药物分析 第4章 药物定量分析与分析方法验证
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然后按各药品项下规定的方法进行鉴别、
检查或含量测定。
（4）注意事项
①根据被燃烧分解的样品量选用适
宜大小的燃烧瓶。 ChP（2005）规定的燃烧瓶体积
为500、1000或2000ml三种，采用常
量或半微量分析
待分解样品量 3~5mg（微量分析） 20~30mg（半微量分 析） 50~60mg 0.6~0.7g或更多
弱，通常为有机酸及酚的金属盐或配位
化合物 。M-O
2、金属原子直接与碳原子以共价键相连， 结合比较牢固。M-C
以上的结合形式，有的结合力弱， 不需要有机破坏既可以转化为适合于
分析的形式，有的结合力强，需要有
机破坏才可以转化为适合于分析的形 式。
含金属或卤素的有机药物 定量分析前的处理方法
不经有机破坏的分析方法
例1 硬脂酸镁的测定 ChP（2005）
取本品约0.1g，精密称定，精密加硫
酸滴定液(0.05mol/L) 50ml，煮沸至油滴 澄清，继续加热10min，放冷至室温，加 甲基橙指示液1~2滴，用氢氧化钠滴定液 (0.1mol/L)滴定。每1ml硫酸滴定液
(0.05mol/L)相当于2.016mg的MgO。
例2 十一烯酸锌的测定 用适当浓度的盐酸溶解样品，使 样品转化为十一烯酸和氯化锌，用 EDTA直接滴定锌离子。
（三）经还原分解后测定
1、碱性条件下或酸性条件下还原后测定
本法是将含卤素有机药物在碱性条
件下或酸性条件下，加还原剂（如锌
粉）加热回流，药物产生还原裂解反 应，使有机结合的卤素转变为无机的
COOH
I
I
+ 11NaOH + Zn
H 3COCHN I
NHCOCH3
COO Na
回流
△
H2 N N H2
+ 3NaI + 2CH3COONa
+ 2Na2ZnO2 + H2O
三、经有机破坏的分析方法
适用于金属原子与碳原子结合 牢固的有机金属药物及卤素与碳原
子结合牢固的有机卤素药物。
药物分析中常用的有机破坏的方法有：
如明矾（KAl(SO4)2· 12H2O ）含量的测定的含量 测定
精称明矾样品S克 准确加入EDTA标液V1 ml 加水25ml 稀释 沸水浴10分钟 冷至室温 加HAc NaAc缓冲溶液( pH 6) XO指示剂2d 滴加ZnSO4 标液V2 ml 黄色恰变橙色
和卤素的特征进行分析，必须使该元素以无机结
合状态存在，需要在测定前进行处理。本章的测
定前处理仅涉及此部分内容。
一、 概述 （一）含卤素有机药物 系指药物分子结构中所含卤素直 接与芳环或脂肪链相连者，而不包括
某些有机药物的卤酸盐
结构特点：C—X
（二）含金属有机药物
1、金属原子不与碳原子直接相连，结合
含量% = （V 空白 – V 剩余) ×T ×F /W×100%
例如：司可巴比妥钠的含量测定 间接碘量法 做空白试验 90页
CH2 CH CH2 C C3H7 CH CH3
O H C N C ONa C N O
司可巴比妥钠
求滴定度？ 写出含量计算式？
二、光谱分析法
（一）紫外-可见分光光度法（200nm～760nm) 灵敏度高，可达10-4g/ml ～ 10-7g/ml 1. 特点 准确度高，SRD（%）为2% ～5% 仪器价格低廉，操作简单，易普及，应用 范围广。
吸收于适当的吸收液中，然后根据欲测物
质的性质，采用适宜的分析方法进行鉴别、
检查或含量测定
C Cl O 2 HCl NaCl
