钾素营养与钾肥
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土壤中钾的形态
(4)水溶态钾 少量在土壤溶液中的可溶 性钾。 交换性钾和溶液中钾可迅速被植物吸收, 在大多数土壤测试中,常作为"有效"土壤 钾来提取和测定。对于生长在高度风化的 土壤中的作物,这种形态的钾极为重要。 这是由于在这类土壤中,膨胀性晶格型粘 土矿物含量低,且易受风化的含钾原生矿 物的数量也很有限。
二、土壤中钾的转化
1. 土壤中含钾矿物的风化 2. 土壤中钾的固定与非交换性钾的释放 3. 土壤中交换性钾的吸附与释放 4. 土壤有效钾的评价 5.影响土壤钾素有效性的因素
(1) 长石类矿物钾的释放 长石类含钾矿物的分解是水解 过程,是一个纯界面反应,发生在一到两个单位晶胞深度, 最多1.5~2.5nm。在水解过程中H+首先与矿物表面Si-OSi,或者Al-O-Al反应并使其水解和并释放钾,H+中和了 矿物结构中由同晶代换产生的电荷,使得原来平衡电荷的 K+释放出来,进入土壤溶液。在这个过程中,同时释放出 Al和Si的水解产物,但速率比K慢。长石类矿物组分的释 放符合零级反应动力学方程式,实验测定的25℃时速率常 数为10-12~10-11硅氧m-2s-1。当溶液中钾离子达到一定 浓度时,会抑制矿物的进一步分解。 KAlSi3O8 + 8H2O—A1(OH)4- + 3Si(OH)40 + K+ 在酸性条件下,例如当土壤溶液中溶解CO2和其他酸性物 质时,反应式为: KAlSi3O8 + H+ + 7H2O—A1(OH)3 + 3Si(OH)4 + K+ 在高温和淋溶强烈的地方,该过程进行的很快,由正长 石直接形成高岭石。在温带地区,首先出现的是2 :l型粘 土矿物 。
3)促进淀粉合成
淀粉合成酶 钾可活化叶片内负责淀粉合 成的酶,因此,若供钾不足,淀粉在叶片 内的累积量减少。钾水平对光合作用的影 响亦影响用于合成淀粉的糖的数量。钾水 平高,淀粉可更有效的由植株茎杆转移至 贮存器官等部位。
3)其它作用
提高植物的抗逆性:旱、寒、高温、盐害、 病害、倒伏 影响作物品质: 水果,烟草等 有效钾水平 高可改善谷物,饲料作物和人类食用作物 的物理品质、抗病性和食用价值。农产品 品质已成为日益重要的市场因素,充裕的 钾对于保证产品价值显得更为重要。
土壤中钾的饱和度
土壤中钾的饱和度 在一定的范围内,钾 的固定随着土壤溶液中钾的饱和度提高而 增加,但是超过上限时,固定钾的点位减 少,钾相对固定量降低。
铵离子活度
铵离子活度 因铵与钾离子半径相似,铵 可以与钾离子竞争吸附和固定的点位,因 此当NH4+与K+同时存在时,钾的固定会 减少。但是,NH4+加入的先后顺序不同 对钾固定影响的作用不同。先加入NH4+, 将减少K+的固定。但是如果NH4+将层间 的Ca2+和Mg2+置换出来,会使晶层间的 距离缩短,将K+闭蓄在晶层间的空穴内。
(1) 钾的固定过程
(2) 影响土壤钾固定的因素
粘土矿物的颗粒大小 钾的固定主要发生 在<10 μm的粒级中。因此土壤的粘粒部分 和细的粉砂粒是固定钾的主要部分: 土壤水分 土壤干燥和湿润对钾固定的影 响,与矿物类型有关,干湿交替有助于膨 胀能力较强矿物固定钾。然而,伊利石在 湿润条件下也可以固定钾,其原因与晶层 间的距离有关,晶层间距离小于1.2nm的 粘土矿物不需要脱水就可固定钾。
5)不同土壤水溶态钾与交换态钾
水溶态钾与交换态钾交换反应一般进行的比较快, 甚至可在瞬间完成。然而,不同土壤的离子交换 反应的速率差异很大,这与粘土矿物的类型有关 一对钾离子的亲合能力较强,离子的结合能较高 的矿物如蛭石和云母类矿物;由于晶层之间的距 离阻碍了交换离子的扩散,离子交换反应的速率 非常慢。蒙脱石和高岭石等矿物交换反应的速率 很快:,这是因为它们对钾离子的亲合能力较弱, 离子的结合能较低,而且高岭石只有外表面可以 发生钾的离子交换,蒙脱石尽管有内表面上的离 子交换吸附,然而其层间距离较大内表面上的离 子可以较自由地被交换下来。
