配位化学第二章配合物的立体化学

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配合物的内界：
1 配体在前，中心离子在后，形成体用罗马字表示氧化态； 2 用中文倍数词头（二、三、等）表示配体个数； 3 多种配体按先阴离子，后中性分子；先无机后有机配体为
序，不同配体之间用“•”分开，最后一个配体后加一“合”字； 4 同类配体按配原子元素符号英语字母为序； 5 配原子相同，则以配体中原子少者列前； 6 若以上相同，按结构式中与配原子相连的非配体原子符
Contents
§ 1、引言 § 2、配合物的立体化学 § 3、线性代数及群论基础 § 4、量子化学基础 § 5、配合物化学键理论 § 6、配合物在溶液中的稳定性 § 7、配合物的反应动力学 § 8、非经典配合物 § 9、配合物的新兴研究领域
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Reference Book 参考书
1、配位化合物的结构和性质，游效曾，科学出版社，1992. 2、配体场理论基本原理，H. L. Schlaefer, G.Gliemann,
江苏出版社，1983. 3、配位化学，罗勤慧， 4、Physical Inorganic Chemistry, S. F. A. Kettle, 1996. 5、Inorganic Chemistry, Purcell and Kotz, 1977. 6、配位化学，孙为银，化学工业出版社，2003.
1. 可作为配位原子的元素：
IVA C
VA
VIA
N
O
P
S
As
Se
Sb
Te
VIIA
F-
H-
Cl-
Br-
I-
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2、配位化合物：
由中心离子或原子和围绕在它周围的一组 负离子或 分子以配位键相结合而成的配位个 体均称为配位化合物。
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基础知识
关于配合物：
配位化合物（简称配合物）是由可以 给出弧对电子或多个不定域电子的一定 数目的离子或分子（称为配位体）和具 有接受弧对电子或多个不定域电子的空 位的原子或离子（统称中心原子）按一 定的组成和空间构型所形成的化合物。
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3）含不饱和配体配合物的命名 若链上或环上所有原子皆键合在中心原子上，
则在这配体名称前加词头ŋ；若配体的链上或环 上只有部分原子参加配位，则在ŋ前列出参加配 位原子的位标（1-n)。
4）特殊配体：
O2- ,O2, S2-, S22-, N2,OH, SCN-
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§1.2.常见配体和配合物
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§1、Introduction
§1.1. 配位化学的基础知识 §1.2.常见配体和配合物 §1.3. 配位化学发展简史
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§1.1. 配位化学的基础知识
1、配位化学：
配 位 化 学 是 研 究 配 位化 合 物 的 组 成、结 构、性 质 及其 反 应 内 在 规 律 的 一 门化 学 分 支 学 科。
早期合成的配合物
CoCl3.6NH3 CoCl3.4NH3 PtCl2.2NH3
CoCl3.5NH3 CoCl3.5NH3.H2O Cr(SCN)3.NH4SCN.2NH3
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基础知识
如果配位个体带电荷，则称配离子： 带正电荷的叫配阳离子，如[Cu（NH3）4]2+； 带负电荷的叫配阴离子，如[Fe(CN)6]3－。 配位个体不带电荷则称配合分子， 如 [Ni(CO)4] 、[PtCl2(NH3)2] 等。
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2. 配合物分类：1）按中心离子数分类
❖ 单核
H2N
Cl
Pt
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H2N
Cl
❖ 多核
H2N Pt
Cl Pt NH2
H2N
Cl NH2
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S
2）. 按成键类型
❖ 经典配合物 ❖ 簇状配合物 （金属－金属键） ❖ 烯烃不饱和配合物 ❖ 夹心配合物 ❖ 穴状配合物 H H C l
号为序。
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2）多核配合物的命名
在桥联基前冠以希腊字母-，桥基多于 一个时，用二（-）、三（-）。 例如：[（NH3)5Cr—OH—Cr(NH3)5]Cl5
氯化. -羟. 十氨合二铬（Ш） 氯化. -羟. 二（五氨合铬（Ш）） 二（ - 氯）. 四氯合二铁（Ш）
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3、常用术语
中心体、 配位体、 配位数、配位原子、 外界、 内界、 单核配合物、 多核配合物、 螯 合物、 单齿配体、多齿配体、桥基配体。
关于名称：配合物 、络合物
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4、配合物的命名
1) 单核配合物的命名 简单配合物的命名服从无机化合物命名的一般原则。 配阳离子外界是简单负离子时称为“某化某”， 是酸根离子或配阴离子时称为“某酸某”。
C Pt
Co
Co
Co C
O
N C
N
C
Ph
O
C 5H 5
Fe
N
N
Cl
NH Eu NH
Cl C HH
N
N
C 5H 5
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§1.3. 配位化学发展简史
1、萌芽时期
1740年 Diesbach 普鲁士兰 Fe4[Fe（CN）6]3 1798年 Tassaert CoCl3.6NH3