邻苯二甲酸酯类增塑剂替代品的研究

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我国作为主流增塑剂的邻苯二甲酸二辛酯（DOP）在欧盟、美 …

我国作为主流增塑剂的邻苯二甲酸二辛酯（DOP）在欧盟、美国、日本和韩国被禁止使用后，国内生产对上述国家出口产品的企业纷纷寻找DOP代用品。

这个问题我感觉越来越严重。

有的老板反映，它的产品如果被美国查出含有DOP成分是会被退货处理的。

问题究竟有多少严重？如果生产食品包装和儿童玩具这样的产品，安全性要求高一点是可以理解的。

但是，现在的问题是，生产电缆的企业也面临同样的问题。

老板们时常把环保型电缆放在嘴上，可见DOP 在普通的工业产品上也被上述国家禁止使用。

这里开列的是一部分无毒或低毒增塑剂的名单。

一、柠檬酸酯增塑剂柠檬酸酯的两个主要品种柠檬酸三丁酯(TBC)、乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)已获得美国FDA批准作为安全、无毒增塑剂，我国也建议在包装材料中使用。

柠檬酸三丁酯(TBC)是由柠檬酸和正丁醇在催化剂的作用下酯化合成而得，乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC)原料为醋酸、柠檬酸、正丁醇。

柠檬酸三丁酯(TBC)因具有相容性好、增塑效率高、无毒、不易挥发、耐候性强等特点而广受关注，成为首选替代邻苯二甲酸酯类的绿色环保产品。

它在寒冷地区使用仍保持有好的挠曲性，又耐光，耐水，耐热，熔封时热稳定性好而不变色，安全经久耐用，适用于食品、医药物品包装、血浆袋及一次性注射输液管等。

TBC对PVC、PP、纤维素树脂都可增塑，其相容性好；TBC与其他无毒增塑剂共用可提高制品硬度，尤其对软的纤维醚更为适用；TBC具无毒及抗菌作用，不滋生细菌，还具有阻燃性，所以它在乙烯基树脂中用量甚大；薄膜、饮料管、食品瓶密封圈、医疗机械、医院内围墙、家庭、饭店宾馆及公共场所等壁板、天花板，食堂灶间、卫生问等更需要此种灭菌阻燃增塑剂；交通工具含国防航空器、战船、战车的车箱内塑料制品也须用此增塑剂；TBC在玩具塑料中用量也非常大；具改善硝化纤维抗紫外能力，是多种香料的溶剂；可增强洗涤剂的去污能力；作化妆品的添加剂、乳化剂，对受伤皮肤可起治疗及营养作用，又可阻止紫外线对皮肤角质层的水分挥发，保护皮肤具滋润性及生理弹性；作润滑油及极压抗摩剂、聚氧乙烯树脂的平滑剂；烟丝中加TBC后可使香烟燃烧时生成的HCN毒气被TBC吸收，从而减少对吸烟者的毒害，TBC 可使烟卷保持韧性而不被折断；作含蛋白质类液体的泡沫去除剂、鞋袜去臭剂、纸张加香助剂、橡胶工业加工防焦剂。

