羟乙基壳聚糖接枝聚乳酸的合成与表征

析 表征 。结果表 明， Ｃ 与 Ｓ相 比 ， Ｃ ＨＥ Ｓ明显 具 有较 高
的 反 应 活 性 ， ７（ Ｌ ＩＡ）： （ ｍｉｏ ｌ ｃ ｓｄ ）投 料 当 ２Ｄ， － ａ ｎ ｇｕ ｏｉｅ
比 从 １ ： １增 大 到 ４ ： １ 对 应 ＣＳ ｇ Ｐ ＬＡ 和 ０ ０ ， － — ＤＬ ＨＥ —— ＣＳ ｇ ＰＤＬＬ 共 聚 物 的 接 枝 率 分 别 从 ２ ． ｌ 和 Ａ ４ ０
有 效 的途径 ， 既很 好 地保 持 了壳 聚糖 优 异 的生 物 活 这 性 ， 由于聚乳 酸 的引入 ， 又 必将 使壳 聚糖 的结 晶性 能下 降， 改善其 加工 性 能 ， 调节其 降解速 度 ； 并 另外 ， 聚糖 壳 的弱 碱性 可 中和 聚乳 酸 降 解 产物 的弱 酸性 ， 轻 聚 乳 减
酰 化壳 聚糖接 枝 聚 乳 酸 ， 以及 其 它 的 一些 相 关 研 究报 道ｌ １ ， 以上研 究 尚存 在 共 聚 物 的 接枝 率 不 高 ， 但 产 物在 常用有 机溶 剂 中的溶 解性 能不够 理 想等 不足 。究 其原 因可 能是 由于壳 聚糖 分子 间和分 子 内存在 较 强 的 氢键 作用 以及 高度 结 晶 性 ， 得壳 聚糖 分 子 中 的羟 基 使
的 活 性 和 吞 噬 能 力 ， 能 抑 制 不 良细 胞 的 生 长 ； 外 ， 又 另
产 物 的接枝 率和 改 善 其溶 解 性 能 ； 后采 用 本 体 开环 然
聚合方 法 ， 以辛酸亚 锡 为催化 剂 ， 别 以壳 聚糖 和羟 乙 分
文章编 号 ：０ １９ ３ （０ ０ ０ —６ ６０ １ ０ －７ １ ２ １ ）４０ ６ —５
引发丙 交 酯 开 环 聚合 势 必 存 在 一 定 的空 间位 阻 。为 此， 本文 首先 对壳 聚糖进 行羟 乙基化 改性 ， 以期 降 低壳
聚糖 的结 晶性 能和氢 键作 用 ， 同时 ， 反应 位点 伯 羟基 将 从 壳 聚糖糖 环结 构 中引 出 ， 降低 反应 的空 间位 阻 ， 以改 善壳 聚糖 引发 丙交 酯 开 环 聚合 的反 应 活性 ， 高共 聚 提
物 的 组 成 与 性 能 有 显 著 影 响 ， ７ Ｄ， － Ａ）： （ｍｉ 随 ＂ ＬＩ ／ （ ｎａ — ｎ ｇｕ ｏ ｉｅ 值 增 大 ， 聚 物 的接 枝 率 和 聚 乳 酸 侧 链 上 ｏ ｌｃｓ ） ｄ 共
的平均乳 酰单 元数 也 逐 渐 增 大 ， 聚物 的 结 晶性 能 下 共 降， 始 热 分 解 温 度 有 所 降 低 。 与 Ｃ — Ｄ Ｌ 相 起 ＳｇＰ Ｌ Ａ 比， Ｃ —— Ｄ Ｌ ＨＥ ＳｇＰ Ｌ Ａ在 常 用有机 溶剂 中的溶 解 性 能有
１ 引 言
