马来酸酐固相接枝改性聚丙烯研究
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究 了其 熔 融 和 结 晶 行 为 。
２ 结 果 与 讨 论
２ １ 接 枝改 性 Ｐ ． Ｐ红 外 光 谱 分 析 （ １ 图 ）
１ 实 验
１ １ 主 要 原 料 ．
Ｐ 粉 料 ， 体 流动 速率 为 １ Ｐ， 熔 ５ｇ・（０ ｍｉ） ， １ ｎ ～ 中
国石 化武汉 分公 司 ； ＭＡＨ， 工业 品 ， 州 实 验 化 工 厂 ； 郑
引发 剂 用量 为 ８ 。接 枝 改性 聚 丙 烯 的熔 融峰 温度 丁 ｍ和 结 晶温 度 明显 下 降 ， 融 热焓 △ 熔 Ｈ 和 结 晶度 Ｋ 有所 增 加 。
关 键 词 ： 丙烯 ； 来 酸 酐 ； 聚 马 固相 接 枝 ； 性 改
中图分类号 ： ＴＱ ２ ． ４ ３ ５ １ 文献标识码 ： Ａ 文章 编 号 ： ６ ２ ４ ５ ２ １ ） ８ ０ ９ ３ １ ７ —５ ２ （ ０ ０ ０ —０ ３ —０
作 者 简 介 ： 生 鹏 （９ ９ ） 男 ， 北 仙 桃 人 ， 士 ， 刘 １６一 ， 湖 博 副教 授 ， 究 方 向 ： 研 高分 子 改 性 及 其 复 合 材 料 。Ｅ ｍａ ：ｐｉ＠ ｍａ ． ｔｅ ｕ Ｃ 。 － ｉ ｓｌ ｌ ｕ ｉ ｗｉ ｄ ． Ｎ ｌ ．
刘 生鹏 等 ： 来 酸 酐 固相 接 枝 改 性 聚 丙 烯研 究／ ０ ０年 囊 ８期 马 ２１
亿 与 生 物 互 程 ２１，ｏ ２ Ｎ ． ０ ＶＩ７ ｏ８ ０ ．
Ｃ ｈ ｍ ｉｔｙ ＆ Ｂｉ ｅ ｇｉｅ ｉｇ ｅ ｓｒ ｏ ｎ ｎ ｅｒ ｎ
国
马 来 酸 酐 固 相 接 枝 改 性 聚 丙 烯 研 究
刘生鹏 ， 文祥 ， 张 舒 攀 ， 良均 张
（ 汉工程 大 学化 工 与制 药学 院 绿 色化 工过程 省部 共建教 育部 重 点 实验 室 ， 武 湖北 武 汉 ４ ０ ７ ） ３ ０ ３
Ｐ Ｐ的共聚 、 枝 、 联 和氯 化 等 化 学 改性 进 行 了广 泛 接 交
研 究 。 固相 接 枝 反 应 一 般 发 生 在 Ｐ 的 结 晶 缺 陷 、 Ｐ 结
晶面及 非 晶态域 ， 有 工 艺 条件 简 单 、 解 少 、 剂 用 具 降 溶 量省等 优点ｎ 。作 者 在 此 以马 来 酸 酐 （ ］ ＭＡＨ） 接 为 枝单体 ， 自制反 应器 中采 用 固相 接枝 改性 方法 对 Ｐ 在 Ｐ
进行 固相接 枝 ， 讨 了 固相 接枝 的工 艺条件 ， 过红 外 探 通
即基于样 品 中 的游 离 酸类 和酯类 与氢 氧化钾 乙醇 溶液 发生 皂化 反应 ， 剩余 的碱 可用 标准 酸进 行滴定 ， 而计 从 算 出 中和样 品所需要 的氢氧化 钾摩 尔数 或含 酯量 。
光谱对 接枝 改性 产物 的结 ห้องสมุดไป่ตู้进行 了表征 ， 用 Ｄ Ｃ研 并 Ｓ
