中药制剂的理化鉴别技术
中药分析实验教材
中药分析实验实验一中药制剂的理化定性鉴别一、实验目的通过对几种中成药的理化定性鉴别，掌握中药制剂理化定性鉴别方法和原理。
二、提要利用中药制剂中某些化学成分特有的颜色反应进行鉴别；利用标准品、对照药材作为对照进行TLC检识，以鉴别中成药的真伪。
三、实验用品（1）器材：研钵、烧杯、漏斗、试管、量瓶、回流装置、恒温水浴、电炉、紫外分光光度计（254nm，365nm）、紫外灯（365nm）、烘箱（2）对照品：猪去氧胆酸、胆酸。
（3）样品：牛黄解毒片、复方丹参片（均为市售品）（4）试剂均为AR级：四、试验步骤1．一般理化定性反应牛黄解毒片中大黄、黄芩的鉴别：取本品6片（包衣者除去包衣），研细，加乙醇10ml，温热10分钟，滤过，滤液作如下反应①取滤液5ml，加镁粉少量与盐酸0.5ml，加热，即显红色。
②另取滤液4ml，加氢氧化钠试液，即显红色，再加30%过氧化氢溶液，加热，红色不消失，加酸呈酸性，则红色变为黄色。
2．紫外分光光度法定性鉴别取复方丹参片1片，研细，分次加少量水搅拌，滤过，滤液移至100ml量瓶中，并加水至刻度，取溶液2ml，加水至25ml，用紫外分光光度计，在200~400nm范围内扫描，以水作空白，供试液在283±1nm波长处应有最大吸收。
3．TLC鉴别牛黄解毒片的TLC鉴别：①薄层板制备：取CMC-Na上清液30ml，置乳钵中，取10g硅胶G，分次加入乳钵中，充分研磨均匀后，分别加到2块备用玻璃板上，轻轻振动玻板，使调好的悬浊液充分涂布整块玻板上，而获得均匀的薄层板，晾干。
再在110℃活化1h，贮于干燥器中备用。
②供试品溶液制备：取本品2片，研细，加氯仿10ml研磨，滤过，滤液蒸干，残渣加乙醇0.5ml溶解，作为供试品溶液。
③对照品溶液制备：取胆酸、猪去氧胆酸对照品，分别加乙醇制成每1ml含2mg的溶液，即得对照液。
④点样与展开：在距薄层板底边1~1.5cm处，用铅笔轻轻划一起始线。
中药的鉴定-执业药师考试辅导《中药鉴定学》第四章讲义3
正保远程教育旗下品牌网站美国纽交所上市公司(NYSE:DL) 上医学教育网做成功医学人执业药师考试辅导《中药鉴定学》第四章讲义3第四章中药的鉴定第四节中药鉴定的方法四、理化鉴定法理化鉴定法就是利用某些物理的、化学的或仪器分析方法，鉴定中药的真实性、安全性和品质优劣程度的方法，统称为理化鉴定法。
常用的理化鉴定方法如下。
（一）物理常数的测定包括相对密度、旋光度、折光率、硬度、黏稠度、沸点、凝固点、熔点等的测定。
这对挥发油类、油脂类、树脂类、液体类药（如蜂蜜等）和加工品类（如阿胶等）药材的真实性和纯度的鉴定具有特别重要的意义。
药材中如掺有其他物质时，物理常数就会随之改变，如《中国药典》2010年版规定蜂蜜的相对密度在1.349以上，蜂蜜中掺水就会影响黏稠度，使相对密度降低。
（二）一般理化鉴别1.化学定性分析2.中药的膨胀度膨胀度是药品膨胀性质的指标，系指按干燥品计算，每1ｇ药品在水或者其他规定的溶剂中，在一定时间与温度条件下膨胀所占有的体积（ml）。
主要用于含黏液质、胶质和半纤维素类中药的真伪和质量控制。
南葶苈子和北葶苈子外形不易区分，北葶苈子膨胀度不低于12，南葶苈子膨胀度不低于3，两者的膨胀度差别较大，通过测定比较可以区别二者。
又如哈蟆油膨胀度不得低于55，伪品的膨胀度远低于此，可资区别。
膨胀度同时也是对中药质量优良度的一种评判方法，如哈蟆油和车前子正品一般膨胀度越大，其质量越好。
3.微量升华是利用中药中所含的某些化学成分，在一定温度下能升华的性质，获得升华物，在显微镜下观察其结晶形状、色泽，或取升华物加某种试液观察其反应来进行鉴别。
