4-1炔烃的结构异构和命名
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炔烃的结构和命名
(1) CH3C CCHCH2CH2CH3
CH3
4 － 甲基－2－庚炔
(2) CH3CHC CCHCH2CHCH3
CH3
CH3 CH3
2，5，7 － 三甲基－3－辛炔
(3) CH3(CH2)5C CCH2CH2CH3 (4) CH3CH2CHC CCH3
4 － 十一炔
CH3
4 － 甲基－2－己炔
化妆品化学
化妆品化学
01 炔烃的结构
习题一：推导同分异构体
➢ 推导C6H10的所有同分异构体。
化妆品化学
01 炔烃的结构
习题一：推导同分异构体
➢ 推导C6H10的所有同分异构体。
① ②③
④⑤
（ 1） C C C C C C （ 2） C C C C C
⑥ （3）C C C C C
C C
⑦
（4）C C C C
化妆品化学
02 炔烃的命名
习题二：给下列炔烃命名
(1) CH3C
CCHCH2CH2CH3 CH3
(2) CH3CHC CH3
CCHCH2CHCH3 CH3 CH3
(3) CH3(CH2)5C
CCH2CH2CH3 (4) CH3CH2CHC CH3
CCH3
化妆品化学
02 炔烃的命名
习题二：给下列炔烃命名
炔烃的结构和命名
1
目
2
录
01 炔烃的结构
➢ 分子中含有碳碳三键（C≡C）的不饱和烃称为炔烃。 ➢ 炔烃的通式为CnH2n－2（n≥2），与二烯烃同分异构。
化妆品化学
01 炔烃的结构
一、炔烃的结构
1、直线构型
➢ 乙炔是最简单的炔烃，分子式为C2H2，其构型为直线。
炔烃
3.2
炔烃（CnH2n-2）
一、炔烃的分子结构 ( 以乙炔为例 )
碳的杂化：
杂化 2s 2p sp 2p
sp3
sp2
sp
H
C
C
H
sp杂化的碳原子含有较多的S成分 （50%），电负性较sp2、sp3强。
二、异构和命名 ＊异构 ：
官能团异构、碳链异构、位置异构。
＊命名：
原则与烯烃相同，但分子中同时含叁键和双键时：
1、结构（以 CH2=CH - CH=CH2 为例）
H H
———
C
C H
H
———
———
C
C
H H
H H
———
形成大π键 ↓ π 电子离域 ↓
H H
0.135 C CH
0.135 CH C 0.148
键长趋于平均化
↓ 共轭体系
2、共轭效应
在1,3－丁二烯中四个p轨道相邻且平行，
互相交盖，π电子不再局限于两个碳原子之 间运动，而离域到整个体系，使键长平均化， 内能降低，这样产生的效应叫
碳相连的氢容易给出而具有酸性。
1、金属炔化物的生成
CH CH + Ag(NH3)2NO3 AgC CAg↓
CHBiblioteka CH +Cu(NH3)2 Cl
CuC
CCu ↓
Na CH CH NH3(l) CH CNa
Na NaC
190～220℃
CNa
注意：
H R R C C C C C C H H R AgC RC CAg CAg
CO2 + H2O
RC
CH
RCOOH + CO2 + H2O
炔烃（CnH2n-2）
一、炔烃的分子结构 ( 以乙炔为例 )
碳的杂化：
杂化 2s 2p sp 2p
sp3
sp2
sp
H
C
C
H
sp杂化的碳原子含有较多的S成分 （50%），电负性较sp2、sp3强。
二、异构和命名 ＊异构 ：
官能团异构、碳链异构、位置异构。
＊命名：
原则与烯烃相同，但分子中同时含叁键和双键时：
1、结构（以 CH2=CH - CH=CH2 为例）
H H
———
C
C H
H
———
———
C
C
H H
H H
———
形成大π键 ↓ π 电子离域 ↓
H H
0.135 C CH
0.135 CH C 0.148
键长趋于平均化
↓ 共轭体系
2、共轭效应
在1,3－丁二烯中四个p轨道相邻且平行，
互相交盖，π电子不再局限于两个碳原子之 间运动，而离域到整个体系，使键长平均化， 内能降低，这样产生的效应叫
碳相连的氢容易给出而具有酸性。
1、金属炔化物的生成
CH CH + Ag(NH3)2NO3 AgC CAg↓
CHBiblioteka CH +Cu(NH3)2 Cl
CuC
CCu ↓
Na CH CH NH3(l) CH CNa
Na NaC
190～220℃
CNa
注意：
H R R C C C C C C H H R AgC RC CAg CAg
CO2 + H2O
RC
CH
RCOOH + CO2 + H2O
第4章 炔烃
大连理工大学出版社
25
第4章 炔烃
一、炔化钠的生成——炔烃的制法