响， 先加 热到 ２ ０ ， 温 ３ｍｉ ， ２℃ 保 ｎ 然后 骤冷 到室 温 。
１ ４ 接 枝 率 （ Ｇ） 测 定 ． Ｄ 的 酸酐 接枝 Ｐ 中 酸 酐 含 量 采 用 化 学 滴 定 法 测 定 。 Ｐ
少功 能基 团 、 难染 色等 缺点 限制 了其应 用 。为改 善 Ｐ Ｐ 的染 色性 、 粘合性 、 亲水 性 、 抗静 电性 等 ， 内外 学者 对 国
收 稿 Ｅ期 ：０ ０ ５ １ ｔ ２ １ —０ —３
由图 １可 知 ， Ｐ 的 红 外 谱 图 相 比 ， 枝 产 物 与 Ｐ 接
ＰＰ ｇ— ＡＨ 在 １ ４ ｍ一 、 ７ ０ ｃ — Ｍ ８ ０ｃ １ ８ ｍ 和 １ １ ｍ 处 ７ １ｃ
有 ３个 较强 的振 动 峰 ， 属 于 酸酐 的特 征 峰 。 由此 可 是
过 氧 化 苯 甲酰 （ Ｐ ， 北 大 学 化 工 厂 。 Ｂ ｏ） 湖 １ ２ 固 相 法 接 枝 改 性 聚 丙 烯 的 制 备 ．
首先将 ２０ Ｐ粉料加 入搅拌器 内 ， ０ ０ｇＰ 开机搅拌 ， 并
预热至反应温度 ， ２ ｎ内连续加入接枝单 体和 Ｂ Ｏ 于 ０ｍｉ Ｐ 的二 甲苯溶液 ， 反应一定 时间， 取样 ， 精制 ， 干燥 ， 备用 。
摘 要 ： 以过 氧化 苯 甲 酰 为 引 发 剂 ， 用 固相 接 枝 方 法 制 备 了马 来 酸 酐接 枝 改 性 聚 丙 烯 。探 讨 了接 枝 反 应 时 间 、 采 接
枝 反 应 温 度 、 体 用 量 和 引发 剂 用 量 对接 枝 产 物接 枝 率 的 影 响 ， 过 Ｉ 单 通 Ｒ表 征 了接 枝 改 性 产 物 的 结 构 ， 用 Ｄ Ｃ研 究 了 并 Ｓ 其 熔 融 和 结 晶 行 为 。 确 定 固相 接 枝 的 最佳 反 应 条件 如 下 ： 枝 反 应 时 间为 ３ ５ ｈ 接 枝 反 应 温 度 为 １ ０ 、 接 、 ０ ℃ 单体 用 量 为 ８ 、
聚丙 烯 （Ｐ 具 有较 好 的力 学性 能 和 化学 稳 定性 ， Ｐ ）
Ｄ Ｃ测 试 ： 用 美 国 Ｐ ｒ ｉ— ｌ ｒＤ Ｃ ７型 热 分 Ｓ 采 ｅｋｎＥ ｍｅ Ｓ 一
但其低 温脆 性 、 型 收 缩率 大 、 面 能低 、 子 链 上 缺 成 表 分
析仪 ， 氮 气 保 护 下 、 １ ・ｍｉ 的升 温 速 率 对 在 以 ＯＣ ｏ ｎ Ｐ Ｐ及 接枝 产 物 进 行 ＤＳ 分 析 。为 消 除 热 历 史 的影 Ｃ
１ ３ 结 构 表 征 与 性 能 测 试 ．
图 １ Ｐ －－ Ｈ 和 Ｐ Ｐ ｇ ＭＡ Ｐ的 Ｉ Ｒ谱 图
Ｆｉ ．１ Ｉ Ｓｐ ｃ ｒ ｆＰＰ－ ＿ ＡＨ ｎｄ ＰＰ ｇ Ｒ ｅ ｔａ ｏ ｇＭ ａ
红外 光谱 （Ｒ） 试 ： 用 Ｎｉ ｌｔ 司 Ｆ Ｉ 一７ Ｉ 测 采 ｃ ｅ公 ｏ Ｔ Ｒ ６０ 型傅立 叶变换 红外 光谱仪 测定 产物 的红 外光 谱 。样 品 由纯 化后 的产物 热压 成膜 得 到 。