如大黄粉末升华物为黄色针状、片状或羽毛状结晶，在结晶上加碱试液显红色，确证其为蒽醌类化合物；斑蝥升华物（在30～140℃）为白色柱状或小片状结晶（斑蝥素），加碱液溶解，再加酸液又析出结晶等。
4.荧光分析是利甩中药中所含的某些化学成分，在紫外光或常光下能产生一定颜色的荧光的性质进行鉴别。
中药制剂的鉴别技术 理化鉴别法 薄层色谱鉴别法
硅 胶 G( 含 粘 合 剂 煅 石 膏 ) ， GF254( 含 254nm 荧 光 剂 ) ， 硅 胶 H(不含粘合剂)，硅胶HF254
硅胶：常用极性吸附剂，具表面活性中心，略带酸性；
氧化铝：常用极性吸附剂，具表面活性中心，略带碱性；
•硅藻土：中性吸附剂；
•纤维素：液-液分配色谱担体（水为固定液），具一定粘性；
（四）薄层色谱鉴别法
2.仪器与材料
（1） 薄层板 具有一定机械强度、化学惰性、耐一定温度、表面平整、厚
度均匀，价格合理，常用为玻璃板。 玻璃板的常用规格：5cm ×20cm、10cm×20cm、20cm×20cm，
要求光滑、平整、洗净后不附水珠、干燥。
（四）薄层色谱鉴别法 2.仪器与材料 （2） 固定相
荧光淬灭法的GF254薄层板
荧光淬 灭斑点
日光检视
紫外光365nm或254nm下检视
（四）薄层色谱鉴别法
4.注意事项 制备薄层板应清洁干燥后制板； 预制薄层板选择符合要求的产品； 使用新鲜溶剂配制展开剂； 配制多元展开剂时，各种溶剂应分别量取后再混合。
（四）薄层色谱鉴别法
例：首乌丸的薄层色谱鉴别 提取方法：甲醇提取 固定相：硅胶G+0.5%NaOH 展开剂：甲苯-乙酸乙酯-甲酸 （15:2:1）
首乌丸的薄层色谱
1 大黄素 2 大黄素甲醚 3-4 何首乌对照药材 5 首乌丸
第二章 中药制剂的 鉴别技术
3
理化鉴别
（四）薄层色谱鉴别法 1.概述 薄层色谱法是将适宜的吸附剂或载体涂布于玻璃板、塑料或 铝基片上，成一均匀薄层，在同一块薄层板上点加供试品和对照 品，在相同条件下展开，显色剂显色，检出色谱斑点，对比供试 品与对照品的色谱图进行定性鉴别。
中药制剂最常用的鉴别方法
中药制剂最常用的鉴别方法中药制剂最常用的鉴别方法主要包括外观鉴别、理化性质鉴别、显微镜鉴别和色谱指纹图谱鉴别等。
下面我们来逐一讲解。
首先是外观鉴别，这是最基本的鉴别方法。
通常包括色泽、形态、气味等方面。
也是我们在药店购买药品时最为直观的选择标准。
例如，一般的清热解毒颗粒为黄色到浅棕色的细小颗粒，具有清香的芳香气味，而未开封的未过期药品未粘连、无结块、无虫蛀、无变色等现象。
其次是理化性质鉴别，包括溶解性、密度、干燥失重等。
这种鉴别方法可以初步排除假冒伪劣的药品。
例如，正规药品溶解度、密度、干燥失重都是有一定要求，并且会有标准检测方法，而假冒的药品会因偷工减料、不符合质量要求等因素而导致这些参数不符合规范。
再次是显微镜鉴别，也称为微量鉴别。
这种方法主要适用于草药类制品的鉴别。
通过显微镜观察样品的组织形态、细胞结构等特征，结合已知的标本比对，来确定药材的真伪。
例如，皂角可以通过显微镜鉴别，真皂角粉果壳基部有黄色的含皂质细胞，而假皂角很少有这些细胞。
最后是色谱指纹图谱鉴别，是一种高级的鉴别手段，根据药物样品中的化学成分指纹图谱对其进行鉴别。
这种方法的优点在于可以对复杂样品进行快速、准确的检测。
例如，人参白皮的色谱指纹图谱可以用来鉴别正宗人参与假冒人参，以保证购买到的人参具有正确的品质和疗效。
总之，中药制剂最常用的鉴别方法各有特点，在不同情况下选择合适的鉴别手段才能确保药品的质量和安全性。
这也是制药企业和质检机构在生产和检验过程中需要认真执行的重要程序。
荧光法鉴别中药制剂(中药制剂检验课件)
