天然药物化学第7章三萜及其苷类20101026完美修正版
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H O
O
H H
O HO
C h a ir - B o a t - C h a ir +
HO
2020年10月2日
5
3、双环三萜 4、三环三萜
RO HO
glc-glc-O
榔色酸
2020年10月2日
龙涎香醇
6
三、三萜类化合物生物合成的关键步骤
※ 在酶的作用下，鲨烯与环氧鲨烯的环合
是三萜类化合物生物合成的最重要途径。
雪 胆 甲 素R
R R
+
H R
H H
H H
H
19 H
2020年10月2日
25
六、楝烷型
1、楝苦素类成分 有26个碳原子，属于楝烷型。
2 、生物合成过程： 大戟烷与甘遂烷被认为是楝烷化合物的前体
物质。
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26
大戟烷
14
HO
17
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15
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有β-甲基、C17位有α-侧链、C20为R-构型。 ③ A/B、B/C、C/D环均为反式。 ④ 是羊毛甾烷的立体异构体
第一课件网（ ）
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三、甘遂烷型
1、结构特点 ① A/B、B/C、C/D环均为反式;
天然药物化学课件 第七章 三萜及其苷类
2
3
1
5
10
H
8 7
O
4
6
H
15
O
30
OH
29 28
Ganodenic acid C
3、甘遂烷型
21
22
24 25 26
12 18 20
23
11
19 9
H
2 3 1 5 10 H 8
1317 14
30
16 15
27
4
67
H
Tirucallanes
29 28
从藤桔属植物Paramignya monophylla 的果实分离得到：
提取液通过大孔吸附树脂，水洗去糖等，后用 30%~80%甲醇或乙醇梯度洗脱，洗脱液减压蒸 干，得粗制总皂苷。
用溶剂沉淀法、重结晶、层析等方法分离纯化 粗制总皂苷。
一、概述 二、四环三萜 三、五环三萜 四、理化性质 五、提取分离 六、结构测定
1、化学法
用Liebemman-Burchard反应和Molish反应鉴定 三萜皂苷；
2、羊毛脂烷型
21
22
24 25 26
12 1820
23
11 19
9
H 13
17 14
2
1 3
5
10 H 8
30
16 15
27
4
67
H
29 28
Lanostanes
从中药－灵芝中分离得到的四环三萜化合物
21
22
24
23
26
25 C O 2 H
O
19 11 9
12 1820
H13
17 14
O
第七章_三萜及其苷类精要
3、达玛烷型
达玛烷型的人参皂苷在HCl溶液中加热煮沸水解，会 发生差向异构化只能得到人参二醇和人参三醇，得不到原 生皂苷元原人参二醇和原人参三醇。
人参二醇
25
O
OH 20
25
O
OH 20
3
HO
3
HO
人参三醇
OH
若要得到原人参皂苷元，必须在缓和的条件下水解
3、达玛烷型
由达玛烷衍生的人参皂苷，在生物活性上有显著差异。
四环三萜*（较多）
羊毛脂甾烷型 大戟烷型 达玛烷型 葫芦素烷型 原萜烷型 楝烷型 环菠萝蜜烷型
茯苓酸 大戟醇 酸枣仁皂苷 人参皂苷 雪胆甲素及乙素 泽泻萜醇A、B 川楝素 环黄芪醇
五环三萜*（较多）
齐墩果烷型
齐墩果酸
乌苏烷型
乌苏酸
羽扇豆烷型
白桦脂醇 白桦脂酸
木栓烷型
雷公藤酮