NaOH溶液
点燃
适用于含卤素、硫、氮、硒等
有机药物的分析
本法特点是简便、快速、
破坏完全，尤其适用于微量
样品的分析
（ 2） 仪器与材料
适用于湿法不易破坏完全的有
机物以及某些不能用硫酸进行破坏 的有机药物。不适用于含易挥发性
金属（如汞、砷等）有机药物的破
坏
注意事项：
（1）加热或灼烧时，应控制温度在
７００℃以下 （2）一定要灰化完全
2、 氧瓶燃烧法
（1）原理 将有机药物放入充满氧气的密闭燃烧瓶
中进行燃烧，并将燃烧所产生的欲测物质
湿法破坏 干法破坏
(一)湿法破坏
HNO3-H2SO4法 H2SO4-硫酸盐法
H2SO4-HClO4法
H2SO4-KMnO4 分解剂 和 氧化剂 破坏共价键
应用实例：凯氏定氮法
用于蛋白质、氨基酸、含有氨基的药物、
含有酰胺结构的药物的含量测定
常量法和半微量法
操作过程：
1、消化：
药物置凯氏烧瓶中，加入硫酸、硫酸钾，
2. 朗伯-比耳定律（Lambert—Beer定律 ）：
A = ECL
A = E CL
E：吸收系数 C:浓度（g/100ml）
L:液层厚度
要求供试品溶液的A应在0.3 ～0.7
3、应
用 情 况
①定性鉴别：
a.λmax或E b.Aλmax /Aλmin c.与标准品溶液的吸收光谱比 较
② 纯度检查：在某波长，药物无吸收，而 在某波长，药物无吸收，而所
第四章 药物定量分析与分析方法验证
制作人：王玉华
基本内容
第一节 定量分析样品的前处理方法 第二节 定量分析方法特点 第三节 药品质量标准分析方法验证
第四节 生物样品分析方法的基本要求 （在体内药物分析课程中学习）
基本要求
一、熟悉定量分析样品的前处理方法 二、定量分析方法特点
三、掌握定量分析方法验证的内容
例2 葡萄糖酸锑钠的含量测定
在酸性条件下加入碘化钾，用硫代硫酸
钠滴定，碘量法测定
例2 葡萄糖酸锑钠的含量测定
Sb5+ + 2KI
H+
Sb3+ + 2K+ ++ I2 2NaI + Na2S4O6
I2 + 2Na2S2O3
（二）经水解后测定
1、碱水解后测定法
将含卤素有机药物溶于适当溶剂（如乙醇） 中，加入氢氧化钠溶液加热回流使其水解， 将有机结合的卤素转变为无机的卤素离子， 然后采用银量法（Volhard法）测定。用于含 有机卤化物中卤素结合不牢固的药物
2 氧化还原滴定法
本法利用不同价态的金属离子的氧化还原性， 利用适当的滴定剂测定含量 利用药物中可游离的金属离子的氧化性测定含 量
例1 富马酸亚铁的含量测定 溶于热的稀硫酸后释放出亚铁离子， 用铈量法测定
富马酸亚铁
0 C O
CH CH
C
O
Fe
富马酸亚铁的含量测定
取本品约0.3g，精密称定，加稀硫酸 15ml，加热溶解后，放冷，加新沸过的 冷水50ml与邻二氮菲指示液2 滴，立即用 硫酸铈滴定液(0.1mol/L)滴定，并将滴定 的结果用空白试验校正。每1ml硫酸铈滴 定液(0.1mol/L)相当于16.99mg C4H2FeO4。
通常用于测定高含量和中含量组分，即 被测组分的 含量在1％以上。 容量分析法比较准确，一般相对误差 可达0.2％以下。
简便、快速、准确
（二）容量分析法的计算问题
1. 滴定度（T）的概念
2. 滴定度的计算
3. 百分含量的计算 （1）直接滴定法 含量% = V ×F ×
T/W ×100%
F = 实际标定的浓度/理论规定的浓度
含杂质有吸收，可检查某杂质的限
度。