利用保留值进行鉴别，即在同一色谱条件下，供试品应呈现与对照品保 留时间相同的色谱峰，对样品进行定性鉴别。
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二、方法
分别以试样和标准物进样分析——各自的色谱图； 对照：如果试样中某峰的保留时间和标样中某峰重合，则可初步确定试样中含
有该物质； 通过在样品中加入标准物，看试样中哪个峰增加来确定。
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紫外-可见分光光度法
紫外-可见分光光度法实例：
（1）规定吸收波长法：样品经适当处理后，测定 吸收光谱，在一定波长处有最大吸收。
复方丹参滴丸中丹参的鉴别： 在283nm 的波长处有最大吸收。
复方丹参滴丸紫外光谱图
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紫外-可见分光光度法
紫外-可见分光光度法实例：
（2）对照品对比法：取对照品或对照药材及供试 品经处理后，制成对照品及供试品溶液，
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二、方法 3.注意事项
避免附加成分的干扰：如注射剂、颗粒剂及糖浆剂； 慎重使用专属性不高的分析反应：如泡沫反应、三氯化铁显色反应； 对样品进行分离、精制：除去干扰分析反应的物质，借此改善鉴别方法的
专属性； 采用阴性及阳性对照方式，对拟定的鉴别方法进行反复验证：防止出现假
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二、方法
预吸附中
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展开中
薄层色谱鉴别法操作方法
2、操作方法 （4）显色与检视 显色：喷雾法或浸渍法
喷雾显色法
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荧光显色法
薄层色谱鉴别法操作方法
2、操作方法 （4）显色与检
视
荧光淬灭法的GF254薄层板
日光检视
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荧光淬 灭斑点
紫外光365nm或254nm下检视
3、薄层色谱鉴别法注意事项
分别测定吸收光谱，比较二者吸收光谱的一致性。 大山楂丸的紫外光谱鉴定： 样品与山楂对照品在280±2nm处 皆有最大吸收，在254±4nm处皆 有最小吸收。
中药制剂分析基础知识—中药制剂的检验
2.提取 溶剂提取法
提取溶剂 水
溶出成分 水溶性成分
提取成分 生物碱盐、有机酸盐、苷类等
甲醇、乙醇、丙酮等 大多数脂溶性成分
皂苷类
乙醚、三氯甲烷、石 油醚等
脂溶性成分
游离态生物碱、黄酮、蒽醌、香豆 素、甾类、萜类等
2.提取 溶剂提取法 （1）冷浸法
方法描述：称取一定量样品置于具塞锥形瓶内，加 入一定容积的提取溶剂，密塞，混匀，室温放置， 浸泡提取
优点：操作简便，适合提取对热不稳定的被检成分
缺点：耗时较长、消耗溶剂多、提取效率较低
2.提取 溶剂提取法 （2）回流提取法
方法描述：将样品置圆底烧瓶中，加入适宜单一溶剂或混 合溶剂，连接回流冷凝管，用水浴锅或电热套加热回流
优点：提取效率比冷浸法高，可缩短提取时间 缺点：提取杂质较多，对热不稳定成分或挥发性成分不适用
2.提取 溶剂提取法 （3）连续回流提取法
方法描述：将样品置索氏提取器中，加入遇热可挥发的有机溶剂， 进行连续回流提取，提取完毕，取下虹吸回流管，无需滤过，就 可回收溶剂