有机化学(理论篇)
由表4-2可知，乙炔的酸性强度比氨大很多。乙炔和 RC≡C-H 在液态氨中与氨基钠作用生成炔化钠。
HC
CH
+
液氮 2NaNH2 液氮
RC CNa Na C CNa
+ +
2NH3
RC
CH
+ NaNH2
NH3
大连理工大学出版社
炔烃比相应的烯烃少两个氢原子，官能团为碳碳叁键 (C≡C)，通式为CnH2n-2。简单的炔烃化合物有乙炔(C2H2)、丙炔 (C3H4)等。在炔烃分子中，C≡C叁键处于末端的，例如HC≡CH、 RC≡CH，叫做末端炔烃；处于中间的，例如RC≡CR′，叫做非 末端炔烃。在末端炔烃分子（R－C≡C－H）中，叁键上的氢叫 做炔氢。
20
第4章 炔烃
4.加水
有机化学(理论篇)
炔烃在汞催化剂（或铜、锌、镉等非汞催化剂）下加水， 先生成一个很不稳定的烯醇，烯醇很快转变为稳定的羰基化合 物（酮式结构）。这种异构现象称为酮醇互变异构。
C
C OH
C
C O
烯醇式(不稳定)
酮式(稳定)
大连理工大学出版社
21
第4章 炔烃
有机化学(理论篇)
在室温下，以动态平衡同时存在且相互转化的构造异构体 叫互变异构体，这种现象叫互变异构现象。
KMnO4氧化反应可以用作炔烃鉴别反应： (1）KMnO4紫色褪色，表明有不饱和键； (2）根据羧酸的结构，推断原来炔烃的结构。
大连理工大学出版社
28
第4章 炔烃
4.4.4聚合反应
有机化学(理论篇)
第4章 炔烃、二烯烃
碳素酸的弱酸性
Na
+ 2 HC
+
HC
CH
CH
110℃
2 HC
CNa
+H
NH3
2
NaNH2
HC
CNa
+
13
R3C CH
Ka
R3C C
CH
+
44
H
+
物质名称
pKa
HOH
HC
H2 C
CH2
H3 C
CH3
15.7
25
50
端炔酸性的解释 端炔中的碳为sp杂化, 轨道中s成分较大, 核 对电子的束缚能力强, 电子云靠近碳原子, 使分子中的C－H键极性增加, 易断裂:
HC CH
+ 2 Ag(NH3)2NO3
+ 2 Cu(NH3)2Cl
AgC
CAg
+ 2 NH4NO3 + 2 NH3
乙炔银(白色)
HC CH
CuC
CCu
+ 2 NH4Cl + 2 NH3
乙炔亚铜(砖红色)
应用： 区别端炔与非端炔、端炔与烯烃。
RC CH
16
炔化物的生成
注意：炔化银或炔化亚铜在干燥状态下, 受热或震动容易爆炸。实验完毕后 加稀硝酸使其分解。
+
RC
CH2
＞ RCH
+
CH
22
炔烃的亲电加成
炔烃与烯烃反应活性比较： 炔烃的加成速度比烯烃慢。
加卤素
当化合物中同时含有双键和叁键时， 首先在双键上发生加成反应。
Br2 低温
Br Br
选择性加成
[复习提问]命名：CH3CH(CH3)CH==CH-CH
![[复习提问]命名：CH3CH(CH3)CH==CH-CH](https://img.taocdn.com/s3/m/e4bde2cfc850ad02de8041a7.png)
[复习提问]命名： CH3CH（CH3）CH==CH-CH3 CH2=CHCH2CH2CH（CH3）CH2=CH2[学习要求]1．熟练掌握炔烃的系统命名法；2．理解SP杂化的特点，掌握C≡C三键的组成、结构及其特性。
[教学重点]掌握炔烃的系统命名法[教学难点]SP杂化的特点，C≡C三键的组成第四章炔烃炔烃是分子中含有碳碳叁键的烃，炔烃比相应的烯烃少两个氢原子，通式为 C n H2n-2。
4.1 炔烃的异构和命名乙炔是最简单的炔烃，分子式为C2H2，构造式为HC ≡ CH。
根据杂化轨道理论，乙炔分子中的碳原子以sp杂化方式参与成键，两个碳原子各以一条sp杂化轨道互相重叠形成一个碳碳σ键，每个碳原子又各以一个sp轨道分别与一个氢原子的1s轨道重叠，各形成一个碳氢σ键。
此外，两个碳原子还各有两个相互垂直的未杂化的2p轨道，其对称轴彼此平行，相互“肩并肩”重叠形成两个相互垂直的π键，从而构成了碳碳叁键。
两个π键电子云对称地分布在碳碳σ键周围，呈圆筒形。
乙炔分子中π键的形成及电子云分布其它炔烃中的叁键，也都是由一个σ键和两个π键组成的。
现代物理方法证明，乙炔分子中所有原子都在一条直线上，碳碳叁键的键长为0.12 nm，比碳碳双键的键长短，这是由于两个碳原子之间的电子云密度较大，使两个碳原子较之乙烯更为靠近。
但叁键的键能只有836.8 kJ•mol -1，比三个σ键的键能和（345.6 kJ•mol -1 ×3）要小，这主要是因为p轨道是侧面重叠，重叠程度较小所致。
乙炔分子的立体模型。
由于叁键的几何形状为直线形，叁键碳上只可能连有一个取代基，因此炔烃不存在顺反异构现象，炔烃异构体的数目比含相同碳原子数目的烯烃少。
