电镀的基础和应用

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电流密度(阴极电位)/搅拌/温度/电流分布

M.Bockris,M.A.V.Devanathan,K.Muller,Proc.Roy.Soc.(London),A274,55(1963)

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电镀技术的要点

电 镀

技术

电镀条件

电流密度(A/dm 2) 阴极电流密度(D C ) 阳极电流密度(D A ) 溶液温度 搅拌

溶液組成 金属离子 络合剂 PH缓冲剂 电解质

电镀设备条件 电镀槽 挂具/治具 阳极 整流器 过滤循环 热交换器

添加剂 平滑剂 光剂

界面活性剂 应力缓和剂

阳极溶解促进剂

管理

分析管理(自动分析+自动补给) 处理量管理 温度管理 膜厚管理

溶液組成

电镀时的均镀能力

Wagner数=κ/(ρL)

κ:极化电阻(dE/di) (V・cm2/A)

・cm)ρ:specific electrical resistance(ohm

L: 电极间的距离 (cm)

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硫酸铜电镀时的阳极

1. 含磷铜阳极生成阳极泥

1)由于1价铜离子的不均化反应而生成铜

2Cu+ ⇔ Cu2+ + Cu0

2)沿着粒界优先溶解并随之产生结晶粒的脱落

由于阳极铜结构的密度不均匀,粒届会比结晶粒容易溶解。

粒界是结晶组织结构的缺陷,比结晶面拥有更高的能量,易活性溶解。

结晶粒界的积蓄物:微量金属不纯物(Cu2O等)

2. 含磷铜阳极的制备(P:0.03-0.06%)

1)轧制阳极:组织结构微细

2)铸造阳极:组织结构粗大

3. 含磷铜阳极中磷的作用

1)参与改变拥挤的溶解机理,与1价铜离子化合成一价铜化合物(Cu P)形成黑膜

3

2)防止铜阳极的制造过程中同的氧化,磷和铜形成合金将氧化物还原。

3. 含磷铜阳极的黑膜

1)含磷铜阳极的黑膜的种类

黑色的膜(黑膜)、白色的膜

2) 黑膜的组成

Cu3P(導電)、 Cu2Cl2(不导电)、 Cu2O(不导电)的混合物

3) 阳极的电流密度与黑膜的组成

0.5 A/dm2以下:Cl>P

1.5 A/dm2以上:Cl

4) 添加剂和黑膜的组成

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microprobe剖面图及hole pattern

a) mask design b) cross sectional view of cathode

The schematic view of patterned substrate and cross sectional profile

of the microprobes electrodeposited onto micro-pattern substrate.

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propargyl alcohol 10ppm (GR=1.6)4-pentyne-1-ol 10ppm (GR=1.5)

2-butyne-1,4-diol 300ppm (GR=1.5)butan-1,4-diol 300ppm (GR=1.1)

2μm

100μm

参考文献

1)(社)表面技術協会 編:表面処理工学-基礎と応用-,日刊工業新聞社(2000)

2)最新表面処理技術総覧編集委員会 編:最新表面処理技術総覧,産業技術サービスセンター(1987)

3)材料技術研究協会 編:実用表面改質技術総覧,産業技術サービスセンター(1993)

4)渡辺 徹:表面技術,40,1221(1989)

5)渡辺正、金村聖志、益田秀樹、渡辺正義編;「基礎化学コースー電気化学」,p.78,丸善(2001)

6)春山志郎著;「表面技術者のためのー電気化学」,p.77,丸善(2001)

7)J.O’M.Bockris,M.A.V.Devanathan,K.Muller,Proc.Roy.Soc.(London),A274,55(1963)

8)淺富士夫、河南賢、杉本怜子、横島時彦、門間聰之、松田五明、本間英夫、逢坂哲彌:表面技術,54,300(2003)

9)吉沢四郎、渡辺信淳著;「電気化学 Ⅰ」,p.137,共立出版(1966)

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