土壤中各组分的钾之间存在着动态的平衡,在矿物内外表 面吸附阳离子之间、交换态阳离子和溶液中阳离子之间不 断地进行交换。当钾进入2:l型粘土矿物的晶层之间后,由 于K+、NH4+、Rb+和Cs+的离子半径与晶层之间网格的 大小相匹配,更重要的是这些离子的水化半径小,内表层 的负电荷与这些离子之间的静电引力超过了由离子水化引 起的膨胀力,导致晶层之间不可逆收缩并将这些离子闭蓄 在晶格内。由于晶层间距离很小,其他离子难以与其进行 交换。粘土矿物在固定钾之后,其矿物学性质也发生了变 化,用X射线衍射发现,在土壤中加入钾之后,白云母的 衍射峰比对照要强的多,表明某些矿物,特别水化云母由 于在晶层间有钾后晶层收缩,矿物学性质已有了改变。固 定钾的矿物主要是2:1型膨胀性粘土矿物,如蛭石、蒙脱 石,以及水化云母等,其中二八面体的蛭石固定能力最强, 水化云母对钾的固定不一定要有干燥过程,而蒙脱石通常 只有在干燥过程中才有钾的固定。
4)水溶态钾与交换态钾的交换速 率
用于钾离子交换反应动力学研究的方法主要有三 种: 1)振荡平衡法,通过定时测定来计算反应速率, 方法比较简单,但不适于速率较快的反应动力学 研究 。 2)流动交换法,即在一个装置中让溶液稳定地流 动通过土壤,进行交换反应,定时采取土壤淋洗 液进行测定。 3)树脂交换法,即将阳离子树脂与土壤混合,定 时将土壤与树脂分离并测定树脂的吸钾量。
土壤中钾的形态
土壤中钾以四种形态存在: (1)矿物结构钾 在云母、含钾长石之类 原生矿物的结构组成中存在的钾,这种钾 只有在这些矿物分解了才成为有效; (2)非交换态钾 暂时陷在膨胀性晶格粘 粒(如伊利石和蒙脱石)层间的钾; (3)交换态钾 由带负电荷的土壤胶体静 电吸附的交换性钾,它可用中性盐(加醋 酸铵)置换和提取;
土壤pH
土壤pH 土壤pH既影响氢离子的活度,也 影响土壤溶液中铝的离子形态和含量,从 而影响钾的固定。在pH为5.5-7时,钾固定 量随着pH升高而降低,这与随着pH升高, A1在层间逐渐水解,阻止了钾的固定。在 土壤pH低时,水合氢离子可以抑制钾的固 定。在土壤pH>7时,由于Al的水解产物中 可以吸收钾,因此钾的固定量增加,这是 另外一种形式的固定,是在酸性条件下逐 渐改变pH的结果。
层风化
风化过程中,部分晶层全部打开,部分完 全没有打开。风化类型的发生与颗粒大小 有关,边缘风化易发生在较粗颗粒的风化 过程中,层风化主要在细颗粒的风化过程 中发生。
2. 土壤中钾的固定与非交换性钾的释放 水溶态和交换态钾转化为不能被中性盐所 浸提的非交换态钾,从而降低钾有效性的 现象,称为钾的固定。钾的固定在保存土 壤钾素方面具有重要意义,例如,地壳中 钾和钠的丰度非常接近,然而海水中钾的 浓度只有钠的1/10,除了生物富集作用外, 土壤胶体对钾的吸附和固定作用也是一个 重要因素。然而,肥料钾的固定降低了钾 肥的利用效率。
钾素营养与钾肥
第七章
第一节 植物的钾素营养
一、植物体内钾的含量、分布 二、钾的吸收
三、钾的营养功能
四、植物缺钾的一般症状
一、植物体内钾的含量、分布
植物体内钾的含量、分布与特点 1、一般植物体内含钾量(K2O)约占干物重的 3~50 g/kg。 2、植物体内的含钾量常因作物种类和器官的不同而有很 大差异:含淀粉、糖等碳水化合物较多的作物含钾量较 高。谷类作物种子中钾的含量要远小于茎秆中的钾; 3、钾流动性强,能被反复利用。当植物缺钾时,优先 分配到较幼嫩的组织。 4、钾首先分布在细胞质内直达最适水平,细胞质中的 浓度约100~200 mmol/L。过量的钾几乎全部转移到液 泡中。 5、钾在植物体内以离子状存在。
钾的营养功能
细胞的含钾量可决定酶的活化量,进而决 定化学反应的速度,因此,钾进入细胞的 速度可控制某一反应进行的速度。 钾对酶的活化作用或许是钾在植物生长过 程中最重要的功能之一。
2、派生功能