羊齿烷型和异羊齿烷型
何帕烷型和异何帕烷型
HO
蓍 醇A
三、双环三萜：
从海洋生物Asteropus sp．中分离得到的pouoside AE是一类具有双环骨架的三萜半乳糖苷类化合物，分子中含 有多个乙酰基。其中pouoside A具有细胞毒作用。
OR4
28 29
27
OH O O
OH
19
17
14
22
OR3
30
OAc
R1
pouoside A
OAc
14
16 15
H
2 3
10 5
4
H
8 30
7
O
H
28 29 H 6
茯苓酸和块苓酸等是具有利尿、渗湿、健脾、安神功效 的中药茯苓的主要成分。这类化合物的特征是多数在C24上 有一个额外的碳原子，即属于含31个碳原子的三萜酸。
第七章_三萜及其苷类-3
二、分类（四环三萜、五环三萜） ㈠四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
1．达玛烷型（dammarane）
2．羊毛脂烷型（lanostane）
3．甘遂烷型（tirucallane）
4．环阿屯烷型（cycloartane）
5．葫芦烷型（cucurbitane）
6．楝烷型（meliacane）
酶解 单糖链皂苷 （具有溶血作用）
②一些有溶血作用的三萜酯皂苷→E环上脂键被水 解→生成物仍是皂苷（无溶血作用）
三、理化性质
㈤沉淀反应
皂苷/水 + 金属盐类 → 沉淀
（金属盐类——铅盐、钡盐、铜盐等）
*利用此性质进行提取和分离 三萜皂苷/水 + 中性盐类 → 沉淀
（酸性皂苷） （硫酸铵、醋酸铅等） 甾体皂苷/水 + 碱性盐类 → 沉淀
（ squalene ）通过不同方式环合形成三萜类化合
物。这样就沟通了三萜与其他萜类之间的生源关 系。
一、概述 ㈣生物合成
焦磷酸金合欢酯(倍半萜)
OP OP
尾-尾缩合
(30个碳) 鲨烯 不同方式环合 三萜化合物
本章内容
一、概述
二、分类 三、理化性质
四、提取分离 五、结构测定
二、分类 多数三萜为四环三萜和五环三萜，也有少数 为链状、单环、双环和三环三萜，如：
30 29 29 30
H
25 26 28
H H
COOH
H H
24 23
27
HO
乌苏烷
乌苏酸（熊果酸）
二、分类 ㈡五环三萜（pentacyclic triterpenoids） 3．羽扇豆烷型（lupane）
结构特点：E环为五元碳环，19位有异丙基以α -构型
7 三萜及其苷类
(Triterpenoids and triterpenoid saponins)
HO OH
HO
Contents
概述 理化性质和鉴别反应 提取分离 结构测定
第一节 概 1. 定义:
述
由30个碳原子组成的萜类化合物，符合“异戊 二烯法则” 大多与糖结合成苷，大多溶于水，水溶液振摇 会产生持久的泡沫，因此称为三萜皂苷。 因为许多三萜皂苷具有羧基，因此又称为“酸 性皂苷”。 广泛存在于自然界，双子叶植物中分布最多。
样品溶于氯仿，沿试管壁加入等体积浓硫酸，氯仿
层显红色或蓝色，硫酸层具有绿色荧光。
浓硫酸
氯仿层 硫酸层
（3）. Rosenheim反应
A.样品
25%三氯醋酸乙醇液
红色、紫色
分子中有共轭双烯结构或经三氯醋酸作 用，生成物具共轭双烯结构。
4. Kahlenberg反应
用于TLC或PC显色剂
样品溶液 点于PC或TLC上
2. IR：确认母核结构
单峰（四环三萜）（A区也单峰）
IR
B区
1330－1245 cm-1
双峰:齐墩果烷型
三峰
A区 1392－1335 cm-1
三峰:乌苏烷型
3. 1H-NMR
双键上的质子：环内δ >5；环外 δ <5 连氧碳上的质子（亦可通过偶合常数判定）: C3-H: a -H δ 4.00-4.75; b -H δ 5.00-5.48 甲基质子: δ 0.5-1.2 δ <0.775: C28为COOCH3 齐墩果烷型
