈(2)单体为丁二烯和苯乙烯(3)单体为对苯二甲酸和乙二醇(4)单体为甲醛(5)单体为环氧乙烷或单体为乙二醇或单体为氯乙醇(6)单体为4.解:(7)高分子化合物,高分子材料;高分子化合物指的是由多种原子以相同的,多次重复的结构单元通过共价键连接起来的,分子量是104~106的大分子所组成的化合物。

高分子物理练习题库及参考答案

高分子物理练习题库及参考答案

高分子物理练习题库及参考答案一、单选题(共81题,每题1分,共81分)1.以下哪个专业术语是“polyaddition reaction”的中文解释。

()A、双轴取向B、加聚反应C、解聚反应D、键接异构正确答案:B2.交联橡胶以下哪一条不正确。

()A、拉伸时吸热B、形变很小时符合胡克定律C、具有熵弹性正确答案:A3.以下哪个专业术语是“external plasticization”的中文解释。

()A、外增塑作用B、内增塑作用C、增塑作用D、增塑剂正确答案:A4.以下哪个专业术语是“AFM”的中文解释。

()A、接触角方法B、原子力显微镜C、二级离子质谱D、衰减全反射红外光谱正确答案:B5.玻璃化转变温度不能用以下哪种仪器测定。

()A、熔融指数仪B、扭辫仪C、膨胀计正确答案:A6.高密度聚乙烯的英文缩写是()。

A、HDPEB、LDPEC、PPD、PAN正确答案:A7.下列聚合物中分子链刚性最大的是 ( )。

A、聚乙烯B、聚二甲基硅氧烷C、聚丙烯D、聚甲醛正确答案:B8.高分子溶液的θ温度是()。

A、高分子溶液的临界共溶温度B、高分子溶液的第二维里系数A2=0 时温度C、高分子溶液的相互作用参数χ1=0时温度正确答案:B9.在()温度范围内,玻璃态聚合物才具有典型的应力-应变曲线。

A、Tg﹤T﹤TfB、Tb﹤T﹤TgC、Tg﹤T﹤Tm正确答案:B10.以下哪个专业术语是“segment”的中文解释。

()A、链段B、熔限C、银纹质(体)D、特性黏度正确答案:A11.在半晶态聚合物中,发生下列转变时,判别熵值变大的是()。

A、结晶B、高弹态转变为玻璃态C、拉伸取向D、熔融正确答案:D12.以下哪个专业术语是“viscous flow temperature”的中文解释。

()A、聚电解质B、特性黏度C、黎流温度D、黎流态正确答案:C13.在注射成型中能最有效改善聚甲醛熔体流动性的方法是()。

A、提高加工温度B、增大分子量C、提高注射速率正确答案:C14.下列方法中,可以明显降低聚合物熔点的是()。

第三版-高分子物理课后习题答案(详解)[1]1-图文

第三版-高分子物理课后习题答案(详解)[1]1-图文

第三版-高分子物理课后习题答案(详解)[1]1-图文第1章高分子的链结构1.写出聚氯丁二烯的各种可能构型,举例说明高分子的构造。

等。

举例说明高分子链的构造:线形:聚乙烯,聚α-烯烃环形聚合物:环形聚苯乙烯,聚芳醚类环形低聚物梯形聚合物:聚丙烯腈纤维受热,发生环化形成梯形结构支化高分子:低密度聚乙烯交联高分子:酚醛、环氧、不饱和聚酯,硫化橡胶,交联聚乙烯。

2.构象与构型有何区别?聚丙烯分子链中碳—碳单键是可以旋转的,通过单键的内旋转是否可以使全同立构聚丙烯变为间同立构聚丙烯?为什么?答:(1)区别:构象是由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的变化,而构型则是分子中由化学键所固定的原子在空间的排列;构象的改变不需打破化学键,而构型的改变必须断裂化学键。