２ 结 果 与 讨 论
２ １ 接 枝改 性 Ｐ ． Ｐ红 外 光 谱 分 析 （ １ 图 ）
１ 实 验
１ １ 主 要 原 料 ．
Ｐ 粉 料 ， 体 流动 速率 为 １ Ｐ， 熔 ５ｇ・（０ ｍｉ） ， １ ｎ ～ 中
国石 化武汉 分公 司 ； ＭＡＨ， 工业 品 ， 州 实 验 化 工 厂 ； 郑
引发 剂 用量 为 ８ 。接 枝 改性 聚 丙 烯 的熔 融峰 温度 丁 ｍ和 结 晶温 度 明显 下 降 ， 融 热焓 △ 熔 Ｈ 和 结 晶度 Ｋ 有所 增 加 。
关 键 词 ： 丙烯 ； 来 酸 酐 ； 聚 马 固相 接 枝 ； 性 改
中图分类号 ： ＴＱ ２ ． ４ ３ ５ １ 文献标识码 ： Ａ 文章 编 号 ： ６ ２ ４ ５ ２ １ ） ８ ０ ９ ３ １ ７ —５ ２ （ ０ ０ ０ —０ ３ —０
作 者 简 介 ： 生 鹏 （９ ９ ） 男 ， 北 仙 桃 人 ， 士 ， 刘 １６一 ， 湖 博 副教 授 ， 究 方 向 ： 研 高分 子 改 性 及 其 复 合 材 料 。Ｅ ｍａ ：ｐｉ＠ ｍａ ． ｔｅ ｕ Ｃ 。 － ｉ ｓｌ ｌ ｕ ｉ ｗｉ ｄ ． Ｎ ｌ ．
刘 生鹏 等 ： 来 酸 酐 固相 接 枝 改 性 聚 丙 烯研 究／ ０ ０年 囊 ８期 马 ２１
亿 与 生 物 互 程 ２１，ｏ ２ Ｎ ． ０ ＶＩ７ ｏ８ ０ ．
Ｃ ｈ ｍ ｉｔｙ ＆ Ｂｉ ｅ ｇｉｅ ｉｇ ｅ ｓｒ ｏ ｎ ｎ ｅｒ ｎ
国
马 来 酸 酐 固 相 接 枝 改 性 聚 丙 烯 研 究
刘生鹏 ， 文祥 ， 张 舒 攀 ， 良均 张
（ 汉工程 大 学化 工 与制 药学 院 绿 色化 工过程 省部 共建教 育部 重 点 实验 室 ， 武 湖北 武 汉 ４ ０ ７ ） ３ ０ ３
Ｐ Ｐ的共聚 、 枝 、 联 和氯 化 等 化 学 改性 进 行 了广 泛 接 交
研 究 。 固相 接 枝 反 应 一 般 发 生 在 Ｐ 的 结 晶 缺 陷 、 Ｐ 结
晶面及 非 晶态域 ， 有 工 艺 条件 简 单 、 解 少 、 剂 用 具 降 溶 量省等 优点ｎ 。作 者 在 此 以马 来 酸 酐 （ ］ ＭＡＨ） 接 为 枝单体 ， 自制反 应器 中采 用 固相 接枝 改性 方法 对 Ｐ 在 Ｐ
进行 固相接 枝 ， 讨 了 固相 接枝 的工 艺条件 ， 过红 外 探 通
即基于样 品 中 的游 离 酸类 和酯类 与氢 氧化钾 乙醇 溶液 发生 皂化 反应 ， 剩余 的碱 可用 标准 酸进 行滴定 ， 而计 从 算 出 中和样 品所需要 的氢氧化 钾摩 尔数 或含 酯量 。
光谱对 接枝 改性 产物 的结 ห้องสมุดไป่ตู้进行 了表征 ， 用 Ｄ Ｃ研 并 Ｓ
响， 先加 热到 ２ ０ ， 温 ３ｍｉ ， ２℃ 保 ｎ 然后 骤冷 到室 温 。