protoaescigenin
(3) 确定羟基的取代位置和构型
B--16 a -OH
COOH
第7章 三萜及其苷类
一、物理性质
1.性状：苷元有较好晶型， 1.性状：苷元有较好晶型， 性状 皂苷多为无定形粉末。 皂苷多为无定形粉末。 2.气味： 2.气味：皂苷多数具有苦而 气味 辛辣味， 辛辣味，其粉末对人体黏膜 具有强烈刺激性。 具有强烈刺激性。
一、物理性质
3. 表面活性 ： 亲水性基团为糖 ， 表面活性： 亲水性基团为糖， 亲脂性基团为苷元， 亲脂性基团为苷元 ， 当二种基团 比例适当时具有表面活性。 比例适当时具有表面活性 。 皂苷 水溶液经强烈振摇能产生持久性 的泡沫，且不因加热而消失。 的泡沫，且不因加热而消失。
一、四环三萜
1.羊毛脂烷型 1.羊毛脂烷型 2.达玛烷型 2.达玛烷型 3.甘遂烷型 3.甘遂烷型 4.环阿屯型 4.环阿屯型 5.葫芦烷型 5.葫芦烷型 6.楝烷型 6.楝烷型 7.原萜烷型 7.原萜烷型
1.羊毛脂烷型 1.羊毛脂烷型
A/B, B/C, C/D环均为反式。10、13、14 C/D环均为反式 10、13、 环均为反式。 位分别连有β 构型， 位分别连有β, β, α-CH3，C20为R构型， C17侧链为β构型,C3位常有-OH存在。 侧链为β构型,C 位常有-OH存在 存在。
二、五环三萜
多数三萜皂苷苷元以五环三萜 形式存在。 OH与糖结合 形式存在。其C3-OH与糖结合 成苷，苷元中常含有羧基， 成苷，苷元中常含有羧基，故 又称酸性皂苷， 又称酸性皂苷，在植物体中常 与钙、镁等离子结合成盐。 与钙、镁等离子结合成盐。
二、五环三萜
1.齐墩果烷型 1.齐墩果烷型 2.乌苏烷型 2.乌苏烷型 3.羽扇豆烷型 3.羽扇豆烷型 4.木栓烷型 4.木栓烷型 5.何伯烷型和异何伯烷型 5.何伯烷型和异何伯烷型
一、常用的化学反应
天然产物化学(第七章)三萜及其苷类
二、分类 ㈠四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
1．达玛烷型（dammarane） 结构特点：2013/10/29 第九周 化学
21
22
20
24 25
12 H 17
23
11
19
C18
13 D 16
27
9
14
26
1. 全反式：A/B,B/C,C/D皆为 反式稠合。
2. 侧链结构类型： 8、10位有
COOH
H
HO
H
Oleanolic acid
齐墩果烷型三萜的皂苷，糖链可以连接在3-C位，也 可以连接在28-COOH上形成酯苷。
二、分类 ㈡五环三萜（pentacyclic triterpenoids）
1．齐墩果烷型（oleanane）
游离的齐墩果酸首先从木樨科植物油橄榄（齐墩果，Olea europaea）中分到，女贞果实中也有，广泛分布于自然界。 具有降转氨酶作用，临床上用于治疗急性黄疸性肝炎。
三萜化合物
本章内容
一、概述
二、分类
三、理化性质 四、提取分离 五、结构测定
二、分类
多数三萜为四环三萜和五环三萜，也有少数 为链状、单环、双环和三环三萜，如：
无环三萜（鲨烯类）
OH
HO
OH
OH
O
O
O
单环三萜
longilene peroxide
HO
蓍醇 A achilleol A
二、分类
双环三萜:
R2 O
R1 O
naurol A R1=R2=β -OH naurol B R1=R2=α -OH
三环三萜：
A
第七章_三萜(天然药物化学)
E
C 14
15
D28
16
A
6
24
齐墩果烷 (oleanane)
A/B, B/C, C/D trans, D/E cis
H
COOH
HO
齐墩果酸 (olennolic acid)