(2)不能,碳-碳单键的旋转只能改变构象,却没有断裂化学键,所以不能改变构型,而全同立构聚丙烯与间同立构聚丙烯是不同的构型。

3.为什么等规立构聚丙乙烯分子链在晶体中呈螺旋构象,而间规立构聚氯乙烯分子链在晶体中呈平面锯齿构象?答(1)由于等归立构聚苯乙烯的两个苯环距离比其范德华半径总和小,产生排斥作用,使平面锯齿形(ttt)构象极不稳定,必须通过C-C 键的旋转,形成31螺旋构象,才能满足晶体分子链构象能最低原则。

(2)由于间规聚氯乙烯的氯取代基分得较开,相互间距离比范德华半径大,所以平面锯齿形构象是能量最低的构象。

4.哪些参数可以表征高分子链的柔顺性?如何表征?答:(1)空间位阻参数(或称刚性因子),值愈大,柔顺性愈差;(2)特征比Cn,Cn值越小,链的柔顺性越好;(3)连段长度b,b值愈小,链愈柔顺。

5.聚乙烯分子链上没有侧基,内旋转位能不大,柔顺性好。

该聚合物为什么室温下为塑料而不是橡胶?答:这是由于聚乙烯分子对称性好,容易结晶,从而失去弹性,因而在室温下为塑料而不是橡胶。

6.从结构出发,简述下列各组聚合物的性能差异:(1)聚丙烯睛与碳纤维;(2)无规立构聚丙烯与等规立构聚丙烯;(3)顺式聚1,4-异戊二烯(天然橡胶)与反式聚1,4-异戊二烯(杜仲橡胶)。

高分子化学与物理学教程课后答案

高分子化学与物理学教程课后答案

高分子化学与物理学教程课后答案高分子物理—第一章一、单选题1.热可塑性高分子又称为A.热塑性高分子B.加工可塑性高分子C.化学可塑性高分子D.胶粘剂答案:A2.聚合物链的形状受到的约束不包括A.化学键B.亲合力C.自由度D.空间拉伸答案:D3.聚合物的大多数性能受到其A.结构类型B.形状C.链长D.分子量答案:A4.下面有关聚合物的陈述中,正确的只有A.聚合物是聚合物均匀分布的B.聚合物拥有自由度C.聚合物属于共价键D.聚合物有分子式答案:B5.以下有关聚合物的性质,正确的有A.熔点低B.熔点高C.膨胀性大D.密度低答案:A二、多选题1.与热固性高分子相比,热塑性高分子能溶于A.油性溶剂B.水性溶剂C.有机酸D.无机酸答案:A、B、C2.除了可以处理高分子单体外,机械方法还可以进行A.转化反应B.热塑性C.共混化D.改性答案:B、C、D3.聚合反应中共有几种聚合反应A.一种B.二种C.三种D.四种答案:B、C、D4.有关聚合物体系,错误的是A.分子表面能最大B.分子量最大C.分子尺寸最大D.分子量分布狭小答案:B三、填空题1.聚合物的可塑性及其塑料性能与聚合物的__分子量__有关。