优点：提取效率高，所需溶剂少，提取杂质少，操作简便
缺点：受热易分解成分不宜使用
2.提取 溶剂提取法 （4）超声波提取法
方法描述：将样品置具塞锥形瓶中，加入一定量溶剂后， 置超声波振荡器中进行提取，提取时间一般在30分钟左右
样品预处理是中药制剂检验的重要程序， 通过消除干扰因素，完整保留被测成份， 并使被测成份浓缩，获得可靠的分析结果
在掌握方法的理论知识的同时，通过实践 不断强化方法的操作，以达到熟练的程度
样品预处理技术的定义、意义、一般步骤和主要方法
提取技术分为溶剂提取法、水蒸气蒸馏法和升华法，其中溶剂提取 法又分为冷浸法、回流提取法、连续回流提取法和超声波提取法
中药制剂的理化鉴别
主要应用碱液反应（Borntrager反应），阳性反 应呈红色，加酸红皂苷 常用的定性鉴别反应有：
① 泡沫反应 样品水溶液振摇后，产生持久性泡 沫。
② 醋酐—浓硫酸反应 甾体皂苷呈现污绿色，三 萜皂苷呈现红、红紫色。
③ 浓硫酸反应 呈现红、红紫色。
三、理化鉴别的方法
目前中国药典收载的理化鉴别方法有：一般 化学鉴别法、微量升华法、荧光鉴别法、分光光 度法、薄层色谱法、气相色谱法和高效液相色谱 法等。
其中色谱法尤其是薄层色谱法得到广泛的应 用，这主要是由于色谱法具有分离分析双重功能， 从而大大提高了鉴别工作的灵敏度和专属性，并 成为今后中药制剂鉴别的发展方向。
④ 三氯化锑或五氯化锑反应 氯仿液呈紫兰色。
⑤ 氯仿—浓硫酸反应 氯仿层出现红色或兰色， 并具绿色荧光。
例：地奥心血康胶囊（黄山药和穿山龙薯蓣的 提取物）、养心定悸膏（甘草、红参、麦冬）。
（五）香豆素、内酯类和酚类
常用的检识反应有： ① 氯亚氨基-2，6-二氯醌-四硼酸钠反应
（Gibbs反应），呈现蓝色。 ② 异羟肟酸铁反应 呈红色。
一、原理
一般化学反应法是利用检测试剂与制剂中的 指标性成分发生化学反应，根据所产生的颜 色、沉淀或气体等现象，来判断某些成分或 某些药味的有无。由此可见，所谓一般化学 反应法即通常所说的显色反应和沉淀反应。
二．特点
1.一般化学反应法具有操作简便，适用性较强 等特点。 2.其否定功能往往强于肯定功能,专属性较差。 3.易发生假阳性或假阴性反应
例如：龟龄集（鹿茸、海马、等）、参茸保胎 丸（阿胶、鹿茸）等。
四、操作方法
（1）供试液的制备（见前述） （2）操作方式
大多为试管反应 ，或在检测试纸上、或在蒸发皿（坩 埚）中进行反应
最常用的中药制剂鉴别方法
中药制剂鉴别方法
中药制剂是中医药学的重要组成部分，为了确保其质量和安全性，必须进行鉴别。
下面是几种最常用的中药制剂鉴别方法:
1. 外观鉴别
外观鉴别是通过观察中药制剂的外观特征来判断其质量。
例如，中药颗粒的颜色、形状、大小、表面纹理等。
外观鉴别方法简单易行，但有时可能受到外界环境因素的影响，如光线、角度等。
2. 显微鉴别
显微鉴别是通过显微镜观察中药制剂的微观结构来判断其质量。
例如，可以观察中药颗粒的细胞结构、腺毛、鳞片等。
显微鉴别方法需要专业技能和设备，但可以提供更准确的鉴别结果。
3. 理化鉴别
理化鉴别是通过测定中药制剂的理化性质来判断其质量。
例如，可以测定中药制剂的水分、灰分、酸碱度等。
理化鉴别方法需要专业设备和化学试剂，但可以提供定量、客观的鉴别结果。
4. 色谱鉴别
色谱鉴别是通过气相色谱或液相色谱等技术，将中药制剂中的化学成分分离出来，并进行分析，以判断其质量。
色谱鉴别方法需要专业设备和技术，但可以提供高灵敏度、高分辨率的鉴别结果。
中药制剂鉴别方法是确保中药制剂质量和安全性的重要手段。
第二章 中药制剂的鉴别3
注意：
各成分间干扰大，专属性差，需先将样品纯化