Kekule 模型 Stuart模型乙炔的立体模型示意图4.2 结构炔烃的系统命名法与烯烃相同，只是将“烯”字改为“炔”字。
例如：CH3C≡CH CH3C≡CCH3 (CH3)2CHC≡CH丙炔 2-丁炔 3-甲基-1-丁炔分子中同时含有双键和叁键的化合物，称为烯炔类化合物。
03-第三章：炔烃
三、氧化反应
• 炔烃和氧化剂反应，往往使碳碳叁键断裂，最后得到完全
氧化的产物——羧酸或二氧化碳。
CH CH R C C R'
KMnO4 H2O
KMnO4 100oC
CO2 + H2O
O
O
R C OH + R' C OH
• 在缓和的氧化条件下，二取代炔烃的氧化可停止在
二酮的阶段。
CH3(CH2)7 C
C-H
0.120
0.106
0.133
0.108
0.154
0.110
1）s轨道的电子较p电子接近原子核，故杂化轨道的s成分越多，则在杂化 轨道上的电子越接近原子核。乙炔分子中的Csp－ Hs 键，因sp杂化轨道的 s成分大（50％），其电子云更靠近原子核。
2）乙炔分子中有两个形成键，且sp杂化轨道参与了碳碳键的组成。
和叁键时，首先在双键上发生卤素的加成。
Br
低温
Br
+ Br2
• 炔烃的亲电加成不如烯烃活泼，是由于第一步得到的烯基
碳正离子不如烷基碳正离子稳定。从电离势能来看，从乙炔 分子中移去一个电子所需要的能量比乙烯更大。
（B）与氢卤酸的加成
• 炔烃可和氢卤酸HX（X = Cl、Br、I）加成，但不如烯烃易
进行，不对称炔烃的加成按马尔可夫尼克夫规律进行。
（2）液氨还原
H3C
H
CH3C≡CCH3
Na,NH3(l)
或Li,HNHEt
H
CH3
反应机理：
.R
Na
RC≡CR’
H－N··H2 R
H
·R
Na
·· H
R
R
炔烃和二烯烃
s-反-1,3-丁二烯
s-顺-1,3-丁二烯
s-顺- 两个双键位于单键同侧 s-反- 两个双键位于单键异侧
21
二、顺反异构及命名
炔 烃 和 二 烯 烃
10-11（ 1）
与烯烃相似，词尾用“二烯”代替“烯”，并用数字表示双键位 置；用“Z/E”或“顺/反”表明双键的构型
H CH3 CH3 H
CH3 H H CH3
CH2
10-11（ 1）
炔 烃 和 二 烯 烃
H H
C
C
H C
+
CH3
CH2
CH CH2 H
p-π共轭 H
CH CH
CH2
CH2 CH CH2 CH2 H Br CH2 CH CH Br CH2 H
CH2 CH CH Br
CH2 H
烯醇式 Enol form
Hg++催化下，叁键比双键易水合。
H2C CH C CH H2O, HgSO4 H2SO4 O H2C CH C CH3
问题1：完成转化
HC CH CH3CH2CH2CCH3 O
14
炔烃的水合机理
炔 烃 和 二 烯 烃
10-11（ 1）
Hg
H2O R C CH Hg++
(CH3) 2CHC CH
CH3 CH3CH2C CCH2CCH3 CH3
3
2、烯炔的命名：一般是先烯后炔
炔 烃 和 二 烯 烃
10-11（ 1）
① 选主链 ● 选含有不饱和基团最多的最长碳链为主链
CH2CH3 HC C C C CH CH2 CH2CH2CH3
4-乙基-3-丙基-1,3-己二烯-5-炔 4-ethyl-3-propyl-1,3-hexadien-5-yne 4-乙烯基-1-庚烯-5-炔 4-vinyl-1-hepten-5-yne
炔烃的结构structure
4、炔化物的生成 1>、 RC ≡ CH 有弱酸性，其酸性比醇、水 弱；比烷、氨强。 2>、 RC≡ CH与Tollen's reagent 作用时有 白色沉淀生成。与氯化亚铜氨溶液作用时 有棕色沉淀生成。若炔烃中无≡ CH结构， 则不能。这两种试剂常用来区别有≡CH结 构和无≡ CH结构的炔烃。
RC ≡ CH
RC= CH
X
X2
X X
X X
RC —CH
RC ≡ C—CH2—CH=CH2
X2
X RC≡ C—CH2—CH—CH2 X
2>、与HX的加成： 比烯键与HX的加成难
X
RC ≡ CH
RC=CH2
X
R—C—CH3
X
符合马氏规则,加HBr时，有过氧化物效应 （自由基加成）
2、水化 water addition М.Г.КУЧероВ库切洛夫反应：
MgO—Fe2O3
CH3CH=CHCH3
600~6500C
CH2=CH—CH=CH2
2、异戊二烯 是无色稍有刺激性的液体，难溶于水， 易溶于有机溶剂。是IUPAC唯一保留的多烯 烃俗名。 四、共扼二烯的反应 1、1，4-加成