2.可塑性有机高分子物质的聚合反应要求大量的能量和高的__温度__ 。

3.聚合物的机械性质主要受其__结构类型、链长、分子量分布和失重率__的影响。

4.相对分子量是指将__一种高分子__物质分子量与某一标准物质分子量之比。

高分子物理练习题含参考答案

高分子物理练习题含参考答案

高分子物理练习题含参考答案一、单选题(共81题,每题1分,共81分)1.以下哪个专业术语是“Craze”的中文解释。

()A、银纹B、银纹化C、银纹质(体)D、模量正确答案:A2.纤维与塑料、橡胶相比()。

A、内聚能密度较小B、相对分子质量较大C、强度较大正确答案:C3.结晶型聚合物的结晶温度范围是()。

A、Tb~TgB、Tg~TmC、Tg~TdD、Tm~Td正确答案:B4.以下哪个专业术语是“Poisson’sratio”的中文解释。

()A、玻璃态B、脆化温度C、泊松比D、强度正确答案:C5.下列哪个过程的熵变增加。

()A、橡胶拉伸B、结晶熔化C、交联正确答案:B6.结晶度增加,以下哪种性能增加。

()A、冲击强度B、抗张强度C、透明性正确答案:B7.“在一定的应力的作用下,形变随时间而发展的现象。

”是下列选项中哪一个名词的解释。

()A、蠕变B、零切黏度C、应变D、高聚物正确答案:A8.分别将下列高聚物熔体在冰水中淬火,所得固体试样中透明度最高的是()。

A、PSB、全同立构聚丙烯C、聚乙烯D、聚对苯二甲酸丁二醇酯正确答案:A9.以下哪个专业术语是“mesogenicunit”的中文解释。

()A、液晶基元B、溶致性液晶C、热致液晶D、液晶正确答案:A10.以下哪个专业术语是“oxidativedegradationreaction”的中文解释。

()A、降解反应B、光降解C、解聚反应D、氧化降解反应正确答案:D11.以下哪个专业术语是“aggregatedstructure”的中文解释。

()A、相态B、聚集态C、聚集态结构D、化学键正确答案:C12.聚乙烯无规线团的极限特征比为()。

A、2B、1C、6.76正确答案:C13.以下对聚合物Tg的影响因素中,不能使Tg增加的是()。

A、极性侧基密度增加B、主链杂原子密度增加C、压力增加D、主链芳环密度增加正确答案:B14.“联系起两银文面的束状或高度取向的聚合物。

高分子化学与物理习题

高分子化学与物理习题

高分子化学与物理习题1.涤纶聚酯属于()a.线性饱和脂肪族聚酯b.线性芳族聚酯c.不饱和聚酯d.醇酸树脂2.能同时进行自由基聚合,阳离子聚合和阴离子聚合的是()a.丙烯腈b.α―甲基苯乙烯c.烷基乙烯基醚d.乙烯3.在氯乙烯的自由基生成中,聚氯乙烯的聚合度主要依赖于向()迁移的速率常数。

a.溶剂b.引发剂c.聚合物d.单体4.两种单体欢聚时获得交错共聚物,则它们的竞聚率应当就是()a.r1=r2=0b.r1=r2=1c.r11,r21d.r11,r215.同时获得高聚合速率和高相对分子质量聚合物的聚合方法是()a.溶液聚合b.悬浮聚合c乳液聚合d.本体聚合6.制备聚乙烯醇是从下列单体开始的();a、乙烯醇b、乙醇c、乙醛d、醋酸乙烯酯7.己二胺和己二酸反应分解成聚己二酰己二酸就是典型的()反应的例子;a.异构化b.加聚c.开环生成d解出生成8在线形缩聚反应中,延长聚合时间主要是提高();a.转化率b.官能度c.反应程度d.交联度9.2mol甘油,3mol邻苯二甲酸酐体系f=()a.1.2b.2.4c.3.6d.4.810.在氯乙烯的自由基生成中,聚氯乙烯的平均值聚合度主要依赖于向()迁移的速率常数a溶剂b引发剂c聚合物d单体11.过硫酸钾引发剂属于()a、水解还原成引起剂b、水溶性引起剂c、油溶性引起剂d、阴离子引起剂12金属钠能够引起()a.自由基聚合b.阴离子聚合c.阳离子聚合d.缩合聚合13凝胶效应现象就是()a凝胶化b自动快速效应c凝固化d胶体化14在丙烯配位聚合反应中,引发剂ticl3属于()a、主引发剂b、共引发剂c、第三组分d、载体15聚甲醛制备后必须重新加入乙酸酐处置,其目的就是()a.洗掉低聚物b.除去引起剂c.提高聚甲醛热稳定性d.增大聚合物相对分子质量二、表述以下概念1.分子量原产指数2、竞聚率3、引发剂效率4、动力学琏长5、阻聚作用6、官能度7、反应程度8、生成下限温度9、聚合物的老化10、自动快速效应三、简单回答下列问题。

