质控培训-pH值测定

pH计的使工
• 开机：通电后开始使用前宜预热30分钟
• 为了检验仪器，将BNC短路插头插入Input孔，用 Mode键进入到mV测量方式，并记录显示的数值。 若仪器显示0±0.3mV，则仪器工作准确。经严格 校准后的仪器长期稳定性漂移应小于0.1mV/月。
• 使用Mode键可选择测量方式（pH，mV或相对 mV）；
• S=(E1-E2)/(pH1-pH2) • 校正斜率：计算的实际斜率除以相同温度下的
理论斜率，乘以100% • 评价电极是否适合检测（应在90%-105%）。 • 确定电极的实际工作曲线并输入给变送器，使
变送器能正确的计算出pH值。
pH电极的校准
（偏离理论工作曲线的程度）
pH（酸度）计的构成
• 用pH=4和pH=10的标准缓冲液重复此过程。 • 电极信号应在下表所列范围内（25℃）
pH=7 pH=4 pH=10
0±30mV（V0) V0+159～186mV V0-159～186mV
电极的清洁维护
电极从一种溶液 更换到另一溶液 之间，或结束测 量准备保存到电 极保护液，都需 用试验用水清洗 干净，吸干电极， 或用后一种溶液 冲洗电极。
pH值测定要求 • JJG119-2005《实验室pH(酸度)计检定规程》
6.3.2 使用中和维修后的仪器，当电计检定符合 规定时，为电计合格；若使用该仪器原带电极进行 配套检定超出规程规定时，检定单位可以选用别的 合格电极重新进行配套检定。更换电极后配套检定 合格的仪器仍为合格仪器，但应将该仪器原带电极 配套检定的结果通知送检单位。
• 在进行pH计的两点或三点校正前，应按Setup键， 仪表闪烁显示“Clear”，按Enter键将以前存储的 校准点清除并回到测量状态；
pH计的使工
• 在测量状态下，连续按两次Setup键可以查看有关 电极状态，以及两个校正点缓冲液的数值；继续 按Setup键，直到仪表闪烁显示“Set”并显示缓冲 液组的数值，通过按Setup键在仪器预设的三组缓 冲液组之间切换，当显示到所需的缓冲液组时， 按Enter键可以选择所显示的缓冲液组。
-E为含有待测溶液（pH）的原电池电动势; -Es为含有标准缓冲液（pHs）的原电池电动势; -k为与温度（t）有关的常数
k=0.05916+0.000198（t-25）
pH计的工作原理
• 将一个连有内参比电极的可逆氢离子指示电极 和一个外参比电极同时浸入到待测溶液中形成 原电池，在一定温度下产生一个内外参比电极 之间的电池电动势。该电动势与溶液中氢离子 活度有关，而与其他离子的存在基本没有关系 。仪器通过测量这个电动势的大小，最后转化 为pH值显示出来。
操作规程
• SOP-04-13-1305
• SOP-07-13-0410 SOP
pH值测定SOP PB-10型酸度计操作维护
pH值测定相关理论
• pH值是溶液中氢离子活度的负对数。
pH = -log aH+ • aH+氢离子活度，难以由实验准确测定，为实用
方便，溶液的pH值规定由下式测定 pH=pHs-（E-Es）/k，式中
• 取下电极保护浸泡瓶，观察传感器球泡内是否充 满液体，如发现有气泡，应将电极向下轻轻甩动， 消除气泡。
• 电极在第一次使用前，应该浸在4M氯化钾溶液中 24小时以上。
• 正常检测应将电极插头分别接到背面的INPUT和 ATC输入孔。
电极的检测
• 将电极浸入到pH=7的标准缓冲液中。按MODE键， 确保仪器在mV方式而非相对mv方式（rel）进行 测量。
我们公司使用的赛多 利斯PB-10型pH计都是 由电极和电计组成。 在实际测量中，电极 浸入待测溶液中，将 溶液中的[H+]转化成 mv级电压讯号送入电 计，电计将该信号放 大，并经过对数转换 为pH值显示出来。
关于电极
赛多利斯pH/ATC复合电极 PY-ASI型（银-氯化银参比电极）
新电极的启工
pH值的测定
交流目的
正确使用pH（酸度）计测定 供试品的pH值
能力目标
• 能正确使用pH计
• 能正确使用及管理标准缓冲 液和电极
知识目标
• 掌握pH计的正确使用和维护 • 掌握电极及标准缓冲液的使用
技术标准
• 《中华人民共和国药典》通则0631 pH值测定法 分度值或最小显示值为0.01的酸度计满足药典的
电极的保存维护
• 电极使用后，可洗净后放入4M的氯化钾溶液或电 极保护液中；
• 电极长期使用后，电极的斜率和响应速度或有所 降低，可将电极测量端浸入稀盐酸溶液1～2分钟， 用水清洗后在4M的氯化钾溶液中浸泡1小时使之 复新。
电极的保存维护
当出现响应速度明显变慢，斜率降低或读数不稳 时，有可能是玻璃敏感膜污染或液接界堵塞工使 电极钝化，宜选用适当溶液进工清洗，然后用工 清洗后在4M的氯化钾溶液中浸泡1小时使之复新。
-200
-300
-400
-500
pH电极斜率的影响因素：温度
根据能斯特方程，斜率与温度有关。
pH计上的温度补偿器通过调节0 mV （等电位点) 附近的校准曲线以补偿改变的斜率。
pH电极斜率
• 斜率：pH计用来把电极的毫伏信号转换为pH 值的。它是通过用不同缓冲液测得的电动势 差值，除以缓冲液pH差值得到的。
• 通常我们使用的是将氢离子指示电极和外参比 电极组合在一起的复合电极。
pH电极的理论核工
• 能斯特方程
在一定温度下，
源自文库
E=E0+ loga + =E -2.H303RT0
2.303RT
F pH ，式中
E0为标准电势，F由内/外参比电势、玻璃电极的
膜电势以及液接电势构成，R为理想气体常数，
T为开尔文温度，F为法拉第常数
• 以25℃为例，曲线斜率
S=
-
2.303RT F
= -2.303×8.314×298÷9649.3
=-59.16mv/pH
能斯特响应曲线
—pH电极的理论工作曲线
500
mV
400
300
25 ℃时理论值为-59.16mv/pH
200
100 pH
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 -100
• 按Setup键或Mode键都可回到测量状态。
pH值测定
• 校正使用的标准缓冲液的选择：按供试品项下规 定，选择两种pH值约相差3个pH单位的标准缓冲 液，并使供试品溶液的pH值处于两者之间。