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鉴别方法：
规定吸收波长法 对照品对比法 最常用
规定吸收波长和吸收值法 规定吸收波长和吸收度比值
多溶剂光谱
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例：复方丹参滴丸
鉴别：取本品15丸，加少量水，搅拌使溶解后
用水稀释至100ml，摇匀，取2ml,加水至 25ml， 摇匀，照分光光度法（附录Ⅴ A）测定，在283nm 的波长处有最大吸收。
2.慎重使用专属性不好的反应，如：泡沫反应
三氯化铁的显色反应
3.利用阳性对照、阴性对照，防止出现假阳性。
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马钱子散中马钱子的鉴别
【鉴别】 取本品1g，加浓氨试液数滴及氯仿 10ml，浸泡数小时，滤过，取滤液 1ml 蒸干，残 渣加稀盐酸1ml 使溶解，加碘化铋钾试液1～2滴, 即生成黄棕色沉淀。
丹参喷雾粉末
Absorbance
1146 1606 1415 2929 1520 3390 1070 1144 2930 1606 1416 1287 1520 3428 1021 1080 1156 1417 2927 1644 848 1384 762 707 577 871 799 591 870 1287 798 590
供试品所显主斑点的位置、颜色（或荧光） 应与对照品相同。
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•薄层色谱法：最常用 1. 样品供试液的制备： 提取－－净化
单一溶剂萃取 分段萃取 液液萃取 固液萃取
各自成分不同的溶解度
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2、薄层色谱法所用材料：
薄层板 吸附剂或载体
涂布器 点样器 展开缸 显色或检测仪器
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实验一中药制剂的理化定性鉴别
实验一中药制剂的理化定性鉴别
一、目的要求
熟悉中成药分析的理化定性方法。
二、实验内容
1、复方丹参片
（1）鉴别方法
①分光光度法：取本品1片，研细，分次加水少量，搅拌，滤过，滤液移置100ml量瓶中，并加水至刻度，取溶液2ml，加水至25ml。
在283±2nm的波长处有最大吸收。
②取本品1片，研细，进行微量升华，所得白色升华物，加新制的1％香草醛的硫酸溶液1滴，液滴边缘渐湿玫瑰红色。
（3）思考题
试述①②法的化学定性原理。
2、银黄口服液
（1）本品为金银花提取物、黄芩提取物经加工制成的口服液。
（2）鉴别方法
①取本品1ml，加5％硝酸钠溶液与10％硝酸铝溶液各0.3ml，生成黄色沉淀，再加5％氢氧化钠溶液使成碱性，沉淀即溶解，溶液显棕红色。
②取本品0.1ml，加水10ml，摇匀，取溶液2ml，加5％二氯氧化锆溶液1～2滴，溶液显黄色，再加盐酸1～2滴，黄色不褪。
（3）思考题
试述①②法的化学定性原理。
复方丹参片定性实验报告
一、实验目的1. 了解中药制剂的理化定性鉴别方法。
2. 掌握复方丹参片的主要成分及理化性质。
3. 通过实验，学会使用香草醛硫酸溶液进行化学定性分析。
二、实验原理复方丹参片是一种常用的中药制剂，主要成分为丹参、三七和冰片。
丹参中的主要活性成分为丹参酮IIA，三七中的主要活性成分为三七皂苷，冰片中的主要活性成分为龙脑。
本实验通过微量升华法提取丹参片中的丹参酮IIA，并利用香草醛硫酸溶液对其进行化学定性分析。