高分子物理练习题与参考答案

高分子物理练习题与参考答案

高分子物理练习题与参考答案一、单选题(共81题,每题1分,共81分)1.结晶高聚物的应力-应变曲线与非晶高聚物比较的主要不同之处有()。

A、应变硬化B、大变形C、细颈化正确答案:C2.玻璃态高聚物只有处在()之间的温度范围,才能在外力作用下实现强迫高弹形变。

A、Tm<T<TfB、Tg<T< TfC、Tb<T<TgD、Tf<T<Tm正确答案:C3.将聚乙烯无规氯化时,Tg随氯含量增加而()。

A、减小B、先增加后减小C、增加正确答案:B4.高聚物在玻璃态下仍有小范围的主链曲柄运动,有以上次转变的被称为()转变。

A、gB、bC、aD、d正确答案:A5.以下哪个专业术语是“AFM”的中文解释。

()A、接触角方法B、原子力显微镜C、二级离子质谱D、衰减全反射红外光谱正确答案:B6.在静电场或低频率时,所有极化都有足够的时间发生,极化和电场同相而不消耗能量,这时介电常数()。

A、居中B、最大C、最小正确答案:B7.“指在高聚物受热后,从高分子链的末端开始,以结构单元为单位进行连锁脱除单体的降解反应。

” 是下列选项中哪一个名词的解释。

()A、溶剂化作用B、内聚能密度C、玻璃化转变D、解聚反应正确答案:D8.有Tf的高聚物是()。

A、PTFEB、UHMWPEC、PC正确答案:C9.模拟应力松驰过程不能选用()。

A、Maxwell模型B、Kelvin模型C、四元件模型正确答案:B10.蠕变与应力松弛速度()。

A、随温度升高而增大B、随温度升高而减小C、与温度无关正确答案:A11.当相对分子质量增加时,以下哪种性能减小或下降。

()A、可加工性B、熔点C、抗张强度正确答案:A12.下列聚合物中,内聚能密度从小到大的顺序是 ( )。

A、顺丁橡胶,聚氯乙烯,尼龙 6B、胶,尼龙 6,聚氯C、顺丁橡胶,尼龙6,聚氯乙烯D、尼龙6,顺丁橡胶,聚氯乙烯正确答案:A13.当高分子溶液从凝胶渗透色谱柱中被淋洗出来时,溶液中的分子分离按( )。

高分子物理化学课程第五次作业含答案解析

高分子物理化学课程第五次作业含答案解析

高分子化学第5章作业(100分)1(简答题)请解释什么是本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合。

并简要说明以上四种方法的优缺点。

(10分)答案:本体聚合:不加其它介质,只有单体本身,在引发剂、热、光等作用下进行的聚合反应。

优点:(1)产品纯净,尤其适用于制透明板材、型材;(2)聚合设备相对简单,可连续生产。

缺点:(1)体系很粘;(2)聚合热不易扩散,反应难以控制,轻则造成局部过热(聚合物分子量分布变宽),重则聚合温度失调,引起爆聚;(3)产生凝胶效应,出现自动加速现象,更易使聚合反应失控。

溶液聚合:将单体和引发剂溶于适当的溶剂中,在溶液状态下进行的聚合反应。

优点:(1)聚合热易撤除,可避免局部过热;(2)体系粘度低,自动加速效应不明显;(3)反应物料易输送;(4)可直接制成聚合物溶液产品。

缺点:(1)单体被溶剂稀释,浓度低,聚合速率慢,设备利用率低;(2)单体浓度低和向溶剂链转移的双重结果,使聚合物分子量降低;(3)溶剂的分离回收成本高,且难以从聚合物中完全除去;(4)溶剂的使用易产生环境污染和安全问题。

悬浮聚合:将不溶于水的单体以小液滴状悬浮在水中聚合,这是自由基聚合特有的聚合方法。

优点:(1)体系粘度低,传热和温度容易控制,产品分子量及其分布比较稳定;(2)产品分子量比溶液聚合的高,杂质含量比乳液聚合的少;(3)后处理工序比乳液聚合和溶液聚合简单,生产成本也低,粒状树脂可直接成型。