CH2=CH—CH=CH2+HX X–
+ … … CH2 — CH—CH — CH3
CH3CH=CHCH2CHCH2CH2CH3 C≡ CCH3 5-丙基-2-辛烯-6-炔 CH3CH=CHC ≡ CH 3-戊烯-1-炔
CH3C ≡ CCHCH2CH=CHCH3 CH=CH2 5-乙烯基-2-辛烯-6-炔
三、炔烃的物理性质 physical properties of alkynes 1、沸点比相应的烯烃高10~20℃； 2、比重比相应的烯烃稍大； 3、水中的溶解度比相应的烷、烯稍大。 四、炔烃的化学性质chemical properties of alkynes 1、亲电加成 electrophilic additional reaction 1>、与卤素的加成： X2 X
第四章炔烃
C =C
H Br
H Br
（P71）有错
有机化学 炔烃 27
4.4. 3 亲电加成 ——(3)加H2O
♦ 乙炔 在高汞 盐 (5%HgSO4) 催 化 下，通 入 10% 稀 H2SO4 中，可发生乙炔直接与水加成的反应，得 到乙醛，这是工业上合成乙醛的重要方法。
HC CH
H2O , HgSO4
H2C H C O H
HC CH
HCl Hg 2+ or Cu+
HgSO4 or Cu2Cl2
炔烃
CH2 CH Cl
有机化学
26
4.4. 2亲电加成—— (2)加 HX
♦ 与烯烃类似的是在加HBr时，如在光照或过氧化物存 在下，则加成是反马氏加成。且优先进行顺式加成。
例如：
C4H9 C =C H + HBr
ROOR
C4H9 H
有机化学
炔烃
20
4.4.1 催化加氢
炔烃催化加氢第一步生成烯，第二步继续 加成为饱和烃。常用催化剂有Pt、Pd、Ni等。
RC CH
H2/Pt
RCH
CH2
H2/Pt
RCH2CH3
♦ 催化加氢是在催化剂表面进行的，炔中的叁键更易 吸附在催化剂表面，阻碍了双键的吸附。所以炔比 烯烃更容易加氢。利用叁键与双键的这一区别，选 用适当的催化剂、控制反应条件，可使炔烃的加氢 停留在烯烃。
HC C乙炔基
HC C CH-2
炔丙基
H3C C C丙炔基
有机化学
炔烃
7
炔烃的命名
2.复杂的炔，采用系统命名法。 ——命名与烯烃相似，只要把“ 烯 ”改成“ 炔 ” 即可。
1-丁炔
炔烃
• 1. 催化加氢 • 炔烃的催化加氢分两步进行，第一步加一个氢分子，生成烯烃；第二
步再与一个氢分子加成，生成烷烃。化学反应式如下：
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4.3 炔烃的化学性质
• 因此，炔烃氢化时，如选择适当的试剂，可以使产物停留在烯烃阶段。 工业上常用此方法来制造烯烃。例如：
• 这种炔烃氢化停留在烯烃阶段的反应称为部分氢化。选择一定的催化 剂，部分氢化还可以控制产物的构型。例如，用附在碳酸钙上的钯作 催化剂，并用醋酸铅进行处理使钯钝化(称为Ｌｉｎｄｌａｒ催化剂)， 可以获得顺式烯烃。
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4.3 炔烃的化学性质
• 炔烃的碳碳三键(C≡C)是由一个σ键和两个π键组成，因此，炔烃也 有烯烃中π键的化学性质，也有加成、氧化和聚合等反应。这些反应 都发生在三键上，所以三键是炔烃的官能团。但是由于三键和双键有 所不同，所以炔烃有些化学反应与烯烃是有差别的。
• 4.3.1 加成反应
• 如果是烯炔，部分氢化时首先三键氢化而成烯烃：
• 2. 加卤素
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4.3 炔烃的化学性质
• 炔烃与卤素的加成也是分两步进行的。先加一分子氯或溴，生成二卤 代烯，在过量的氯或溴的存在下，再进一步与一分子卤素加成，生成 四卤代烷：
• 虽然炔烃比烯烃更不饱和，但炔烃进行亲电加成却比烯烃困难。例如 烯烃可使溴的四氯化碳溶液很快褪色，而炔烃却需要一两分钟才能使 之褪色。故当分子中同时存在双键和三键时，与溴的加成首先发生在 双键上：
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4.3 炔烃的化学性质
• 3. 加卤化氢 • 在汞盐的催化作用下，乙炔与氯化氢在气相发生加成反应，可以停留
在与一分子氯化氢的加成产物阶段，生成的氯乙烯是合成氯乙烯塑料 的单体。化学反应式如下：
步再与一个氢分子加成，生成烷烃。化学反应式如下：
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4.3 炔烃的化学性质
