【气相色谱定量分析方法】

【气相色谱定量分析方法】

一、归一化法

当试样中所有组分都能流出色谱柱，且在色谱图上都显示色谱峰时，建议你用归一化法计算组分含量。所谓归一化法是以样品中被测组分经校正过的峰面积（或峰高）占样品中各组分经校正过的峰面积（或峰高）之和的比例来表示样品中各组分的含量的定量方法。

设试样中有几个组分，各组分的质量分别为m1、m2……m n在一定条件下测得各组分峰面积分别为A1、A2、……A n，则组分i的质量分数W i可按下式计算：

式中各组分的校正因子均采用相对质量校正因子。

若试样中组分是同分异构体或同系物，各组分f<’值很接近，可以不用校正因子，将面积直接归一化，这样式5-28可简化为：

（5-29）

当色谱峰狭窄，峰形对称，操作条件稳定，各组分色谱半峰宽不变时，建议你用峰高归一化法计算组分含量，即：

（5-30）

式中f i'(h)为峰高校正因子，必须自行测定，测定方法与峰面积校正因子相同。

归一化法简便、准确，进样量的多少与测定结果无关，操作条件的变化对结果影响也较小，但如果试样中的组分不能全部出峰，则不能采用这种方法。

二、内标法

若试样中所有组分不能全部出峰；或只要求测定试样中某个或某几个组分的情况时，你可以考虑采用内标法定量。

所谓内标法就是将一定量选定的标准物（称内标物S）加入到一定量试样中，混合均匀后，在一定操作条件下注入色谱仪，出峰后分别测量组分i和内标物S的峰面积（或峰高），按下式计算组分i的含量。

（5-31）

式中、分别为组分i和内标物S的质量校正因子；A i、A s分别为组分i 和内标物S的峰面积。也可以用峰高代替面积，则：

(5-32)

式中、分别为组分i和内标物S的峰高校正因子。

内标法中，常以内标物为基准，即=1.0则式5-31可以写为：

(5-33)

式（5-32）可改为：

(5-34)

内标法的关键是选择合适的内标物，对于内标物的要求是：

１．应是试样中不存在的纯物质；

２．内标物的性质应与待测组分性质相近，以使内标物的色谱峰与待测组分色谱峰靠近并与之完全分离；

３．内标物与样品应完全互溶，但不能发生化学反应；

４．内标物加入量应接近待测组分含量。

内标法的优点是准确度高，对进样量及操作条件要求不严格，使用没有限制。内标法缺点是每次测定都要用分析天平准确称取内标物和样品，所以较费时。在式5-31中，若每次都称取同样量样品，加入固定量的内标物，则：

为一常数项，于是：

(5-35)

即样品中组分i的含量正比于组分i与内标物S的峰面积比。因此可以通过绘制A i/A s~w i标准曲线求出试样中待测组分的含量，这就是内标曲线法，它适于工厂控制分析。

三、外标法

外标法也称已知样校正法或标准曲线法。其方法是：取待测组分的纯物质配成一系列不同浓度的待测组分的标准样，与试样在同一色谱条件下定量进样，出峰后依次测量各标准样及试样中待测组分的峰面积（或峰高），绘制峰面积（或峰高）对含量（w i）的标准曲线，并从标准曲线中查出待测组分含量。

如果试样中待测组分的含量变化不大，例如生产过程控制分析，建议你采用单点校正法，而不必作标准曲线。具体做法是：利用待测组分纯物质配制一个与待测组分含量相近的标准样（设含量为w s）在同一色谱条件下，分别将相同量的待测组分标样及试样注入色谱仪，出峰后，测量其峰面积（或峰高），得相应的峰面积A s 和Ai。由待测组分和标准样的峰面积比（或峰高比）求出待测组分含量。即：

(5-36)

外标法操作和计算都较简便，不必用校正因子。但要求操作条件稳定，进样量准确，重复性好，否则将影响测定结果。

四、标准加入法

标准加入法又称为叠加法或内加法。如果没有合适的内标物或各组分峰之间没有适当位置插入内标峰时，你可用标准加入法定量。此法是以样品中已有的组分为标准，比较加入该组分后标准信号的变化，计算被测组分的含量。其方法如下：在一定的色谱条件下，先注入原样品得色谱图，然后在质量为m g的原样品中加入质量为m s g的被测组分纯物质（样品及标样均应准确称量），混匀后再进样（进样量以及色谱条件不变）得色谱图。

测量原样品组分的峰面积A i（或峰高h i）和加入标准样后，被测组分的峰面积A(i+s)〔或峰高h(i+s)〕，按下式计算出组分i的含量。

(5-37)

(5-38)

式中A i为样品中被测组分峰峰面积；A(i+s)为加入纯物质后组分峰的峰面积；h i 为被测样品中被测组分峰峰高；h(i+s)为加入纯物质后组分峰的峰高；m s为加入的纯物质的质量，m为被测试样的质量。

标准加入法是一种相对测量法，它不需要另外的标准物，要求两次进样的色谱操作条件相同。