缺点:(1)聚合产物中有较多量的分散剂,影响其性能;(2)难以实现连续化。

乳液聚合:在搅拌作用下,将单体在水中分散成乳状液,进而进行聚合反应。

优点:(1)水为分散介质(安全、环保、低黏),易撤热控温、易输送;(2)聚合速率快,产物分子量高;(3)可直接用于聚合物乳胶的场合。

缺点:(1)需要固体产品时,后处理(凝聚、洗涤、脱水、干燥)麻烦,成本较高;(2)难以除尽乳化剂残留物,有损电性能等。

2(简答题)悬浮聚合和乳液聚合配方体系中分别有哪些物质?它们的聚合场所分别是哪里?(10分)答案:悬浮聚合:配方—单体、水、油溶性引发剂、分散剂;聚合场所—分散的单体液滴。

高分子物理习题集及答案

高分子物理习题集及答案

第一章高分子链的结构一.解释名词、概念1.高分子的构型:高分子中由化学键固定了的原子或原子团在空间的排列方式2.全同立构高分子:由一种旋光异构单元键接形成的高分子3.间同立构高分子:由两种旋光异构单元键接形成的高分子4.等规度:聚合物中全同异构和间同异构的高分子占高分子总数的百分数5.高分子的构象:由于单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态6.高分子的柔顺性:高分子能够呈现不同程度卷曲构象状态的性质7.链段:高分子中能做相对独立运动的段落8.静态柔顺性:由反式微构象和旁氏微构象构象能之差决定的柔顺性,是热力学平衡条件下的柔顺性9.动态柔顺性:高分子由一种平衡构象状态转变成另一种平衡构象状态所需时间长短决定的柔顺性10.等效自由连接链:在一般条件下,高分子链中只有部分单键可以内旋转,相邻的两个可以内旋转的单键间的一段链称为链段,这样可以把高分子链看作是由链段连接而成的,链段之间的链不受键角的限制,链段可以自由取向,这种高分子链的均方末段距以及末端距分布函数的表达式与自由连接链相同,只是把链数n转换成链段数n,把键长l换成链段长l,这种链称为等效自由链接链11.高斯链:末端距分布服从高斯分布的链12.高分子末端距分布函数:表征高分子呈现某种末端距占所有可能呈现末端剧的比例二.线型聚异戊二烯可能有哪些构型?答:1.4-加成有三种几何异构,1.2加成有三种旋光异构,3.4加成有三种旋光异构三.聚合物有哪些层次的结构?哪些属于化学结构?哪些属于物理结构?四.为什么说柔顺性是高分子材料独具的特性?答:这是由高分子的结构决定的,高分子分子量大,具有可以内旋转的单键多,可呈现的构象也多,一般高分子长径比很大,呈链状结构,可以在很大程度内改变其卷曲构想状态。

对于小分子,分子量小,可内旋转的单键少,可呈现的构象数也不多,且小分子一般呈球形对称,故不可能在很大的幅度范围内改变其构象状态五.通常情况下PS是一种刚性很好的塑料,而丁二烯与苯乙烯的无规共聚物(B:S=75:25)和三嵌段共聚物SBS(B:S=75:25)是相当好的橡胶材料,从结构上分析其原因。

高分子物理全部课后习题答案(详解)金日光、华幼卿第三版

高分子物理全部课后习题答案(详解)金日光、华幼卿第三版

高分子物理答案(第三版)第1章高分子的链结构1.写出聚氯丁二烯的各种可能构型。

等。

2.构象与构型有何区别?聚丙烯分子链中碳—碳单键是可以旋转的,通过单键的内旋转是否可以使全同立构聚丙烯变为间同立构聚丙烯?为什么?答:(1)区别:构象是由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的变化,而构型则是分子中由化学键所固定的原子在空间的排列;构象的改变不需打破化学键,而构型的改变必须断裂化学键。