如：肾上腺素中肾上腺铜的检查 肾上腺素 2mg/mL 的0.05mol/L HCl液, 310nm处测得的A≯0.05,肾上腺铜的 E=435 ,求其限量
将消化后的溶液转入C瓶中，加入过量的 40%氢氧化钠溶液，前面连接水蒸气装置，后 边连接冷凝管，接受瓶中加入硼酸，接受液用 标准酸溶液进行酸碱中和滴定。计算含量。
凯氏定氮蒸馏装置
扑米酮的含量测定：
含有两个N原子
(二)干法破坏
1、高温炽灼法
将药物高温灰化，无机物转 化为无机元素或无机盐的形式， 可供分析。
①仪器装置
燃烧瓶为500、1000或2000ml无 色、磨口、厚壁、硬质玻璃锥型瓶；
瓶塞空心，底部熔封铂丝一根，下端
呈螺旋状或网状
②称样用材料及称样 A. 固体样品 B. 液体样品 无灰滤纸 纸袋
③氧气 ④吸收液 A. 作用：吸收液的作用是将样品经 燃烧分解所产生的各种价态的卤素、
硫、氮、硒等，定量地吸收并转变为
。
第一节 定量分析样品的前处理方法
为什么要对定量分析的样品进行前处理？ 满足所选分析方法对试样的要求。
1、一般情况下，原料药选择适当的溶剂溶解后， 即可以选择相应的分析方法进行分析。 2、制剂，需要进行的前处理主要是要除去制剂敷 料以及共存的其他组分；或者使药物溶解出来
（如软膏制剂）
3、含金属、含卤素药物的分析时，如果利用金属
燃烧瓶的体积 150~250ml
300~500ml
1000ml 2000ml或特殊 结构的燃烧瓶
正确选用燃烧瓶的目的在于： 样品能在足够的氧气中燃烧分解完
全；有利于将燃烧分解产物较快地
吸收到吸收液中；防止爆炸的可能 性。
例 碘苯酯的含量测定
原理
碘苯酯系有机碘化物，用氧瓶燃烧
分解，转变为碘化物，继而氧化为游离的碘，并 被定量地吸收于吸收液中，和氢氧化钠反应，生 成碘化物与碘酸盐，加入溴-醋酸溶液，使全部转 变为碘酸盐，过量的溴以甲酸及通空气去除。
（2）间接滴定法
①生成物滴定法
例如 葡萄糖酸锑钠的含量测定
H+
Sb5+ + 2KI
H+
Sb3+ + 2K+ ++ I2 2NaI + Na2S4O6
I2 + 2Na2S2O3
②剩余滴定法
含量% = ［（ TVF )加入– (TVF)剩余］ /W×100%
两个溶液的滴定度相同
这种情况下常需要做空白试验进行校正：
卤素离子，然后采用银量法（FajaΒιβλιοθήκη Baidus法）
测定。
本法适用于有机药物分子结构中 的碘与苯环或者杂环直接相连，结合 较为牢固。可以用此法将有机结合状 态的卤素转化为无机状态，适合于分
析。
例如 泛影酸的测定
取本品约0.4g，精密称定，加氢氧化钠溶 液30ml与锌粉1.0g，加热回流30min，放冷， 冷凝管用少量水洗涤，滤过，烧瓶与滤器用水 洗涤3次，每次15ml，洗液与滤液合并，加冰 醋酸5ml与曙红钠指示液5滴，用硝酸银滴定液 (0.1mol/L)滴定。每1ml硝酸银滴定液(0.1mol/L) 相当于20.46mg的C11H9 I 3N2O4。
三氯叔丁醇的含量测定
CCl3-C(CH3)2-OH + 4NaOH
+ HCOONa +2H2O
△
(CH3)2CO +3NaCl
NaCl + AgNO3
AgCl
+ NaNO3
AgSCN +
AgNO3 + NH4SCN
NH4NO3
2. 用酸水解后测定法
某些含金属的有机药物，用 适当的酸性水溶液溶解并转化为 可溶性盐，适合于分析。
经有机破坏的分析方法
二、不经有机破坏的分析方法
1. 直接测定法; 2. 经水解后测定法; 3. 经还原分解后测定法