１ ４ 接 枝 率 （ Ｇ） 测 定 ． Ｄ 的 酸酐 接枝 Ｐ 中 酸 酐 含 量 采 用 化 学 滴 定 法 测 定 。 Ｐ
少功 能基 团 、 难染 色等 缺点 限制 了其应 用 。为改 善 Ｐ Ｐ 的染 色性 、 粘合性 、 亲水 性 、 抗静 电性 等 ， 内外 学者 对 国
收 稿 Ｅ期 ：０ ０ ５ １ ｔ ２ １ —０ —３
由图 １可 知 ， Ｐ 的 红 外 谱 图 相 比 ， 枝 产 物 与 Ｐ 接
ＰＰ ｇ— ＡＨ 在 １ ４ ｍ一 、 ７ ０ ｃ — Ｍ ８ ０ｃ １ ８ ｍ 和 １ １ ｍ 处 ７ １ｃ
有 ３个 较强 的振 动 峰 ， 属 于 酸酐 的特 征 峰 。 由此 可 是
过 氧 化 苯 甲酰 （ Ｐ ， 北 大 学 化 工 厂 。 Ｂ ｏ） 湖 １ ２ 固 相 法 接 枝 改 性 聚 丙 烯 的 制 备 ．
首先将 ２０ Ｐ粉料加 入搅拌器 内 ， ０ ０ｇＰ 开机搅拌 ， 并
预热至反应温度 ， ２ ｎ内连续加入接枝单 体和 Ｂ Ｏ 于 ０ｍｉ Ｐ 的二 甲苯溶液 ， 反应一定 时间， 取样 ， 精制 ， 干燥 ， 备用 。
摘 要 ： 以过 氧化 苯 甲 酰 为 引 发 剂 ， 用 固相 接 枝 方 法 制 备 了马 来 酸 酐接 枝 改 性 聚 丙 烯 。探 讨 了接 枝 反 应 时 间 、 采 接
枝 反 应 温 度 、 体 用 量 和 引发 剂 用 量 对接 枝 产 物接 枝 率 的 影 响 ， 过 Ｉ 单 通 Ｒ表 征 了接 枝 改 性 产 物 的 结 构 ， 用 Ｄ Ｃ研 究 了 并 Ｓ 其 熔 融 和 结 晶 行 为 。 确 定 固相 接 枝 的 最佳 反 应 条件 如 下 ： 枝 反 应 时 间为 ３ ５ ｈ 接 枝 反 应 温 度 为 １ ０ 、 接 、 ０ ℃ 单体 用 量 为 ８ 、
聚丙 烯 （Ｐ 具 有较 好 的力 学性 能 和 化学 稳 定性 ， Ｐ ）
Ｄ Ｃ测 试 ： 用 美 国 Ｐ ｒ ｉ— ｌ ｒＤ Ｃ ７型 热 分 Ｓ 采 ｅｋｎＥ ｍｅ Ｓ 一
但其低 温脆 性 、 型 收 缩率 大 、 面 能低 、 子 链 上 缺 成 表 分
析仪 ， 氮 气 保 护 下 、 １ ・ｍｉ 的升 温 速 率 对 在 以 ＯＣ ｏ ｎ Ｐ Ｐ及 接枝 产 物 进 行 ＤＳ 分 析 。为 消 除 热 历 史 的影 Ｃ
１ ３ 结 构 表 征 与 性 能 测 试 ．
图 １ Ｐ －－ Ｈ 和 Ｐ Ｐ ｇ ＭＡ Ｐ的 Ｉ Ｒ谱 图
Ｆｉ ．１ Ｉ Ｓｐ ｃ ｒ ｆＰＰ－ ＿ ＡＨ ｎｄ ＰＰ ｇ Ｒ ｅ ｔａ ｏ ｇＭ ａ
红外 光谱 （Ｒ） 试 ： 用 Ｎｉ ｌｔ 司 Ｆ Ｉ 一７ Ｉ 测 采 ｃ ｅ公 ｏ Ｔ Ｒ ６０ 型傅立 叶变换 红外 光谱仪 测定 产物 的红 外光 谱 。样 品 由纯 化后 的产物 热压 成膜 得 到 。