R -glc-6-ara(p)-4-xyl -glc-6-ara(f)-2-xyl -glc-6-glc -glc-6-ara(p) -glc-6-ara(f) -glc -H(20R)
H H
glc
2
glc
O
20(s)-protopanaxadiol
由人参三醇衍生的皂苷:
R2O HO H
13 14 10 8 17 20
H
H ginsenoside R1 glc-2-rha glc-2-glc R2 glc H(20s) Re Rf
HO H OR1 20(s)-protopanaxatriol
在HCl溶液中,20(S)原人参二醇或20(S)原人参三醇20位羟基发 生异构,转变成20(R)原人参二醇或20(R)原人参三醇,再环合生成 人参二醇或人参三醇。
少数三萜类成分也存在于动物体， 如从羊毛脂中分离出羊毛脂醇，从 鲨鱼肝脏中分离出鲨烯；从海洋生 物如海参、软珊瑚中也分离出各种 类型的三萜类化合物。
三、存在形式
多以游离或成苷、成酯的形式存在
苷元：四环三萜、五环三萜 常见的糖：葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯糖、 鼠李糖，糖醛酸，特殊糖（如芹糖、乙酰氨基糖 等） 糖链：单糖链、双糖链、三糖链 成苷位置：3、28（酯皂苷）或其它位-OH 次皂苷：原生苷被部分降解的产物
天然药物化学-第7章三萜及其苷类-20101026完美修正版
第七章三萜及其苷类【单选题】1．OHHOOHHOHglcglc按结构特点应属于（ C ）A．异螺甾烷型皂苷B．呋甾烷型皂苷C．四环三萜皂苷D．螺甾烷型皂苷E．五环三萜皂苷2．（第7及8章共用题）皂苷具溶血作用的原因为（B ）A．具表面活性B．与细胞壁上胆甾醇生成沉淀C．具甾体母核D．多为寡糖苷，亲水性强E．有酸性基团存在3．极性较大的三萜皂苷分离多采用（C ）A．氧化铝吸附柱色谱B．硅胶吸附柱色谱C．硅胶分配柱色谱D．聚酰胺柱色谱E．离子交换色谱4．不符合皂苷通性的是（B ）A．分子较大，多为无定形粉末B．有显著而强烈的甜味C．对粘膜有刺激D．振摇后能产生泡沫E．大多数有溶血作用5．三萜皂苷结构所具有的共性是（E ）A．5个环组成B．一般不含有羧基C．均在C3位成苷键D．有8个甲基E．苷元由30个碳原子组成6．属于齐墩果烷衍生物的是（C）A．人参二醇B．薯蓣皂苷元C．甘草次酸D．雪胆甲素E．熊果酸7．（第7及8章共用题）溶剂沉淀法分离皂苷是利用总皂苷中各皂苷（C）A．酸性强弱不同B．在乙醇中溶解度不同C．极性不同D．难溶于石油醚的性质E．分子量大小的差异8．可以作为皂苷纸色谱显色剂的是（D ）A．醋酐-浓硫酸试剂B．香草醛-浓硫酸试剂C．三氯化铁-冰醋酸试剂D．三氯醋酸试剂E．α-萘酚-浓硫酸试剂9．按结构特点应属于（B）A．螺甾烷型皂苷元B．五环三萜类C．乙型强心苷元D．呋甾烷型皂苷元E．四环三萜类10．（第7及8章共用题）可用于分离中性皂苷与酸性皂苷的方法是（A ）A．中性醋酸铅沉淀B．碱性醋酸铅沉淀C．分段沉淀法D．胆甾醇沉淀法E．酸提取碱沉淀法11．三萜类化合物结构的共同特点是都有（A ）A．30个碳原子B．8个甲基C．6个甲基D．E环为五元环E．都在C3位成苷键12．（第7及8章共用题）Liebermann-Burchard反应所使用的试剂是（D ）A．氯仿-浓硫酸B．三氯醋酸C．香草醛-浓硫酸D．醋酐-浓硫酸E．盐酸-对二甲氨基苯甲醛13．（第7及8章共用题）从水溶液中萃取皂苷类最好用（C ）A．氯仿B．丙酮C．正丁醇D．乙醚E．乙醇14．区别三萜皂苷与甾体皂苷的反应（D ）A．3，5-二硝基苯甲酸B．三氯化铁-冰醋酸C．α-萘酚-浓硫酸反应D．20%三氯醋酸反应E．盐酸-镁粉反应15．