有机化学基础：有机推断和合成

有机化学基础：有机推断和合成

【高考试题分析】近三年高考有机合成题，以重要中间体为载体，着力考查阅读有机合成方案、利用题设信息、解决实际问题的能力，也考查了学生对信息接受和处理的敏锐程度、思维的整体性和对有机合成的综合分析能力。题目涉及到有机物性质、有机官能团、同分异构体推理和书写，合成路线流程图设计与表达，重点考查课学生思维的敏捷性和灵活性，对学生的信息获取和加工能力提出较高要求。

【解题分析】解答有机推断题时，我们应首先要认真审题，分析题意，从中分离出已知条件和推断内容，弄清被推断物和其他有机物的关系，以特征点作为解题突破口，结合信息和相关知识进行推理，排除干扰，作出正确推断。一般可采取的方法有：顺推法（以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用正向思维，得出正确结论）、逆推法（以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用逆向思维，得出正确结论）、多法结合推断（综合应用顺推法和逆推法）等。关注官能团种类的改变，搞清反应机理。

（2010江苏高考. 19）(14分)阿立哌唑(A)是一种新的抗精神分裂症药物，可由化合物B、C、D在有机溶剂中通过以下两条路线合成得到。

(1)E的结构简式为。

(2)由C、D生成化合物F的反应类型是。

(3)合成F时还可能生成一种相对分子质量为285的副产物G，G的结构简式为。

(4)H属于α-氨基酸，与B的水解产物互为同分异构体。H能与FeCl3溶液发生显色反应，且苯环上的一氯代物只有2种。写出两种满足上述条件的H的结构简式：

、。

(5)已知：，写出由C制备化合物的合成路

线流程图（无机试剂任选）。

（2011江苏高考. 17）(15分)敌草胺是一种除草剂。它的合成路线如下：

回答下列问题：

（1）在空气中久置，A由无色转变为棕色，其原因是。（2）C分子中有2个含氧官能团，分别为和（填官能团名称）。（3）写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：。

①能与金属钠反应放出H2；②是萘（）的衍生物，且取代基都在同一个苯环上；

③可发生水解反应，其中一种水解产物能发生银镜反应，另一种水解产物分子中有5种不同化学环境的氧。

（4）若C不经提纯，产物敌草胺中将混有少量副产物E（分子式为C23H18O3），E是一种酯。E的结构简式为。

（5）已知：，写出以苯酚和乙醇为原料制备的合成路线流程图（无机试剂任用）。

（2012江苏高考. 17）(15分)化合物H是合成药物盐酸沙格雷酯的重要中间体，其合成路

线如下：

(1)化合物A的含氧官能团为和 (填官能团的名称)。

(2)反应①→⑤中属于取代反应的是 (填序号)。

(3) 写出同时满足下列条件的B的一种同分异构体的结构简式。

I.分子含有两个苯环；

II.分子有7个不同化学环境的氢；

III.不能与FeCl3溶液发生显色反应，但水解产物之一能发生此反应。

(4)实现D→E的转化中，加入化合物X能发生银镜反应，X的结构简式。

(5)已知：。化合物是合成抗癌药物美发伦的中间体，请写出以和为原料制备该化合物的合成路线流程图(无机试剂任用)。

【巩固训练】1．盐酸阿立必利是一种强效止吐药。它的合成路线如下：

CH 3NHCOCH 3

Br A COOH NHCOCH 3

Br

COOH NHCOCH 3

OCH 3

COOCH 3

NH 2

OCH 3

KMnO 4/H +

Cu , CH 3ONa

CH 3OH B

C

D

CH 3COCl

COOCH 3

NHCOCH 3

OCH 3

E

浓HNO 3浓H 2SO 4/

COOCH 3

NHCOCH 3

OCH 3

F

O 2N

…

…

盐酸阿立必利

浓H 2SO 4 /

（1）有机物D 中含有的官能团有酯基、 、 (写名称)。 （2）由E 生成F 的反应类型为 。 （3）下列C D 的有关说法正确的是 。

a ．使用过量的甲醇，可以提高D 的产率

b ．浓硫酸的吸水性可能会导致溶液变黑

c ．甲醇既是反应物，又是溶剂

d ．此反应中可能会生成一种化学式为C 11H 13NO 4的副产物

（4）写出同时满足下列条件的D 的一种同分异构体G 的结构简式： 。 ①属于α-氨基酸； ②能与FeCl 3溶液发生显色反应；

③分子中有一个手性碳原子，有6种不同化学环境的氢。

（5）高聚物H 由G 通过肽键连接而成，H 的结构简式是 。 （6）写出由C 生成D 的化学方程式： 。

（7）已知：

NO 2

Fe HCl

NH 2

。请写出以、CH 3CH 2CH 2COCl 、CH 3OH 为

原料制备 CH 3COOCH 3

NHCOCH 2CH 2CH 3

的合成路线流程图（无机试剂任用）。

2. 某化合物A 的结构简式为： ，为了研究X 的结构，将化合物A

过量

在一定条件下水解只得到B （分子式为C 8H 8O 3）和C （分子式为C 7H 6O 3）。C 遇FeCl 3水溶液显紫色，与NaHCO 3溶液反应有CO 2产生。 请回答下列问题：

（1）化合物A

中有三个含氧官能团，它们的名称分别是羧基、羟基和 。 （2）化合物B 能发生下列哪些类型的反应 。 a ．取代反应 b ．加成反应 c ．缩聚反应 d ．消去反应 （3）化合物C 能经下列反应得到G(分子式为C 8H 6O 2，分子内含有五元环)；

已知:（Ⅰ）RCOOH −−→−4

LiAlH

RCH 2OH （Ⅱ）R －Br

R －COOH

①确认化合物C 的结构简式为 。 ②F→G 反应的化学方程式为 。 ③化合物E 有多种同分异构体，1H 核磁共振谱图表明，其中某些同分异构体含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢，写出这些同分异构体中任意二种的结构简式 。 （4）写出以苯乙烯（）为主要原料制备 COCHCH 2COOCH 2CHCH 2CH 2O

3. 已知：

（X 为卤原子，M 为烃基或含酯基的取代基等)

由有机物A 合成G （香豆素）的步骤如下： A B C

( C 3H 4O ) E （ ）

D （ C 7H 5O 2Cl ） G （ ） F （ ）

回答下列问题：

（1）写出C 中含氧官能团名称: ，F→G 的反应类型是 。 （2）写出A 和银氨溶液反应的化学方程式

。 （3）D 的结构简式为 。

（4）F 有多种同分异构体，写出同时满足下列条件的一种同分异构体的结构简式：

。

Ⅰ. 分子中除苯环外，无其它环状结构； Ⅱ.苯环上有两个处于对位的取代基；

Ⅲ. 能发生水解反应，不能与Na 反应； Ⅳ.能与新制Cu(OH)2按物质的量比1:2反应

①银氨溶液， △

②H 3O + CH 3OH 浓H 2SO 4, △

Pd 碱

① NaOH 溶液，△ ② H 3O +

一定条件