• 因此，炔烃氢化时，如选择适当的试剂，可以使产物停留在烯烃阶段。 工业上常用此方法来制造烯烃。例如：
• 这种炔烃氢化停留在烯烃阶段的反应称为部分氢化。选择一定的催化 剂，部分氢化还可以控制产物的构型。例如，用附在碳酸钙上的钯作 催化剂，并用醋酸铅进行处理使钯钝化(称为Ｌｉｎｄｌａｒ催化剂)， 可以获得顺式烯烃。
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4.3 炔烃的化学性质
• 炔烃的碳碳三键(C≡C)是由一个σ键和两个π键组成，因此，炔烃也 有烯烃中π键的化学性质，也有加成、氧化和聚合等反应。这些反应 都发生在三键上，所以三键是炔烃的官能团。但是由于三键和双键有 所不同，所以炔烃有些化学反应与烯烃是有差别的。
• 4.3.1 加成反应
• 如果是烯炔，部分氢化时首先三键氢化而成烯烃：
• 2. 加卤素
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4.3 炔烃的化学性质
• 炔烃与卤素的加成也是分两步进行的。先加一分子氯或溴，生成二卤 代烯，在过量的氯或溴的存在下，再进一步与一分子卤素加成，生成 四卤代烷：
• 虽然炔烃比烯烃更不饱和，但炔烃进行亲电加成却比烯烃困难。例如 烯烃可使溴的四氯化碳溶液很快褪色，而炔烃却需要一两分钟才能使 之褪色。故当分子中同时存在双键和三键时，与溴的加成首先发生在 双键上：
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4.3 炔烃的化学性质
• 3. 加卤化氢 • 在汞盐的催化作用下，乙炔与氯化氢在气相发生加成反应，可以停留
在与一分子氯化氢的加成产物阶段，生成的氯乙烯是合成氯乙烯塑料 的单体。化学反应式如下：
4炔烃
CH3
+
H Br CH2–CH–C=CH2
CH3
HNO3
CH3CHCH2C≡CH CH3 用于分离
—C≡CH
六、重要的炔烃——乙炔(自学）
本 章 作 业
P70-72
7、13（2）
7、
丁烷 1-丁烯
第四章 炔 烃 作 业 答 案
（ -） Br2/CCl4 （+）褪色 [Ag(NH3)2]NO3
（ -）
（+）白色↓
1-丁炔
（+）褪色
13、（2）
•炔烃是含有碳碳叁键的不
饱和烃。
C≡C
•通式CnH2n-2。
本课要点
1、炔烃的结构 3、炔烃的物理性质 4、炔烃的化学性质 5、炔烃的制备
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
•它与含同数碳原子的二烯
烃是同分异构体。
•它们是两类不同的链烃。
2、炔烃的同分异构和命名
开 始 讲 课
一、炔烃的构造异构和命名
1、炔烃的构造异构
CH CH
CH
CH3C
Cu2Cl2-NH4Cl
CH2=CH–C≡CH 乙烯基乙炔
（四）炔-H的活泼性
Ag(NH3)2NO3
—C≡CH
—C≡CAg ↓(白) 用于 炔银 Cu(NH3)2Cl 鉴别 —C≡CCu ↓(红) 炔亚铜 Na —C≡CNa 用于合成 或NaNH2 炔钠
CH3CH2C≡CH
CH≡CNa + CH3CH2Br 伯卤代烷 CH≡CNa + CH3CHCH2Br CH3 —C≡CAg
'
X2
RCX2-CX2R'
HC ≡CH
FeCl3,80℃ Cl2
+
H Br CH2–CH–C=CH2
CH3
HNO3
CH3CHCH2C≡CH CH3 用于分离
—C≡CH
六、重要的炔烃——乙炔(自学）
本 章 作 业
P70-72
7、13（2）
7、
丁烷 1-丁烯
第四章 炔 烃 作 业 答 案
（ -） Br2/CCl4 （+）褪色 [Ag(NH3)2]NO3
（ -）
（+）白色↓
1-丁炔
（+）褪色
13、（2）
•炔烃是含有碳碳叁键的不
饱和烃。
C≡C
•通式CnH2n-2。
本课要点
1、炔烃的结构 3、炔烃的物理性质 4、炔烃的化学性质 5、炔烃的制备
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
•它与含同数碳原子的二烯
烃是同分异构体。
•它们是两类不同的链烃。
2、炔烃的同分异构和命名
开 始 讲 课
一、炔烃的构造异构和命名
1、炔烃的构造异构
CH CH
CH
CH3C
Cu2Cl2-NH4Cl
CH2=CH–C≡CH 乙烯基乙炔
（四）炔-H的活泼性
Ag(NH3)2NO3
—C≡CH