有关人参皂苷叙述错误的是（D ）A．C型是齐墩果酸的双糖链苷B．人参总皂苷可按皂苷提取通法提取C．A型、B型苷元是达玛烷型衍生物D．A型、B型有溶血作用，C 型有抗溶血作用E．人参皂苷的原始苷元应是20（S）-原人参二醇和20（S）-原人参三醇16．下列皂苷中具有甜味的是（ B ）A．人参皂苷B．甘草皂苷C．薯蓣皂苷D．柴胡皂苷E．远志皂苷17．（第7及8章共用题）制剂时皂苷不适宜的剂型是（B ）A．片剂B．注射剂C．冲剂D．糖浆剂E．合剂18．（第7及8章共用题）下列成分的水溶液振摇后能产生大量持久性泡沫，并不因加热而消失的是（ C ）A．蛋白质B．黄酮苷C．皂苷D．生物碱E．蒽醌苷19．人参皂苷Rd属于（ B ）型四环三萜。
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第七章三萜及其苷类【单选题】1．OHHOOHHOHglcglc按结构特点应属于（ C ）A．异螺甾烷型皂苷B．呋甾烷型皂苷C．四环三萜皂苷D．螺甾烷型皂苷E．五环三萜皂苷2．（第7及8章共用题）皂苷具溶血作用的原因为（B ）A．具表面活性B．与细胞壁上胆甾醇生成沉淀C．具甾体母核D．多为寡糖苷，亲水性强E．有酸性基团存在3．极性较大的三萜皂苷分离多采用（C ）A．氧化铝吸附柱色谱B．硅胶吸附柱色谱C．硅胶分配柱色谱D．聚酰胺柱色谱E．离子交换色谱4．不符合皂苷通性的是（B ）A．分子较大，多为无定形粉末B．有显著而强烈的甜味C．对粘膜有刺激D．振摇后能产生泡沫E．大多数有溶血作用5．三萜皂苷结构所具有的共性是（E ）A．5个环组成B．一般不含有羧基C．均在C3位成苷键D．有8个甲基E．苷元由30个碳原子组成6．属于齐墩果烷衍生物的是（C）A．人参二醇B．薯蓣皂苷元C．甘草次酸D．雪胆甲素E．熊果酸7．（第7及8章共用题）溶剂沉淀法分离皂苷是利用总皂苷中各皂苷（C）A．酸性强弱不同B．在乙醇中溶解度不同C．极性不同D．难溶于石油醚的性质E．分子量大小的差异8．可以作为皂苷纸色谱显色剂的是（D ）A．醋酐-浓硫酸试剂B．香草醛-浓硫酸试剂C．三氯化铁-冰醋酸试剂D．三氯醋酸试剂E．α-萘酚-浓硫酸试剂9．按结构特点应属于（B）A．螺甾烷型皂苷元B．五环三萜类C．乙型强心苷元D．呋甾烷型皂苷元E．四环三萜类10．（第7及8章共用题）可用于分离中性皂苷与酸性皂苷的方法是（A ）A．中性醋酸铅沉淀B．碱性醋酸铅沉淀C．分段沉淀法D．胆甾醇沉淀法E．酸提取碱沉淀法11．三萜类化合物结构的共同特点是都有（A ）A．30个碳原子B．8个甲基C．6个甲基D．E环为五元环E．都在C3位成苷键12．（第7及8章共用题）Liebermann-Burchard反应所使用的试剂是（D ）A．氯仿-浓硫酸B．三氯醋酸C．香草醛-浓硫酸D．醋酐-浓硫酸E．盐酸-对二甲氨基苯甲醛13．（第7及8章共用题）从水溶液中萃取皂苷类最好用（C ）A．氯仿B．丙酮C．正丁醇D．乙醚E．乙醇14．区别三萜皂苷与甾体皂苷的反应（D ）A．3，5-二硝基苯甲酸B．三氯化铁-冰醋酸C．α-萘酚-浓硫酸反应D．20%三氯醋酸反应E．盐酸-镁粉反应15．有关人参皂苷叙述错误的是（D ）A．C型是齐墩果酸的双糖链苷B．人参总皂苷可按皂苷提取通法提取C．A型、B型苷元是达玛烷型衍生物D．A型、B型有溶血作用，C 型有抗溶血作用E．人参皂苷的原始苷元应是20（S）-原人参二醇和20（S）-原人参三醇16．下列皂苷中具有甜味的是（ B ）A．人参皂苷B．甘草皂苷C．薯蓣皂苷D．柴胡皂苷E．远志皂苷17．（第7及8章共用题）制剂时皂苷不适宜的剂型是（B ）A．片剂B．注射剂C．冲剂D．糖浆剂E．合剂18．（第7及8章共用题）下列成分的水溶液振摇后能产生大量持久性泡沫，并不因加热而消失的是（ C ）A．蛋白质B．黄酮苷C．皂苷D．生物碱E．蒽醌苷19．人参皂苷Rd属于（ B ）型四环三萜。