（一）直接测定法 适用于金属原子不直接与碳原子相 连的含金属有机药物或某些C—M
键结合不牢固的有机金属药物。
1 配位滴定法
本法利用金属离子可与EDTA形成配合物，用EDTA滴 定。
一定的便于测定的价态
B. 吸收液的选择 85页
氟 氯 水 NaOH溶液 NaOH-硫酸肼饱和溶液
溴 H2O2-NaOH 碘 NaOH－硫酸肼饱和溶液
硫 硒 NaOH或H2O2 硝酸溶液
（3）操作方法
①燃烧瓶燃烧前的准备 用洗液洗净后，按各药品项下的规定加 入吸收液，将瓶口用水湿润，小心急速地 通入氧气1min。
②样品的准备 取样品适量，精密称定后按规
定方法包裹，固定于铂丝下端的网内 或螺旋处。
③样品的燃烧
点燃包有供试品的滤纸尾部，迅速放
入燃烧瓶中，按紧瓶塞，加水少量封闭瓶
口，俟燃烧完毕（应无黑色碎片），充分
振摇，使生成的烟雾完全吸入吸收液中，
放置15min，用水少量冲洗瓶塞及铂丝，
合并洗液及吸收液，同法另做空白试验。
有时还可以加入合适的催化剂如硫酸铜，加热， 有机结合的氮转化为无机氨，并与过量的硫酸
结合为硫酸铵或硫酸氢铵。
是药物中的有机结构氧化分解为二氧化碳和水，
采用了湿法破坏中的硫酸-硫酸盐法：
本法是往样品中加入浓硫酸作氧化剂， 加入硫酸盐提高硫酸的沸点，增强硫酸的
氧化破坏能力，且防止硫酸的分解损失。
2、测定法
此时，碘全部以碘酸盐的形式存在。 加入碘化钾，使与碘酸盐反应析出游离碘， 用硫代硫酸钠液滴定，淀粉为指示液，滴 定到蓝色消失即为终点 。 求 滴定度? 并写出含量计算的公式？
第二节 定量分析方法的 特点
容量分析法 光谱法 色谱法
一、容量分析法
（一）容量分析法的特点 容量分析法是将已知浓度的滴 定液由滴定管滴加到待测药物的溶 液中，直到所加滴定液与被测药物 按化学计量反应完全为止，然后根 据滴定液的浓度和消耗的体积，就 可以计算出被测药物的含量。
检查或含量测定。
（4）注意事项
①根据被燃烧分解的样品量选用适
宜大小的燃烧瓶。 ChP（2005）规定的燃烧瓶体积
为500、1000或2000ml三种，采用常
量或半微量分析
待分解样品量 3~5mg（微量分析） 20~30mg（半微量分 析） 50~60mg 0.6~0.7g或更多
弱，通常为有机酸及酚的金属盐或配位
化合物 。M-O
2、金属原子直接与碳原子以共价键相连， 结合比较牢固。M-C
以上的结合形式，有的结合力弱， 不需要有机破坏既可以转化为适合于
分析的形式，有的结合力强，需要有
机破坏才可以转化为适合于分析的形 式。
含金属或卤素的有机药物 定量分析前的处理方法
不经有机破坏的分析方法
例1 硬脂酸镁的测定 ChP（2005）
取本品约0.1g，精密称定，精密加硫
酸滴定液(0.05mol/L) 50ml，煮沸至油滴 澄清，继续加热10min，放冷至室温，加 甲基橙指示液1~2滴，用氢氧化钠滴定液 (0.1mol/L)滴定。每1ml硫酸滴定液
(0.05mol/L)相当于2.016mg的MgO。
例2 十一烯酸锌的测定 用适当浓度的盐酸溶解样品，使 样品转化为十一烯酸和氯化锌，用 EDTA直接滴定锌离子。
（三）经还原分解后测定
1、碱性条件下或酸性条件下还原后测定
本法是将含卤素有机药物在碱性条
件下或酸性条件下，加还原剂（如锌
粉）加热回流，药物产生还原裂解反 应，使有机结合的卤素转变为无机的
COOH
I
I
+ 11NaOH + Zn
H 3COCHN I
NHCOCH3
COO Na
回流
△
H2 N N H2
+ 3NaI + 2CH3COONa