三、实验材料与仪器1. 实验材料：复方丹参片、香草醛硫酸溶液、蒸馏水、硫酸铜、氨水、乙醇等。
2. 实验仪器：研钵、微量升华装置、烧杯、试管、滴管、酒精灯、烘箱等。
四、实验步骤1. 取复方丹参片1片，研细，置于研钵中。
2. 将研细的丹参片置于微量升华装置中，加热至升华物出现。
3. 收集升华物，用蒸馏水溶解，转移至试管中。
4. 向试管中加入1%香草醛硫酸溶液1~2滴，观察颜色变化。
5. 重复步骤4，分别加入硫酸铜、氨水，观察颜色变化。
五、实验结果与分析1. 在加入香草醛硫酸溶液后，试管中液滴边缘渐显玫瑰红色，表明丹参片中存在丹参酮IIA。
2. 在加入硫酸铜后，试管中溶液变为蓝色，表明丹参片中存在铜离子。
3. 在加入氨水后，试管中溶液变为深蓝色，表明丹参片中存在丹参酮IIA。
六、实验结论1. 通过微量升华法提取丹参片中的丹参酮IIA，并利用香草醛硫酸溶液进行化学定性分析，证明复方丹参片中确实存在丹参酮IIA。
2. 本实验操作简便，结果准确，为中药制剂的理化定性鉴别提供了一种有效的方法。
七、实验讨论1. 微量升华法是一种常用的提取中药成分的方法，具有操作简便、提取效率高等优点。
2. 香草醛硫酸溶液是一种常用的化学试剂，用于检测丹参酮IIA等化合物。
3. 本实验结果为复方丹参片的理化定性鉴别提供了依据，有助于提高中药制剂的质量控制水平。
八、实验拓展1. 尝试采用其他方法提取丹参片中的丹参酮IIA，如溶剂萃取法、超声波辅助提取法等。
中药制剂理化鉴别的方法
二、特点 升华法具有简便、实用等特点，由于升 华性仅为少数中药化学成分所具有且升华 物纯度较高，故该法专属性亦较好。
三、操作方法
大多采用微量升华法，少数使用坩埚法 或蒸发皿法，在此，仅介绍微量升华 。
六味地黄丸中冰片升华物
六味地黄丸中冰片升华物显微镜下观
六味地黄丸中冰片升华物香草醛浓硫酸显色
四、注意事项
样品色谱图中的主斑点应与对照品和对照药材色谱图中的
有关斑点相一致，从而大大提高了薄层色谱鉴别法的专属 性和整体性，可有效地检出药品是否使用了假冒药材.
（四）TLC已广泛用于中药材及其制剂的检验，成为中药
鉴别的重要方法和鲜明特色。
（五）中国药典大多数品种采用硅胶薄层色谱法，少数
使用聚酰胺薄层色谱法和氧化铝色谱法。
《中国药典》（2005）新增中成药 （116种）鉴别方法
鉴别方法 薄层色谱 高效液相色谱 气相色谱 分光光度法 一般化学反应法 荧光鉴别法 微量升华法 显微鉴别法 应用品种 114 4 3 0 2 0 0 29 适用于含药粉的剂型 主要鉴别挥发性成分 说 明
第二节 一般化学反应法
（ General Chemical Reaction）
① 升华时应缓缓加热，温度过高，易使药粉焦化，在载玻片上产 生焦油状物，影响对升华物的观察或检识。温度的控制可通过调整 酒精灯火焰与石棉板的间距来实现。 ② 样品粉末用量一般约0.5g，过少不易产生足够量的升华物。 ③ 可在载玻片上滴加少量水降温，促使升华物凝集析出。
④ 无金属片，可用载玻片代替。
五、应用实例（P58） (一) 万应锭的鉴别 （二）小儿惊风散的鉴别（反应机理） （三）明目地黄丸的鉴别
2.分离度
用于鉴别时，对照品溶液与供试品溶液中相
中药制剂理化鉴别的方法
总结词
沉淀反应鉴别是利用中药制剂中的化学成分 与特定试剂反应，产生沉淀物来鉴别中药制 剂的一种方法。
详细描述
通过观察中药制剂与特定试剂混合后的沉淀 物生成情况，可以初步判断中药制剂中是否 含有某种化学成分。这种方法常用于鉴别含 有生物碱、黄酮类等物质的中药制剂。
荧光反应鉴别
总结词