(2)不能,碳-碳单键的旋转只能改变构象,却没有断裂化学键,所以不能改变构型,而全同立构聚丙烯与间同立构聚丙烯是不同的构型。

3. 为什么等规立构聚丙乙烯分子链在晶体中呈31螺旋构象,而间规立构聚氯乙烯分子链在晶体中呈平面锯齿构象?答(1)由于等归立构聚苯乙烯的两个苯环距离比其范德华半径总和小,产生排斥作用,使平面锯齿形(…ttt…)构象极不稳定,必须通过C-C键的旋转,形成31螺旋构象,才能满足晶体分子链构象能最低原则。

(2)由于间规聚氯乙烯的氯取代基分得较开,相互间距离比范德华半径大,所以平面锯齿形构象是能量最低的构象。

4. 哪些参数可以表征高分子链的柔顺性?如何表征?答:(1)空间位阻参数(或称刚性因子),值愈大,柔顺性愈差;(2)特征比Cn,Cn值越小,链的柔顺性越好;(3)连段长度b,b值愈小,链愈柔顺。

5.聚乙烯分子链上没有侧基,内旋转位能不大,柔顺性好。

该聚合物为什么室温下为塑料而不是橡胶?答:这是由于聚乙烯分子对称性好,容易结晶,从而失去弹性,因而在室温下为塑料而不是橡胶。

6. 从结构出发,简述下列各组聚合物的性能差异:(1)聚丙烯睛与碳纤维;(2)无规立构聚丙烯与等规立构聚丙烯;(3)顺式聚1,4-异戊二烯(天然橡胶)与反式聚1,4-异戊二烯(杜仲橡胶)。

(4)高密度聚乙烯、低密度聚乙烯与交联聚乙烯。

7. 比较下列四组高分子链的柔顺性并简要加以解释。

解:8. 某单烯类聚合物的聚合度为104,试估算分子链完全伸展时的长度是其均方根末端距的多少倍?(假定该分子链为自由旋转链。

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高分子物理与化学习题解答――参考答案第一章 绪论1. P16: 名词解释:单体:能够形成聚合物中结构单元的小分子化合物 结构单元:构成高分子链并决定高分子性质的最小原子组合 重复单元:聚合物中组成和结构相同的最小单位,又称为链节。