A．羊毛脂烷B．达玛烷C．羽扇豆烷D．甘遂烷E．葫芦烷20．20（S）原人参二醇和20（S）原人参三醇的结构区别是A．3—OH B．6—OH C．12—OH D．20—OH E．21—OH【多选题】1．与醋酐—浓硫酸（20∶1）试剂呈阳性反应的是（ABCD ）A．三萜皂苷B．强心苷C．甾体皂苷D．三萜类E．生物碱2．提取皂苷类常用的方法是（AE ）A．稀醇提取-正丁醇萃取法B．碱提取-酸沉淀法C．铅盐沉淀法D．酸提取-碱沉淀法E．稀醇提取-大孔吸附树脂法3．分离皂苷时，常用的色谱方法包括（ABDE ）A．硅胶吸附色谱法B．硅胶分配色谱法 C.．聚酰胺柱色谱法D．反相高效液相色谱法E．液滴逆流色谱法4．有关甘草皂苷叙述正确的是（ABDE ）A．又称甘草酸B．酸性皂苷C．又称甘草次酸D．苷元属于五环三萜的结构E．具有促肾上腺皮质激素样作用5．（第7及8章共用题）区别三萜皂苷与甾体皂苷的方法（ADE ）A．泡沫试验B．三氯化铁-冰醋酸C．氯仿-浓硫酸反应D．20%三氯醋酸反应E．醋酐-浓硫酸反应6．属于四环三萜结构的是（ACE ）A．羊毛脂甾烷型B．羽扇豆烷型C．葫芦烷型D．螺甾烷型E．达玛烷型7．（第7及8章共用题）皂苷的性质叙述正确的是（ABC ）A．对粘膜有刺激性B．吸湿性C．溶血性D．泡沫久置或加热会消失E．能制成片剂、冲剂、注射剂等剂型8．皂苷在哪些溶剂中溶解度较大（ABC ）A．含水稀醇B．热水C．正丁醇D．乙醚E．石油醚9．精制皂苷时，先将粗皂苷溶于甲醇或乙醇，然后加何溶剂可使皂苷析出（ADE ）A．乙醚B．水C．正丁醇D．丙酮E．乙醚-丙酮（1∶1）10．属于五环三萜结构的（ADE ）A．齐墩果烷型B．达玛烷型C．螺甾烷醇型D．乌苏烷型E．羽扇豆烷型11．（第7及8章共用题）皂苷的通性有（ACDE ）A．表面活性B．酸性C．较强亲水性D．对粘膜刺激性E．大多具溶血性12．（第7及8章共用题）可用于皂苷显色的试剂有（ABCD ）A．氯仿-浓硫酸B．三氯醋酸C．五氯化锑D．醋酐-浓硫酸E．三氯化铁-冰醋酸13．甘草酸的性质包括（AC ）A．能被中性醋酸铅沉淀B．易溶于热冰醋酸中C．易溶于氨水14．（第7及8章共用题）检识皂苷类成分的化学反应有（ABE ）A．醋酐-浓硫酸反应B．三氯醋酸反应C．Gibbs反应D．Kedde反应E．氯仿-浓硫酸反应15．人参总皂苷中具有溶血作用的皂苷苷元是（BC ）A．20（S）-原人参二醇B．20（S）-原人参三醇C．齐墩果酸D．20（R）-人参二醇E．20（R）-人参三醇16．自中药中提取总皂苷的方法有（BCE ）A．水提取，丙酮沉淀法B．乙醇提取，正丁醇萃取法C．甲醇提取，丙酮沉淀法D．乙醇提取，醋酸乙酯萃取法E．乙醇提取，乙醚沉淀法19．（第7及8章共用题）皂苷的性质有（BCDE ）A．脂溶性B．水溶性C．发泡性D．溶血性E．与甾醇生成分子复合物20．（第7及8章共用题）提取植物中原生苷方法（ABCE ）A．沸水B．80%乙醇回流C．80%乙醇40℃温浸D．40℃水温浸E．药材加硫酸铵水润湿，再水提【填空题】1．按皂苷元的化学结构可以将皂苷分成____三萜皂苷______和______甾体皂苷_____两大类，它们的苷元含碳原子数分别是_30___个和__27____个。
2. 皂苷产生溶血作用的原因，是皂苷能与__胆甾醇__结合生成如溶性分子_复合物。
3．三萜皂苷的分离常采用____分配_____柱色谱，常用____硅胶_____为支持剂。
4．用D-101型大孔吸附树脂柱分离纯化水提取液中的人参皂苷时，首先用水洗脱，被水洗下来的是__水溶性杂质____ 等，再用50％乙醇洗脱，洗脱液中含有__人参皂苷_。