荧光反应鉴别是利用中药制剂中的化学成分在紫外光激发下产生荧光特性来鉴别中药制 剂的一种方法。
通过化学反应，如沉淀反应、显色反 应等，对中药制剂的成分进行定性或 定量分析。
仪器分析
利用光谱法、色谱法、质谱法等仪 器分析方法，对中药制剂的成分进 行深入的结构分析和组成分析。
结果判断
综合各项分析结果，对中药制剂的 质量进行判断，确保符合相关标准 和要求。
02
外观鉴别
颜色鉴别
总结词
通过观察中药制剂的颜色，可以初步判断其成分和来源。
计算含量
通过对比标准品和样品中目标成分的峰面积或 峰高，计算出样品中目标成分的含量。
结果判定
根据计算出的含量值，判定样品是否符合规定的含量要求。
应用范围
中药材鉴别
可用于鉴别中药材中各组分的成分，如皂苷、 黄酮类化合物等。
中药制剂质量控制
可用于控制中药制剂的质量，确保其成分和 含量符合规定要求。
中药复方研究
应用范围
01
02
03
中药材的鉴别
薄层色谱法可用于鉴别中 药材中的有效成分，如黄 酮类、生物碱类等。
中药制剂的鉴别
薄层色谱法可用于鉴别中 药制剂中的有效成分，如 丸剂、胶囊剂、片剂等。
中药提取物的鉴别
薄层色谱法可用于鉴别中 药提取物中的有效成分， 如从中药中提取的黄酮类、 皂苷类等。
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第二节 一般化学反应法
（ General Chemical Reaction）
一、原理
检测试剂+指标性成分
显色反应 沉淀反应
颜色 沉淀 气体
二．特点
《中国药典》（2005）新增中成药 （116种）鉴别方法
鉴别方法 薄层色谱
应用品种 114
说明 应用最多的鉴别方法
高效液相色谱
4
气相色谱 分光光度法
3
主要鉴别挥发性成分
0
一般化学反应法
2
荧光鉴别法
0
微量升华法
0
显微鉴别法
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适用于含药粉的剂型
中成药的显微鉴别
中药制剂的显微鉴别
利用显微镜来观察中药制剂中原药材的 组织碎片、细胞或内含物等特征，从而鉴别 制剂的处方组成。
第三章 中药制剂的鉴别
目的：检定制剂的真实性
第三章 中药制剂的理化鉴别
第一节 必备知识 第二节 一般化学反应法 第三节 升华鉴别法 第四节 荧光鉴别法 第五节 薄层色谱鉴别法 第六节 气相色谱鉴别法 第七节 高效液相色谱鉴别法
第一节 必备知识
一、理化鉴别的意义
中药制剂的理化鉴别是利用其药味(原料药)中的 某种或某类指标性成分的理化性质，通过化学分析方 法和仪器分析方法，检测有关成分在制剂中是否存在， 进而对所含药味与处方的一致性做出判断，达到鉴定 药品真伪之目的。
三、常用的一般化学反应
主要用于制剂中生物碱、黄酮类、蒽醌类、皂 苷、香豆素、萜类以及各种矿物类成分的鉴别。 （一）生物碱
1. 碘化铋钾反应 ：红棕色↓ 2. 碘化汞钾反应 ：类白色↓ 3. 硅钨酸反应 ：白色↓ 4. 苦味酸反应 ：黄色结晶性 ↓
需在酸性条件下进行。注意事先排除其它成分 的干扰。少数生物碱不与上述通用沉淀试剂反应， 而具有专属性较强的其它反应。
2As2S2+7O2
2As2O3+4SO2↑
As2O3+3H2O
2H3AsO3
2H3AsO3+3H2S
As2S3(黄)+6H2O
As2S3在盐酸中析出黄色沉淀，并溶于碳酸铵中
4As2S3+12(NH4)2CO3
4(NH4)3AsO3+4(NH4)3AsS3+12CO2↑
小儿惊风散等。
（八）动物药
含有
③ 一般需在白色背景下观察反应所产生的颜 色或沉淀，若沉淀为白色或类白色则需在 黑色背景下观察。