—C≡CAg ↓(白) 用于 炔银 Cu(NH3)2Cl 鉴别 —C≡CCu ↓(红) 炔亚铜 Na —C≡CNa 用于合成 或NaNH2 炔钠
CH3CH2C≡CH
CH≡CNa + CH3CH2Br 伯卤代烷 CH≡CNa + CH3CHCH2Br CH3 —C≡CAg
'
X2
RCX2-CX2R'
HC ≡CH
FeCl3,80℃ Cl2
第4章 炔烃
用化学方法区别下列化合物:
（1） 2-甲基丁烷 3-甲基-1-丁炔
3-甲基-1-丁烯 (2) 1-戊炔 2-戊炔
Ag(NH3)2
Br2/CCl4
无变化 褪色 Ag(NH3)2 褪色 白色沉淀 无变化
白色沉淀
无变化
4.1
4.1.1 炔烃的异构和命名
炔 烃
分子中含有碳碳叁键的不饱和烃叫做炔烃。
CH3 C CH
丙炔
CH3 CH2 C CH
1-丁 炔
炔烃的通式：炔烃的官能团是碳碳叁键。炔烃比相应的烯 烃少两个氢原子，炔烃的通式为CnH2n-2。
CH3 CH2 CH2 C CH CH3 CH2 C C 1-戊 炔
CH3 2-戊 炔 3-甲 基 -1-丁 炔
CH3 CH C CH CH3
例如：
4.1.4 炔烃的化学性质
炔烃结构对化学性质的影响： 炔的官能团是CC三键，它的化学性质就主要表现在三键上。 由于CC三键是由一个键和两个键组成。根据三键的特点， 键侧面重叠，键能小，电子云外露，易受试剂的进攻。因此，炔 烃的性质和烯烃相似，也是容易进行键的加成、氧化、聚合反 应。 此外，由于SP杂化的C电负性较大，拉电子能力较强，使得C－ H键极性增加，炔氢的活性增强（也就是酸性增强）。
4. 4炔烃的化学性质
炔烃结构对化学性质的影响： 炔的官能团是CC三键，它的化学性质就主要表现在三键上。 由于CC三键是由一个键和两个键组成。根据三键的特点， 键侧面重叠，键能小，电子云外露，易受试剂的进攻。因此，炔 烃的性质和烯烃相似，也是容易进行键的加成、氧化、聚合反 应。 此外，由于SP杂化的C电负性较大，拉电子能力较强，使得C－ H键极性增加，炔氢的活性增强（也就是酸性增强）。
第四章 炔 烃
H
B r H C H H X H C H C C H H X H C C B r H
B r
反应活泼性：H I ＞ HBr ＞ HCl 炔烃与卤化氢的反应机理:
: C C +H X C=C + H +X -
:
C=C + H
+X -
由于乙基型碳正离子不如烷基碳正离子稳定， 因此炔烃与HX的加成(亲电加成)比烯烃慢!
Pd / BaSO4 H2
CH3CH=CHCH2CH=CHCH3
分子中同时含有双键和三键时，三键首先加氢，因为三键优先氧化 ① 与高锰酸钾反应 --- 不饱和键断裂 （1）条件温和氧化 -----冷的中性或弱碱性高锰酸钾水溶液
3RC≡CH + 8KMnO4 + 4KOH 3RCOO-K+ + 8MnO2↓ + 3K2CO3 + 2H2O
CH3-C
CH + HBr -60
CH3CH=CHBr
3. 与水加成 HC≡CH + H-OH
HgSO4 H2SO4
[ CH2=CH-OH]
乙烯醇 烯醇式
重排
H CH3-C=O
乙醛
烯醇式为什么会重排成酮式呢?
H OH H C C H H O H C C H
H 总键能 2678KJ/mol 2741KJ/mol 更稳定！ 1％ 99％ 互变异构——室温下,两个构造异构体能迅速地相互转变，达到动态平衡
H X = H H C l , B H r B r , H I
C=C HX
Markovnikov规则 例：
CH3CH2CH2C CH
H上加正 H上加氢， 上加氢，H
HBr
B r H C H H X H C H C C H H X H C C B r H
B r
反应活泼性：H I ＞ HBr ＞ HCl 炔烃与卤化氢的反应机理:
: C C +H X C=C + H +X -
:
C=C + H
+X -
由于乙基型碳正离子不如烷基碳正离子稳定， 因此炔烃与HX的加成(亲电加成)比烯烃慢!
Pd / BaSO4 H2
CH3CH=CHCH2CH=CHCH3
分子中同时含有双键和三键时，三键首先加氢，因为三键优先氧化 ① 与高锰酸钾反应 --- 不饱和键断裂 （1）条件温和氧化 -----冷的中性或弱碱性高锰酸钾水溶液
3RC≡CH + 8KMnO4 + 4KOH 3RCOO-K+ + 8MnO2↓ + 3K2CO3 + 2H2O
CH3-C
CH + HBr -60
CH3CH=CHBr
3. 与水加成 HC≡CH + H-OH
HgSO4 H2SO4
[ CH2=CH-OH]
乙烯醇 烯醇式
重排
H CH3-C=O
乙醛
烯醇式为什么会重排成酮式呢?