+ 2Na2ZnO2 + H2O
三、经有机破坏的分析方法
适用于金属原子与碳原子结合 牢固的有机金属药物及卤素与碳原
子结合牢固的有机卤素药物。
药物分析中常用的有机破坏的方法有：
如明矾（KAl(SO4)2· 12H2O ）含量的测定的含量 测定
精称明矾样品S克 准确加入EDTA标液V1 ml 加水25ml 稀释 沸水浴10分钟 冷至室温 加HAc NaAc缓冲溶液( pH 6) XO指示剂2d 滴加ZnSO4 标液V2 ml 黄色恰变橙色
和卤素的特征进行分析，必须使该元素以无机结
合状态存在，需要在测定前进行处理。本章的测
定前处理仅涉及此部分内容。
一、 概述 （一）含卤素有机药物 系指药物分子结构中所含卤素直 接与芳环或脂肪链相连者，而不包括
某些有机药物的卤酸盐
结构特点：C—X
（二）含金属有机药物
1、金属原子不与碳原子直接相连，结合
含量% = （V 空白 – V 剩余) ×T ×F /W×100%
例如：司可巴比妥钠的含量测定 间接碘量法 做空白试验 90页
CH2 CH CH2 C C3H7 CH CH3
O H C N C ONa C N O
司可巴比妥钠
求滴定度？ 写出含量计算式？
二、光谱分析法
（一）紫外-可见分光光度法（200nm～760nm) 灵敏度高，可达10-4g/ml ～ 10-7g/ml 1. 特点 准确度高，SRD（%）为2% ～5% 仪器价格低廉，操作简单，易普及，应用 范围广。
吸收于适当的吸收液中，然后根据欲测物
质的性质，采用适宜的分析方法进行鉴别、
检查或含量测定
C Cl O 2 HCl NaCl
NaOH溶液
点燃
适用于含卤素、硫、氮、硒等
有机药物的分析
本法特点是简便、快速、
破坏完全，尤其适用于微量
样品的分析
（ 2） 仪器与材料
适用于湿法不易破坏完全的有
机物以及某些不能用硫酸进行破坏 的有机药物。不适用于含易挥发性
金属（如汞、砷等）有机药物的破
坏
注意事项：
（1）加热或灼烧时，应控制温度在
７００℃以下 （2）一定要灰化完全
2、 氧瓶燃烧法
（1）原理 将有机药物放入充满氧气的密闭燃烧瓶
中进行燃烧，并将燃烧所产生的欲测物质
湿法破坏 干法破坏
(一)湿法破坏
HNO3-H2SO4法 H2SO4-硫酸盐法
H2SO4-HClO4法
H2SO4-KMnO4 分解剂 和 氧化剂 破坏共价键
应用实例：凯氏定氮法
用于蛋白质、氨基酸、含有氨基的药物、
含有酰胺结构的药物的含量测定
常量法和半微量法
操作过程：
1、消化：
药物置凯氏烧瓶中，加入硫酸、硫酸钾，
2. 朗伯-比耳定律（Lambert—Beer定律 ）：
A = ECL
A = E CL
E：吸收系数 C:浓度（g/100ml）
L:液层厚度
要求供试品溶液的A应在0.3 ～0.7
3、应
用 情 况
①定性鉴别：
a.λmax或E b.Aλmax /Aλmin c.与标准品溶液的吸收光谱比 较
② 纯度检查：在某波长，药物无吸收，而 在某波长，药物无吸收，而所
第四章 药物定量分析与分析方法验证
制作人：王玉华
基本内容
第一节 定量分析样品的前处理方法 第二节 定量分析方法特点 第三节 药品质量标准分析方法验证
第四节 生物样品分析方法的基本要求 （在体内药物分析课程中学习）
基本要求
一、熟悉定量分析样品的前处理方法 二、定量分析方法特点
三、掌握定量分析方法验证的内容
例2 葡萄糖酸锑钠的含量测定
在酸性条件下加入碘化钾，用硫代硫酸
钠滴定，碘量法测定