5．有些皂苷的水溶液有溶血作用，是因为__与红细胞壁上的胆甾醇→复合物↓破坏血红细胞的正常渗透性, 使细胞内渗透压增加而崩裂__。
6．实验测得甘草流浸膏的溶血指数为1：400，已知纯甘草皂苷的溶血指数为1：4000，甘草浸膏中甘草皂苷的含量为_____10%____。
【鉴别题】1．三萜皂苷（A）与甾体皂苷（B）答：A （-）不出现绿色B （+）黄→红→紫→蓝→绿色或 A （+）100℃呈红色B （+）60℃即呈红色【分析比较题，并简要说明理由】1．中国药典以人参皂苷Re 、Rb1、Rg1为对照品，进行人参及含人参中成药中的皂苷的硅胶TLC 鉴定，其展开条件是：氯仿-甲醇-水（65：35：10），于4~10℃条件下置12小时分取下层作为展开剂。
人参皂苷ReGlc2人参皂苷Rg 1Glc Glc 人参皂苷Rb 12Glc GlcR f 大小顺序是： ＞ ＞答：R f 大小顺序是：人参皂苷Rg1 ＞人参皂苷Re ＞人参皂苷Rb1原因： （1）苷元连接的糖数目越多，极性越大，Rf 越小。
（2）羟基糖的极性大于去氧糖。
2．比较上述5种化合物在硅胶分配柱层析时，以氯仿-甲醇-水（65：35：5）洗脱，指出洗脱出柱的先→后顺序 ＞ ＞＞ ＞2R 1 R 1 R 2A CH 3 Glc (2-1) Glc B H Glc (2-1) Glc C Glc Glc (2-1) Glc D H HE CH 3 H化合物答：洗脱出柱的先→后顺序 E ＞ D ＞ A ＞ B ＞ C理由：硅胶表面的水膜为大极性固定相，被分离化合物极性越大，在固定相中分配大，越后洗脱出柱。
被分离化合物极性由小到大的顺序为E ＞ D ＞ A ＞ B ＞ C ，因此洗脱出柱的先→后顺序 E ＞ D ＞ A ＞ B ＞ C 。
【名词解释】1．皂苷。
答：是一类结构比较复杂的苷类化合物。
它的水溶液经振摇后能产生大量持久性、似肥皂样的泡沫。
2．酯皂苷。
答：糖链和苷元分子中的羧基相结合形成酯苷键，这类带有酯苷键的皂苷称为酯皂苷。
3．溶血指数。
答：是指在一定条件下（同一来源红血球、等渗、恒温等）能使血液中红细胞完全溶解的最低皂苷溶液浓度。
4．酸性皂苷。
答：分子中含有羧基的皂苷，常指三萜皂苷。
5．三萜皂苷。
答：三萜皂苷是由三萜皂苷元和糖组成的。
三萜皂苷元是三萜类衍生物，由30个碳原子组成。
【问答题】1．皂苷溶血作用的原因及表示方法？含有皂苷的药物临床应用时应注意什么？答：皂苷的溶血作用是因为多数皂苷能与红细胞膜上胆甾醇结合生成不溶于水的复合物，破坏了红细胞的正常渗透性，使细胞内渗透压增高而使细胞破裂，从而导致溶血现象。
各种皂苷的溶血作用强弱不同，可用溶血指数表示。
含有皂苷的药物临床应用时应注意不宜供静脉注射用。
2．写出铅盐沉淀法分离酸性皂苷与中性皂苷的流程。
答：总皂苷/ 稀乙醇滤液沉淀（中性皂苷）PbS 溶液（酸性皂苷）3．哪些试验可常用于检测药材中皂苷的存在？答：泡沫试验：持久泡沫不因加热而消失；溶血试验：大多数呈阳性；检测甾体母核试验：醋酐-浓硫酸反应、三氯醋酸反应、氯仿-浓硫酸反应、五氯化锑反应、酸性-芳香醛反应等。
4．简述柴胡皂苷a和d的分子组成，并简述为何在提取过程中要加入少量吡啶？答：柴胡皂苷a由柴胡皂苷元F-C3-O-呋糖-葡萄糖组成，柴胡皂苷d由柴胡皂苷元G-C3-O-呋糖-葡萄糖组成。
由于具有13 ，28-环氧醚键的结构，是柴胡的原生苷。
但氧环不稳定，在酸的作用下使结构中的环氧醚键开裂，生成人工产物异环或同环双烯结构，加少量吡啶可抑制此过程。
5．.皂苷有那些特殊性质，并说明这些性质产生的原因。
如何检识一个药材中含有皂苷类成分。
P292-2946.皂苷的提取方法有那些，何为提取通法，常用分离纯化方法有那些。
P294-295 7．简述皂苷的生物活性，并举例说明。