H OH H C C H H O H C C H
H 总键能 2678KJ/mol 2741KJ/mol 更稳定！ 1％ 99％ 互变异构——室温下,两个构造异构体能迅速地相互转变，达到动态平衡
H X = H H C l , B H r B r , H I
C=C HX
Markovnikov规则 例：
CH3CH2CH2C CH
H上加正 H上加氢， 上加氢，H
HBr
炔 烃
• 用适线法估计频率曲线的统计参数分为初步估
计参数、用适线法调整初估值以及对比分析三
个步骤。
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学习情境一 大中桥设计流量的推算
• 矩法是一种简单的经典参数估计方法，它无需 事先选定频率曲线线型，因而是洪水频率分析 中 由广 此泛求使得用的Cs 的频一率种 曲方 线法 总。 是由 系矩 数法 偏估 小计，的其参中数尤及以 偏小更为明显。
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4.3 炔烃的化学性质
• 3. 加卤化氢 • 在汞盐的催化作用下，乙炔与氯化氢在气相发生加成反应，可以停留
在与一分子氯化氢的加成产物阶段，生成的氯乙烯是合成氯乙烯塑料 的单体。化学反应式如下：
• 炔烃与卤化氢的加成，加碘化氢容易进行，加氯化氢则难进行，一般 要在催化剂存在下才能进行。不对称炔烃加卤化氢时，服从马氏规则。 例如：
• (1)当调查的历史洪水位处于比降均一、河道顺
学习情境一 大中桥设计流量的推算
• 二、频率曲线参数估计
• 在洪水频率计算中，我国规范统一规定采用适 线法。适线法有两种:一种是经验适线法(或称目 估适线法)，另一种是优化适线法。
• 经验适线法是在经验频率点据和频率曲线线型 确定之后，通过调整参数使曲线与经验频率点 据配合得最好，此时的参数就是所求的曲线线 型的参数，从而可以计算设计洪水值。
• 若分子中既含有双键又含有三键时，则应选择含有双键和三键的最长 碳链为主链，并将其命名为烯炔(烯在前、炔在后)。编号时，应使烯、 炔所在位次的和为最小。例如：
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4.1 炔烃的结构和命名
• 但是，当双键和三键处在相同的位次时，即烯、炔两碳原子编号之和 相等时，则从靠近双键一端开始编号。例如：
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CH2
CH
Cl
氯乙烯
乙炔的化学性质
思考： 乙烯能聚合成聚乙烯，乙炔也能聚合吗？
3、加聚反应
导电塑料——聚乙炔
小结：乙炔的化学性质与 乙烯的相似，易发生加成 反应、氧化反应等，能使 溴水及高锰酸钾酸性溶液 退色。
烯烃、炔烃的化学性质
烯烃、炔烃 的化学性质 乙炔的化学性质 乙烯的化学性质
烯 烃 、 炔 烃 的 化 学 性 质
作业：用系统命名法命名下列化合物（见黑
板）。
探究一
讨论：请你根据乙烯的化学性质 和乙炔的结构推测乙炔的化学性
质？可如何通过实验验证？
烯 烃 、 炔 烃 的 化 学 性 质
结构
推测
性质
加聚反应
烯 烃 、 炔 烃 的 化 学 性 质
预测 溴水
退色
燃烧
酸性 KMnO4溶液 退色
二、乙炔的化学性质
观察· 思考 【实验1】将乙炔通入盛有溴水的试管中，观 察试管中溶液颜色的变化。
第四章 炔烃
第一节炔烃的结构、异构和命名
温故知新
饱和烃（只含碳碳单键）---烷烃
烷烃的通式：CnH2n+2(n≥1) 烯烃的通式：CnH2n(n≥2)
烃
不饱和烃
含碳碳双键---烯烃 含碳碳三键---炔烃
看谁写的快！请写出甲烷、乙烷、丙烷、
乙烯、丙烯、2-丁烯的结构简式。
新课习
一、炔烃的概念
1、炔烃的概念：分子中含有碳碳三键（ CC ） 的不饱和烃。炔烃的官能团就是CC 。
都有不牢固的共价键，易断裂
二、炔烃的结构
乙炔分子式 乙炔结构式
烯 烃 、 炔 烃 的 化 学 性 质
C2H2 HCCH
乙炔分子中的两个碳原子两个氢原子都在同 一条直线上，是直线型分子。
碳碳三键中含有一个σ键和两个π键，也不 能自由旋转，π键也不稳定易断裂。 炔烃分子中的其他碳碳单键和烷烃分子中的 一样。
想一想：最简单的炔烃是什么？你能推导出炔
烃的通式吗？
2、炔烃的通式：
CnH2n-2(n≥2)
注意：炔烃和二烯烃互为同分异构体。
二、炔烃的结构
乙炔分子式
乙炔结构式
C2H2 HCCH