例2 葡萄糖酸锑钠的含量测定
Sb5+ + 2KI
H+
Sb3+ + 2K+ ++ I2 2NaI + Na2S4O6
I2 + 2Na2S2O3
（二）经水解后测定
1、碱水解后测定法
将含卤素有机药物溶于适当溶剂（如乙醇） 中，加入氢氧化钠溶液加热回流使其水解， 将有机结合的卤素转变为无机的卤素离子， 然后采用银量法（Volhard法）测定。用于含 有机卤化物中卤素结合不牢固的药物
2 氧化还原滴定法
本法利用不同价态的金属离子的氧化还原性， 利用适当的滴定剂测定含量 利用药物中可游离的金属离子的氧化性测定含 量
例1 富马酸亚铁的含量测定 溶于热的稀硫酸后释放出亚铁离子， 用铈量法测定
富马酸亚铁
0 C O
CH CH
C
O
Fe
富马酸亚铁的含量测定
取本品约0.3g，精密称定，加稀硫酸 15ml，加热溶解后，放冷，加新沸过的 冷水50ml与邻二氮菲指示液2 滴，立即用 硫酸铈滴定液(0.1mol/L)滴定，并将滴定 的结果用空白试验校正。每1ml硫酸铈滴 定液(0.1mol/L)相当于16.99mg C4H2FeO4。
通常用于测定高含量和中含量组分，即 被测组分的 含量在1％以上。 容量分析法比较准确，一般相对误差 可达0.2％以下。
简便、快速、准确
（二）容量分析法的计算问题
1. 滴定度（T）的概念
2. 滴定度的计算
3. 百分含量的计算 （1）直接滴定法 含量% = V ×F ×
T/W ×100%
F = 实际标定的浓度/理论规定的浓度
含杂质有吸收，可检查某杂质的限
度。
如：肾上腺素中肾上腺铜的检查 肾上腺素 2mg/mL 的0.05mol/L HCl液, 310nm处测得的A≯0.05,肾上腺铜的 E=435 ,求其限量
将消化后的溶液转入C瓶中，加入过量的 40%氢氧化钠溶液，前面连接水蒸气装置，后 边连接冷凝管，接受瓶中加入硼酸，接受液用 标准酸溶液进行酸碱中和滴定。计算含量。
凯氏定氮蒸馏装置
扑米酮的含量测定：
含有两个N原子
(二)干法破坏
1、高温炽灼法
将药物高温灰化，无机物转 化为无机元素或无机盐的形式， 可供分析。
①仪器装置
燃烧瓶为500、1000或2000ml无 色、磨口、厚壁、硬质玻璃锥型瓶；
瓶塞空心，底部熔封铂丝一根，下端
呈螺旋状或网状
②称样用材料及称样 A. 固体样品 B. 液体样品 无灰滤纸 纸袋
③氧气 ④吸收液 A. 作用：吸收液的作用是将样品经 燃烧分解所产生的各种价态的卤素、
硫、氮、硒等，定量地吸收并转变为
。
第一节 定量分析样品的前处理方法
为什么要对定量分析的样品进行前处理？ 满足所选分析方法对试样的要求。
1、一般情况下，原料药选择适当的溶剂溶解后， 即可以选择相应的分析方法进行分析。 2、制剂，需要进行的前处理主要是要除去制剂敷 料以及共存的其他组分；或者使药物溶解出来
（如软膏制剂）
3、含金属、含卤素药物的分析时，如果利用金属
燃烧瓶的体积 150~250ml
300~500ml
1000ml 2000ml或特殊 结构的燃烧瓶
正确选用燃烧瓶的目的在于： 样品能在足够的氧气中燃烧分解完
全；有利于将燃烧分解产物较快地
吸收到吸收液中；防止爆炸的可能 性。
例 碘苯酯的含量测定
原理
碘苯酯系有机碘化物，用氧瓶燃烧
分解，转变为碘化物，继而氧化为游离的碘，并 被定量地吸收于吸收液中，和氢氧化钠反应，生 成碘化物与碘酸盐，加入溴-醋酸溶液，使全部转 变为碘酸盐，过量的溴以甲酸及通空气去除。
（2）间接滴定法
①生成物滴定法