壳 聚糖是 一种 来 源极 其 丰 富 的天 然 多糖 ， 有无 具 毒 、 刺激性 、 无 良好 的生 物 相 容性 和 生 物 降解 性 ， 分 其
子 中带 有 游 离 氨 基 ， 弱 碱 性 ， 有 效 调 节 人 体 的 ｐ 呈 能 Ｈ
值； 它本 身还具 有一定 的生 理活性 ， 可提 高 巨噬细 胞 既
摘
要 ： 首先 采用 壳聚糖 （ Ｓ 与 ２氯 乙醇反 应制 备 Ｃ） 一
无 菌性 炎症反应 且 不利 于细胞 的生 长 。通 过适 当途径 将 聚乳 酸与壳 聚糖 置 于 同一 分子 链 中 ， 有效 集 成 两 可
了 羟 乙基 壳 聚 糖 （ Ｃ ） 然 后 通 过 本 体 开 环 聚 合 法 ， ＨＥ Ｓ ，
以 辛 酸 亚 锡 为 催 化 剂 ， 和 ＨＥＣＳ为 大 分 子 引 发 剂 ＣＳ
者 的优 点 ， 取长 补 短 ， 备综 合 性 能优 异 的复 合 材料 。 制 壳聚糖 结构 中的 Ｃ 一 、 。 仲 羟基 及 Ｃ 一 基具 有 较 伯 Ｃ一 氨 高 的反 应 活性 ， 它们 为 反 应 位点 通 过 接枝 共 聚 合 反 以 应 在壳 聚糖 中引人 聚乳 酸侧链 是使 两种 材料 复合 最 为
酸 的炎症反 应 。
引发 消 旋 一 交 酯 开 环 聚 合 制 备 了 一 系 列 ＣＳ ｇ Ｐ 丙 —— ＤＬ—
ＩＡ 和 ＨＥＣＳ ｇ Ｐ ＩＡ 共 聚 物 ， Ｆ Ｒ、 － — ＤＬ 用 ＴＩ Ｈ ＮＭＲ、
ＸＲＤ、 ＴＧ 和 溶 解 实 验 对 产 物 的 结 构 与 性 能 进 行 了分
所 改善 。
关 键 词 ： 壳 聚 糖 ； 乙 基 壳 聚 糖 ； 乳 酸 ； 枝 共 聚 羟 聚 接 物 ； 体 聚 合 本
中 图
或 氨基 引发 丙交酯 开环 聚合 的活性 较低 ， 外 ， 聚糖 另 壳
作 为大 分子 引发 剂 ， 用 壳 聚糖 结 构 中的羟 基 或 氨基 利
助
材
抖
２１年第４ ４） ０ ０ 期（１卷
羟 乙基 壳 聚 糖 接 枝 聚 乳 酸 的 合 成 与 表 征
程 松 ， 翠 红 ， 长 忍 ， 延 鹏 ， 丙 红 钟 周 焦 罗
（ 暨南大 学 材 料科 学与 工程 系 人 工器 官与材 料教 育部工 程 中心 ， 广东 广州 ５ ０ ３ ） １ ６ ２
７ ． ２ 上 升 到 １４ ８ 和 ３ ０ ５ ， 两者 中的 聚 ７ ４ １． ５ ８．１ 而 乳酸侧 链上 的平均 乳酰 单元 数 也相 应 从 ０ ６ 和 ２ ５ ．１ ．１
分别上 升到 ２ ４ ． ８和 １ ． ｌ 另 外 ， 料 投 料 比 对 共 聚 ２３。 原
目前 ， 有关 壳聚糖 接枝 聚乳 酸 的研 究 报道 很多 ， 如 Ｌ ｃ ａｈ ｎｇ ＤＭＳ 中以 ＴｉＯＢ ） ｕｋ ｃａｌ在 Ｏ （ ｕ 为催 化 剂 合成 壳 聚糖 与聚乳 酸 的接枝 共 聚物 ， ｅ ｇ１ 采 用邻 苯 二 甲 Ｆｎ＿ 叩