乙炔分子中含有 乙烯分子中含有 碳碳三键，属于 碳碳双键，也属 不饱和烃。 于不饱和烃。
乙炔球棍模型 VS
乙烯球棍模型
乙炔的化学性质
思考： 如果将溴水换成氢气、氯化氢气体 或水能反应吗？
请写出①乙炔与氢气发生1:2的加成产物
烯 烃 、 炔 烃 的 化 学 性 质
②乙炔与氯化氢发生1:1的加成产物。
乙炔的化学性质
CH CH +2H2
催化剂
CH3
CH3
乙烷
烯 烃 、 炔 烃 的 化 学 性 质
CH
CH +HCl
催化剂
烯 烃 、 炔 烃 的 化 学 性 质
【实验2】将乙炔通入盛有酸性高锰酸钾的试 管中，观察试管中溶液颜色的变化。
乙炔的化学性质
烯 烃 、 炔 烃 的 化 学 性 质
注意 火焰更加明亮， 思考：与乙烯燃 1、氧化反应： 烧的现象有什么 还伴有浓的黑烟。 乙炔跟空气 ①燃烧 不同？为什么？ 原因是乙炔中碳 的含量更高，火 的混合物遇 火焰明亮并伴有浓烟 你看到什么现象？ 焰更明亮，不完 火会发生爆 点燃 2C2请写出化学方程式 H2+5O2 4CO2+2H2O 全燃烧时产生黑 炸，在生产 烟。
1.燃烧反应 2.使酸性高锰 酸钾溶液褪色 3.加成反应 4.加聚反应
1.燃烧反应 2.使酸性高锰 酸钾溶液褪色 3.加成反应 4.加聚反应
1.燃烧反应 2.使酸性高锰 酸钾溶液褪色 3.加成反应 4.加聚反应
烯烃、炔烃的化学性质
归纳
燃烧反应 烯烃、炔烃都能与氧气反应完全 燃烧时生成CO2和水
被酸性高锰酸钾氧化 加成反应 加聚反应 与卤素、氢气、氢卤酸等加成 都有不饱和键，能发生加聚反应
甲烷
乙烯
乙炔
和使用乙炔 时，必须注 意安全。
乙炔的化学性质
乙炔通入高锰酸钾溶液有什么现象？发生 ②酸性 KMnO4溶液退色 哪种方 可用于
了什么反应？ 除去烷烃 法可用于 KMnO4,H+ CH CH CO2+H2O 中的烯烃 除去烷烃 KMnO4,H+ 或炔烃 中的烯烃 CH2 CH2 CO2+H2O 或炔烃？
烯 烃 、 炔 烃 的 化 学 性 质
可用于鉴别烷烃与烯烃或烷烃与炔烃
2 、加成反应 溴水褪色 思考：乙炔通入溴水又有什么变化？发生了
什么反应？生成了何物质？请写出化学反应 CH≡CH+2Br2→CHBr2-CHBr2 方程式
乙炔的化学性质
1, 2—二溴乙烯
烯 烃 、 炔 烃 的 化 学 性 质
1, 1, 2, 2—四溴乙烷
烯烃、炔烃的化学性质
乙烯 结构
乙烯的化学性质
烯 烃 、 炔 烃 的 化 学 性 质
乙炔 结构
乙炔的化学性质
烯烃、炔烃 的化学性质
1.燃烧反应 2.使酸性高锰 酸钾溶液褪色 3.加成反应 4.加聚反应
1.燃烧反应 2.使酸性高锰 酸钾溶液褪色 3.加成反应 4.加聚反应
1.燃烧反应 2.使酸性高锰 酸钾溶液褪色 3.加成反应 4.加聚反应
三、炔烃的异构
和烯烃一样，炔烃的异构现象也包括碳链异 构和三键位置异构。 CC-C-C-C-C
C-CC-C-C-C
CC-C-C-C
C CC-C-C-C C
C-C-CC-C-C
试一试：写出戊炔的所有同分异构体 想一想：我们如何命名它们呢？
温故知新
H2 C
烯烃系统命名的原则：
C CH2 CH3
烯烃、炔烃的化学性质 归纳
烯烃 2CnH2n + 3nO2
点燃
燃烧 点燃 2nCO2+2(n-1)H2O 2C H + (3n-1)O n 2n-2 2 反应 炔烃 加成 反应
催化剂 C H + H CnH2n+2 烷烃 n 2n 2 烯烃
2nCO2+2nH2O
炔烃
烯烃 加聚 反应
CnH2n-2+ H2 催化剂 CnH2n
母体为2－己烯
CH3
CH3
名称为：2，5-二甲基-2-己烯
（3）其他命名原则和烷烃相同。如：支链最多、由简到繁、 同基合并、最低序列等。
四、炔烃的命名 炔烃的系统命名法与烯烃的相似，只是把相 应的“烯”字改为“炔”。 举例：见黑板。 练习：59页4-2。 更上一层楼！写出C6H10的炔烃的所有同分 异构体，并用系统命名法命名。
（1）选含有双键在内的最长碳链做主链，命名为“某烯”。 1 2
3
4
CH2 CH2
母体为戊烯 母体为1-戊烯
5 CH3 （2）从最靠近双键的一端给主链编号，使双键位次最小，用双键中编 号较小的碳标明双键位置，以半字线和母体相连。
名称为：2-乙基-1-戊烯
1 CH3
2 C
3 CH
4 5 CH2 CH
6 CH3
CnH2n-2 + 2H2
催化剂 催化剂
烯烃
CnH2n+2 烷烃
炔烃
nCH2=CH CH2CH n R 加温、加压 R 催化剂 nCH C CH=C n R 加温、加压 R