聚合物:由结构单元通过共价键重复连接而成的大分子聚合度:即高分子链中重复结构单元的重复次数,是衡量聚合物分子大小的指标。

3. P16写出下列单体的聚合反应式,以及单体/聚合物的名称1).2) 3) 4)5) 6. P17: 写出下列混合物的数均分子量、重均分子量和分子量分布指数(1)组分1:质量分数=0.5,分子量=1 x 104 (2)组分2:质量分数=0.4,分子量=1 x 105 (3)组分3:质量分数=0.1,分子量=1 x 106解:4641085.11011054.0105.01/1⨯=++====∑∑∑∑∑∑Mi WiWi MiWiWi Ni NiMi M n 56541045.1101.0104.0105.0⨯=⨯+⨯+⨯==∑WiMi Mw 1045.15⨯Mw nCH 2CHF2CHF n氟乙烯聚氟乙烯nCH 2C(CH 3)CH 2C(CH 3)2n聚异丁烯异丁烯nHO (CH 2)5H O(CH 2)5COOHn 6-羟基己酸聚己内酯nn CH 2CH 2CH 2O CH 2CH 2CH 2O 1,3-环丙烷聚氧化丙撑n nn H 2N(CH 2)6NH 2HOOC(CH 2)4COOH+2)6NHCO(CH 2)4CO 己二胺己二酸尼龙66第三章自由基聚合习题解答1.P73-74. 判断下列单体能否进行自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合?并说明理由判断:1,1—二取代易聚合,除大取代基如—C6H5外1,2—二取代,除取代基为F以外都难聚合双键上电荷密度大,不利于自由基进攻—烯丙基单体取代基吸电性太强也不利于自由基聚合,如CH2=C(CN)2,CH2=CH(NO2)4. P74 写出下列常用引发剂的分子式和分解反应式(1) 偶氮二异丁腈【见教材P43】H 3CC CH 3H 3CC CNCH 3NNC CH 3CH 3CN2N2+(2) 偶氮二异庚腈CH 2C CH 3NNC CH 2CH 3N2+CHHCH 3C CH 3CH 3CH 2C CH 3HC CH 33(3) 过氧化二苯甲酰【见教材P43】(4)异丙苯过氧化氢【见教材P43】(5)过硫酸铵体系【见教材P43】(6) 过硫酸钾-亚硫酸盐体系【见教材P44】(7) 过氧化二苯甲酰-N,N-二甲基苯胺体系【见教材P44】O NH 4H 4NH 4N2C OO C OO2+CO C CH3CH3O OH C CH 3CH 3O HO +S 2O 82- + SO 342- +SO 4-· +SO 3-·N CH 33OC O N CH 33C O OC O ON CH O CO C O O5. P74 以偶氮异丁腈为例,写出氯乙烯自由基聚合的各基元反应 1.)链引发(2)链增长:CH 2CHCl CHCl ·CH 2CH 3CNC CH 3CHCl ·CH 3CNC CH 3+CH 2CH 2CHClCHCl CH 3CNC CH 3CH 2n-1CH 2CHCl·CH 2CHCl(3)链终止: 偶合:CH 3CNC CH 3CH 2CHCl CH 3CNC CH 32n 2CHCl CH 3C CH 3CH 2n-1CH 2CHCl·歧化CH 3C N C ·CH 3CH 3CH 3N CH 3CN C CH 32CN+N 2CH 2CHCl CHCl·CH 3CH 3C ·+CH 2CH 3C CH 32CHCl CH 3CNC CH 3CH 2n-1CH 2CHCl·CHCl CH 2n-1CH 2CH 3CNC CH 3CH 2ClCHCl CH 2n-1CH 3CNC CH 3CH CHCl +13.P74.解: 苯乙烯 d=0.887g/ml本体聚合:[M]=0.887/104=8.53×10-3(mol/ml )=8.53(mol/l ) [I]=(0.109%×0.887)×103/242≈4×10-3(mol/l ) 苯乙烯以偶合终止为主:n x =2ν=2R p /R i(1)R i =2R p /n x =246010255.024-⨯⨯=2.07×10-8(mol/L.s )由R i =2k d f[I] f=0.8(2)k d = R i /2f[I]=381048.021007.2--⨯⨯⨯⨯=3.23×10-6(s -1)(3)自由基寿命τ=[ M·]/R t =1/2k t [M·]=k p [M]/ 2 k t R p64p 109.453.882.010255.02][2R --⨯=⨯⨯⨯==M k k t p τ在测定k t 、k p 时,由R p =k p [M][ M·] R i =2k t [M·]2得4282422P 21063.833.81007.2)10255.0(2][2R ---⨯=⨯⨯⨯⨯==M R k k I t Pk p =1.76×102(l//mol.s ) k t =3.59×107(l//mol.s ) 数量级k t > k p >>k d(5)[M·]= 1/2k t τ=1/(2×3.6×10-7×0.82)=1.7×10-8(mol/l )[M] >>[M·](6)R t =[M·]/τ=1.7×10-8/0.82=2.1×10-8(mol/L.s )∴ R p >> R p = R i17.P74 参见教材 P61-63.19. P75概念:本体聚合和添加少量溶剂的溶液聚合等反应往往会出现反应自动加速现象。

单体和引发剂浓度随转化率上升而降低,聚合总速率应该降低。

但在实际上,当转化率达15 %~20%以后,聚合速率会大幅度上升。

这种现象,称为自动加速现象。

原因:造成自动加速现象的原因是随着反应的进行,体系粘度渐增或溶解性能变差,造成k t 变小,活性链寿命延长,体系活性链浓度增大。

出现条件:在非均相本体聚合和沉淀聚合中,由于活性链端被包埋,链终止反应速度大大下降,也会出现明显的反应自动加速现象。

在某些聚合反应中,由于模板效应或或氢键作用导致k p增加,亦会出现反应自动加速。

促使其产生和抑制的方法:反应的自动加速大多由于体系中单位时间内引发的链和动力学终止的链的数日不等造成活性链浓度不断增大所致。

若能调节引发剂的种类和用量,使引发产生的链速度亦随着转化率增加而递减,可以抑制反应自动加速.此外,选用良溶剂,加大溶剂用量,提高聚合温度或适当降低聚合物的相对分子量等,都会减轻反应自动加速程度,反之,则可使自动加速现象提前发生。