促进光合作用:ATP合成 利用太阳能将二氧 化碳和水分化合成糖分这一过程最初形成的高能 物质三磷酸腺苷(ATP),ATP 继而作为能源用 于其他化学反应。钾离子可以使ATP生成位置的 电荷保持平衡状态。当植株缺钾时,光合作用和 ATP 生成速度均减慢,因而所有依靠ATP的过程 都受到抑制。 钾在光合作用时的作用较为复杂,但在调节光合 作用方面,钾对酶的活化和ATP制造过程的作用 比它对气孔的调节作用更为重要。
土壤有机质
土壤有机质 土壤有机质本身不固定钾, 既使是在晶层内,也不影响钾进入晶层内 部,但是如果土壤有机质和土壤粘粒形成 了稳定性的团粒结构,钾的固定量增加。
3)土壤中交换性钾的吸附与释放
钾的交换吸附 钾在土壤中一般不发生配 位吸附,主要发生物理化学吸附。土壤粘 土矿物、金属氧化物、有机质等土壤胶体 均能够以离子交换吸附的形式吸附钾。土 壤胶体对钾的交换吸附有选择性,即不同 土壤胶体对K的吸附能力不同,这种不同 可以用选择系数(Ks)来描述。
2)促进蛋白质合成
促进氨基酰-tRNA合成酶,多肽合成酶等 钾 在蛋白质合成中的作用与上述几个功能密切相 关,其中,在将氨基酸运输至蛋白质合成位置, 酶的活化以及平衡电荷等方面,钾起着关键作 用。研究表明,蛋白质合成的各个主要步骤均 需要钾。如果没有充裕的钾,在植物细胞内合 成蛋白质及生长调节酶所必需的基因密码的"辨 认"均难于进行。
1. 土壤中含钾矿物的风化
(2) 云母类矿物钾的释放
层间钾的置换作用 质子和水合阳离子对晶 层间钾离子的置换作用,促使钾释放,含 钾的云母变为可膨胀的2 ∶1型硅酸盐矿物。 在云母转化为膨胀性2 ∶1硅酸盐的过程中, 钾的释放有两种方式
边缘风化
风化过程中,膨胀的层间是不连续的,只 是在矿物的边缘形成了楔形区。随着边缘 钾的释放,水分子、水合氢离子和铵离子 进入层间并与钾离子进一步进行交换。开 始,楔形区的层间对离子有选择性,可让 NH4+或H3O+离子等进入,而不允许 Ca2+和Mg2+进入。随着层间的进一步打 开,其他水合离子逐渐进入,楔形区增大 直到整个层间膨胀开来。
四、植物缺钾的一般症状
老叶沿叶缘首先黄化,严重时叶缘呈灼烧状。 双子叶植物叶脉间失绿
第二节 土壤中的钾素
一、土壤钾的含量和形态
二、土壤中钾的转化
一、土壤钾的含量和形态
仅少于铁和硅。土壤中钾的平均含量低于 地壳的25.8g/kg的平均含钾量。表明在母 质风化和土壤形成过程中,钾的含量趋于 减少。但由于土壤对钾有一定的吸持能力, 因此其淋失程度较钠低。
土壤pH
土壤pH 对钾离子选择性的影响,与H+的 作用以及溶液中伴随阳离子的种类有关, 低pH有利于钾的释放,而土壤pH对铵的影 响不大,因为铵的存在可以使晶层脱水, 不利于氢离子 的扩散。而Mg2+与H+的共 同作用,能够使晶层扩大并促进K+的释放。
土壤胶体
土壤胶体 对K+的选择性还与溶液中K+活 度有关,随着K+活度的增加,胶体对钾的 选择性增强。另外,随着温度的提高,土 壤胶体对钾选择性降低,这或许与温度升 高,Ca2+的水合程度降低有关。但是,温 度对钾选择性的影响比较复杂,还与层间 阳离子的种类有关。例如,当矿物层间含 有Al(OH)x3-x时,随着温度升高,钾的选 择性有升高的趋势。
1)促进光合产物的运输
活化H+-ATPase 植物通过韧皮部将光合 作用产生的糖分运输到植物的其他部位供 利用或贮藏起来。植物的运输系统需要消 耗ATP 形态的能量。若供钾不足,可供利 用的ATP减少,运输系统将出现"故障", 这将导致光合产物在叶片内积累,造成光 合速率减慢,谷粒等能量储存器官的正常 发育因而受到抑制。供钾充足可促进这些 过程保持正常运转的状态。
作物中钾的含量
二、钾的吸收
植物细胞对钾的吸收有两种方式,一是通 过钾离子通道,属于被动吸收。当介质中 的钾离子浓度极低时,也可以通过高亲合 力钾载体吸收。
三、钾的营养功能
调节细胞渗透压,气孔开放 多种酶的活化剂 硝酸根离子运输的陪伴离子
钾的营养功能
钾对酶类的活化作用 在化学反应过程中, 酶起着催化剂的作用。酶将各种分子聚集 在一起,促成化学反应的进行。植物生长 过程所涉及的60多种不同类型的酶均需要 钾加以"活化"。钾可改变酶分子的物理形 状,使适宜的化学活性位置暴露出来,参 加反应。