例如 葡萄糖酸锑钠的含量测定
H+
Sb5+ + 2KI
H+
Sb3+ + 2K+ ++ I2 2NaI + Na2S4O6
I2 + 2Na2S2O3
②剩余滴定法
含量% = ［（ TVF )加入– (TVF)剩余］ /W×100%
两个溶液的滴定度相同
这种情况下常需要做空白试验进行校正：
卤素离子，然后采用银量法（FajaΒιβλιοθήκη Baidus法）
测定。
本法适用于有机药物分子结构中 的碘与苯环或者杂环直接相连，结合 较为牢固。可以用此法将有机结合状 态的卤素转化为无机状态，适合于分
析。
例如 泛影酸的测定
取本品约0.4g，精密称定，加氢氧化钠溶 液30ml与锌粉1.0g，加热回流30min，放冷， 冷凝管用少量水洗涤，滤过，烧瓶与滤器用水 洗涤3次，每次15ml，洗液与滤液合并，加冰 醋酸5ml与曙红钠指示液5滴，用硝酸银滴定液 (0.1mol/L)滴定。每1ml硝酸银滴定液(0.1mol/L) 相当于20.46mg的C11H9 I 3N2O4。
三氯叔丁醇的含量测定
CCl3-C(CH3)2-OH + 4NaOH
+ HCOONa +2H2O
△
(CH3)2CO +3NaCl
NaCl + AgNO3
AgCl
+ NaNO3
AgSCN +
AgNO3 + NH4SCN
NH4NO3
2. 用酸水解后测定法
某些含金属的有机药物，用 适当的酸性水溶液溶解并转化为 可溶性盐，适合于分析。
经有机破坏的分析方法
二、不经有机破坏的分析方法
1. 直接测定法; 2. 经水解后测定法; 3. 经还原分解后测定法
（一）直接测定法 适用于金属原子不直接与碳原子相 连的含金属有机药物或某些C—M
键结合不牢固的有机金属药物。
1 配位滴定法
本法利用金属离子可与EDTA形成配合物，用EDTA滴 定。
一定的便于测定的价态
B. 吸收液的选择 85页
氟 氯 水 NaOH溶液 NaOH-硫酸肼饱和溶液
溴 H2O2-NaOH 碘 NaOH－硫酸肼饱和溶液
硫 硒 NaOH或H2O2 硝酸溶液
（3）操作方法
①燃烧瓶燃烧前的准备 用洗液洗净后，按各药品项下的规定加 入吸收液，将瓶口用水湿润，小心急速地 通入氧气1min。
②样品的准备 取样品适量，精密称定后按规
定方法包裹，固定于铂丝下端的网内 或螺旋处。
③样品的燃烧
点燃包有供试品的滤纸尾部，迅速放
入燃烧瓶中，按紧瓶塞，加水少量封闭瓶
口，俟燃烧完毕（应无黑色碎片），充分
振摇，使生成的烟雾完全吸入吸收液中，
放置15min，用水少量冲洗瓶塞及铂丝，
合并洗液及吸收液，同法另做空白试验。
有时还可以加入合适的催化剂如硫酸铜，加热， 有机结合的氮转化为无机氨，并与过量的硫酸
结合为硫酸铵或硫酸氢铵。
是药物中的有机结构氧化分解为二氧化碳和水，
采用了湿法破坏中的硫酸-硫酸盐法：
本法是往样品中加入浓硫酸作氧化剂， 加入硫酸盐提高硫酸的沸点，增强硫酸的
氧化破坏能力，且防止硫酸的分解损失。
2、测定法
此时，碘全部以碘酸盐的形式存在。 加入碘化钾，使与碘酸盐反应析出游离碘， 用硫代硫酸钠液滴定，淀粉为指示液，滴 定到蓝色消失即为终点 。 求 滴定度? 并写出含量计算的公式？
第二节 定量分析方法的 特点
容量分析法 光谱法 色谱法
一、容量分析法
（一）容量分析法的特点 容量分析法是将已知浓度的滴 定液由滴定管滴加到待测药物的溶 液中，直到所加滴定液与被测药物 按化学计量反应完全为止，然后根 据滴定液的浓度和消耗的体积，就 可以计算出被测药物的含量。