实例:PMMA本题聚合时添加少量的PMMA,由于聚合物溶于单体,提高了聚合体系的粘度,导致自动加速现象提前发生,从而缩短聚合时间。

对聚合物的影响:聚合初期,体系粘度较低,聚合正常。

随转化率增加,粘度上升,链自由基运动受阻,双基终止困难,kt下降。

但单体运动不受影响,kp影响不大。

据测定,当转化率大40%~50%时,k t下降达上百倍。

因此kp/ k t1/2增加近10倍,活性链寿命也增长10多倍。

导致聚合速率和分子量大幅度上升。

24. P75. 参见教材第五章共聚合反应4.(P116). 苯乙烯(M1)与丁二烯(M2)在5℃进行自由基聚合,r1=0.64,r2=1.38,已知苯乙烯和丁二烯均聚时的链增长速率常数分别为49L/(mol·s)、251L/(mol·s)。

试求: (1)共聚时的速率常数(2)比较两种单体和链自由基的相对活性;(3)作出该共聚反应的F1~f1曲线;(4)要制备组成均一的共聚物需要采取什么措施解:(1) ∵12111k k r =, 21222k k r = ∴56.7664.04911112===r k k [L/(mol·s)] 18238.125122221===r k k [L/(mol·s)] (2)5.164.0111==r >1,表明,k 12>k 11,单体M 2(丁二烯)的相对活性大,同理得 725.038.1112==r <1,表明,K 21<k 22,单体M 1(苯乙烯)的相对活性小。

所以,丁二烯的单体活性>苯乙烯的单体活性 K 12>k 22,k 21<k 11自由基(St·)活性大于丁二烯自由基(Bd·)的活性(3) 两种单体共聚属无恒比点的非理想共聚,共聚物组成方程为F 1=( r 1f 12+f 1f 2)/(r 1f 12+2f 1f 2+r 2f 22),代入r 1和r 2值,作图如下(4)欲得组成均匀的共聚物,可按组成要求计算投料比,且在反应过程中不断补加丁二烯单体,以保证原配比基本保持恒定。

从而获得较均一组成的共聚物。

问题点解:单体活性的比较看1/r 1,1/r 1>1,表明单体M 2活定大,反之,单体M1活性大。

※ 的活性大,表明单体活性大,表明单体共聚时,和12212111,11M r M r M M <> 再如以下例题:S +S k 11=145S +VAc 21S+12a +22VAcb cda/b = 145/2.9=50, 说明与~S* 反应时,单体S 的活性是V Ac 的50倍 c/d = 230,000/2300=100, 说明V Ac*,S 是V Ac…..100倍c/a = 230,000/145=1586, 说明反应时,~V Ac*是 S*的1586倍 d/b = 23000/2.9=7931, 说明Ac 反应时,V Ac*是S*的7931倍所以S 单体的活性是V Ac 的50~100倍,而V Ac*是S*的1586~7931倍 说明取代基对自由基活性的影响程度>对单体活性影响5.(P117): 在自由基共聚合反应中,苯乙烯的相对活性大于乙酸乙烯酯,当乙酸乙烯酯均聚时,加入少量的苯乙烯,则乙酸乙烯酯难易聚合,试解释这一现象。

解:设苯乙烯为单体1,乙酸乙烯酯为单体2,查表5-11得,Q 1=1.00,Q 2=0.026,e 1=-0.80,e 2=-0.22.18.24)22.08.0(*8.0ex p(026.01))(ex p(r 211211=+-=--=e e e Q Q 03.0)80.022.0(*22.0ex p(1026.0))(ex p(r 212122=+-=--=e e e Q Q 120.24r 12111>==k k ,说明,M 1·倾向于与M 1加成聚合; ,103.021222<==k k r 说明M 2·倾向于与M 1加成聚合。

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