邻苯二甲酸酯类增塑剂合成与应用研究进展

备方法的研究等。
１１钛酸酯作催化剂．
宜的工艺条件下，率达到９％以上。产８
夏明珠等［４１苯二甲酸酐和十八醇为原料以邻
钛酸四丁酯为催化剂。合成了邻苯二甲酸双十八
收稿日期：０００－９２１— ３０
酸、多酸、能化离子液体等。另外还有关于邻杂功
苯二甲酸二（一２乙基己）酯合成反应动力学的研究以及烷氧基化仲醇的二羧酸酯／多羧酸酯的制
潘朝群等【３Ｉ苯二甲酸酐和十六醇为原料，以邻
以钛酸四丁酯为催化剂，合成了邻苯二甲酸双十六烷基酯，察了反应温度、应时问、化剂用考反催量和原料配比对产物产率的影响。结果表明，在适
ＰｈｈａａｅＰｌｓｉｉｅｓｔｌｔａｔｃｚｒ
Ｌｈｏｇａ。Ｃａｅ－ｌＬｉｕｉＺｎ－ｂｏｉＣｈｎｕｕＸｉ－ｍｅｉ
（．ｌｔｓｄｉｖｓｐｃａＣｍｍｔｅＮｎｉｇ２００；１ａｉｄｉｅｉｌｏｉｅ，ａｊ，１０６ＰｓｃＡｔｅＳｔｎ２ａｎｈｍｉｌＢｉｉｔｉｓＧｏｐＣ．ＬｄＮｎｉ，１０８．ｍｉｇＣｅｃ＆ｕｌｎＭａｅａ（ｒｕ）ｏｉ，ａｊｇ２０１）Ｎａｄｇｒｌ，ｎ
１合成工艺
从近年来发表的文献可以看出．对于邻苯二
甲酸酯类增塑剂合成工艺的研究主要集中在催化

柠檬酸酯增塑剂的性能及应用研究

柠檬酸酯增塑剂的性能及应用研究李丹娜【摘要】随着增塑剂工业的快速发展,传统增塑剂邻苯二甲酸酯的毒性也受到人们的关注.绿色环保增塑剂柠檬酸酯具有无毒无味、增塑性能优良、降解性好等特点,被认为是邻苯二甲酸酯的理想替代品.介绍了柠檬酸酯的毒性、增塑性能及其在食品、医疗和儿童玩具等行业中的应用,市场前景良好.但由于价格较高限制了其大量应用.因此,降低生产成本,大力推广绿色无毒增塑剂是市场发展的必要趋势.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2017(045)024【总页数】3页(P20-22)【关键词】增塑剂;柠檬酸酯;性能;应用【作者】李丹娜【作者单位】河南应用技术职业学院,河南郑州 450042【正文语种】中文【中图分类】TQ32增塑剂是塑料加工助剂中生产和应用最大的一类助剂，随着聚氯乙烯(PVC)工业化的快速发展，增塑剂行业也显现出迅猛发展的势头。

邻苯二甲酸二辛酯(DOP)增塑剂由于具有良好的综合性能，挥发性小等特点，目前是塑料制品中应用最广泛的增塑剂。

随着DOP的应用越来越广泛，生产和消费量越来越大，人们对它的毒性也开始加以关注。

据报道，DOP有潜在的致癌毒性和生殖毒性，长期使用容易患贫血、血尿、孕妇畸胎等疾病，并影响肝细胞及白细胞[1]。

美国、欧盟和日本等一些国家已出台相关法律，禁止DOP增塑剂在医疗用品、食品包装和儿童玩具等塑料制品中的应用[2]。

我国也开始逐步限制邻苯二甲酸酯类增塑剂在食品包装、医疗用品以及儿童玩具等领域塑料制品方面的应用。

正因为传统增塑剂邻苯二甲酸酯的应用领域受到限制，目前增塑剂行业研究的重点是开发新型的无毒增塑剂。

研究表明，柠檬酸酯是一种绿色环保型增塑剂，具有增塑性能优良、相容性好、无毒无味、挥发性小等优点，可完全代替DOP等传统增塑剂。

天然柠檬酸最初由水果中提取，尤其是柑橘类水果中含量较多，因为具有爽口的酸味，常被作为食品添加剂。

随着柠檬酸应用范围的增大，19世纪末科学家成功研究出发酵法生产柠檬酸。

食品中邻苯二甲酸酯类塑化剂检测技术研究进展

食品中邻苯二甲酸酯类塑化剂检测技术研究进展1引言塑化剂并不是一种食品添加剂，禁止在任何食品中使用，但在食品中仍可被检测到。

食品中的塑化剂可能来源于生产、流通和餐饮三个环节。

在生产过程中，由于部分车间生产风险管控不严的原因，各种劣质塑料制成的生产工具、生产管道中的塑化剂可能渗透到食品中；在流通过程中，由于部分包装材料本身存在安全问题，食品长期保存在问题塑料包装内，塑化剂随时间缓慢迁移至食品中；在餐饮行业，错误使用或使用劣质的外卖包装盒、塑料袋等包装烹饪后的食品，包装材料不能满足耐受高温的要求，导致塑化剂迁移进入食品。