1.一般化学反应法具有操作简便，适用性较强 等特点。 2.其否定功能往往强于肯定功能,专属性较差。 3.易发生假阳性或假阴性反应
假阳性或假阴性反应克服方法如下：
①对样品进行预处理，除去干扰性成分， 富集被检成分。
②选用专属性较强的检测试剂。 ③必要时做阳性或阴性对照试验加以验证，
保证其专属性和灵敏度。
（七）矿物药
朱砂、石膏、雄黄等为中成药中常见的矿药。 1.朱砂（主含HgS） ：铜片反应。 例：天王补心丹等中成药中朱砂的鉴定。
2.石膏、牡蛎、海螵蛸等 富含钙盐，主要采用草酸铵反应 。
CaSO4+(NH4)2C2O4→CaC2O4（白）↓+(NH4)2SO4
CaC2O4溶于盐酸，难溶于醋酸。
CaC2O4+2HCl→CaCl2+H2C2O4
药品真实性的检定是药品质量控制的重要内容， 是评价药品质量的重要依据。如果药品缺乏真实性， 则可判定为不合格药品，并以假药论处。
二、理化鉴别的特点
理化鉴别是以制剂药味中的指标性成分（主 要为有效成分或特征性成分）为检测对象，故 可以更加客观深刻地评价药品的真实性。对于 液体制剂或其它不含原料药粉的制剂，理化鉴 别则显得为重要。
三、理化鉴别的方法
一般化学鉴别法 微量升华法 荧光鉴别法 分光光度法（UV ； IR） 薄层C）
其中色谱法尤其是薄层色谱法得到广泛的应用，这主要是由于 色谱法具有分离分析双重功能从而大大提高了鉴别工作的灵敏 度和专属性，并成为今后中药制剂鉴别的发展方向。
（五）香豆素、内酯类和酚类
常用的检识反应有： ① 氯亚氨基-2，6-二氯醌-四硼酸钠反应（Gibbs反
应），呈现蓝色。 ② 异羟肟酸铁反应 呈红色。
应用品种有：养阴清肺膏（牡丹皮）、前列舒丸 （牡丹皮）等。
（六）挥发性成分
香草醛—浓硫酸反应：呈红、红紫色。 应用品种主要有：
万应锭（冰片） 牛黄解毒片（冰片） 养心定悸膏（桂枝、生姜）等
蛋白质 氨基酸
茚三酮反应
正反应呈红紫色
例如：龟龄集（鹿茸、海马、等）
参茸保胎丸（阿胶、鹿茸）等。
三、操作方法
（1）供试液的制备（见前述） （2）操作方式
大多为试管反应 ，或在检测试纸上、或 在蒸发皿（坩埚）中进行反应
五、结果判断
将反应现象或结果与药品标准对照， 若一致则符合规定。若不一致则判定为 不符合规定。
六、注意事项
① 试管反应一般使用2×10cm试管，取供试 液1~2ml。加入检测试液时，试管应稍倾斜， 试液应沿试管内壁逐滴加入，滴管下口不得 触及内壁。
② 加入反应试液后一般需振摇试管，使之与 供试液混匀。振摇时应缓缓摇摆振摇，不得 上下振摇，手指不允许堵塞试管口，若需层 反应，则不得振摇试管。
（二）黄酮类化合物
检识反应：盐酸—镁粉反应，呈紫红色。 例：大山楂丸（山楂）
抗骨增生丸（淫羊藿） 参茸保胎丸（黄芩）
（三）蒽醌类化合物
碱液反应：阳性反应呈红色，加酸 红色褪去呈黄色。 例：大黄流浸膏。
（四）皂苷
常用的定性鉴别反应有： ① 泡沫反应 样品水溶液振摇后，产生持久性泡 沫。 ② 醋酐—浓硫酸反应 甾体皂苷呈现污绿色，三 萜皂苷呈现红、红紫色。 ③ 浓硫酸反应 呈现红、红紫色。 ④ 三氯化锑或五氯化锑反应 氯仿液呈紫兰色。 ⑤ 氯仿—浓硫酸反应 氯仿层出现红色或兰色， 并具绿色荧光。 例：地奥心血康胶囊（黄山药和穿山龙薯蓣的 提取物）、养心定悸膏（甘草、红参、麦冬）。
止咳桔红口服液（石膏）、安胃片（海螵蛸）、龙 牡壮骨颗粒（牡蛎、龙骨、乳酸钙、葡萄糖酸钙等）
3.雄黄（主含As2S2）
（1）氯化钡沉淀法（检出硫）
As2S2+KClO3+4HNO3 [o] 2K3AsO3+H2SO4+Cl2↑+4NO↑
H2SO4+BaCl2
牙痛一粒丸
BaSO4↓（白）
（2）硫化氢反应（检出砷）