2.食品中塑化剂检测的前处理方法2.1 固相萃取法固相萃取（solidphaseextraction,SPE）是对PAEs进行前处理最常用的方法之一。

固相萃取技术基于液-固色谱理论，通过选择性吸附和选择性洗脱的过程对样品进行提取和纯化。

固相萃取法选择性好、分离效果好，可同时进行富集和纯化，能够有效地降低基质干扰，提升检测方法的灵敏度。

Wang等首次制备了C8修饰的磁性氧化石墨烯（MGO-C8），建立了MGO-C8固相萃取-分散液-液微萃取法，以此提取水中的PAEs并进行检测，发现该方法准确性好、灵敏度高、精密度高，可使检出限降低至0.000 5～0.001μg·L-1，同时具有较好的回收率，回收率达到90.6%～108.3%。

在固相萃取的基础上，进一步出现了固相微萃取（solid phase microextraction,SPME）的前处理方法，它不仅保留了SPE的优点，而且无需柱填充物和有机溶剂解吸，直接将高分子涂层涂渍在石英玻璃纤维上，在气相色谱的进样口进行热解吸，或以液相色谱的流动相使其解吸，大大缩短了前处理的时间。

Liu等使用在线管内固相微萃取技术（in-tube solid-phase microextraction,IT-SPME）对瓶装水进行前处理，结合高效液相色谱测定了瓶装水中PAEs的含量，在最佳实验条件下，检测限为0.052～0.100 ng·m L-1，回收率为84.6%～111.6%。

儿童玩具中邻苯二甲酸酯类增塑剂的危害及其检测方法

儿童玩具中邻苯二甲酸酯类增塑剂的危害及其检测方法崔雯;徐婧;闻毅;杨立刚;张林;康学军【摘要】综述邻苯二甲酸酯类增塑剂的危害、限量标准及检测方法,并对增塑剂的替代品做相关描述,为玩具企业及玩具检测机构制定措施提供依据.【期刊名称】《卫生职业教育》【年(卷),期】2011(029)007【总页数】3页(P108-110)【关键词】儿童玩具;邻苯二甲酸酯类增塑剂;检测方法【作者】崔雯;徐婧;闻毅;杨立刚;张林;康学军【作者单位】东南大学临床医学院,江苏,南京,210009;东南大学临床医学院,江苏,南京,210009;东南大学临床医学院,江苏,南京,210009;东南大学公共卫生学院,江苏,南京,210009;东南大学临床医学院,江苏,南京,210009;东南大学儿童发展与学习科学教育部重点实验室,江苏,南京,210096【正文语种】中文【中图分类】R136.3玩具与儿童生活息息相关，玩具中的有害物质对儿童健康有很大影响。

玩具中的有害物质主要包括重金属、增塑剂、有机化合物、阻燃剂、多环芳烃等。

其中，增塑剂是为了增加玩具的弹性和韧性而添加的。

现笔者就邻苯二甲酸酯类增塑剂的危害、限量标准及检测方法等作一综述，为玩具企业及玩具检测机构制定措施提供依据。

增塑剂的主要作用是削弱聚合物分子间的次价健，即范德华力，进而增加聚合物分子链的移动性，降低聚合物分子链的结晶性，增加聚合物的塑性，表现为聚合物的硬度、模量、软化温度和脆化温度下降，而伸长率、曲挠性和柔韧性增加。

增塑剂的种类很多，用于儿童玩具的增塑剂主要为邻苯二甲酸酯类物质（PAEs），如邻苯二甲酸二酯（DEHP）、邻苯二甲酸丁二酯（DBP）、邻苯二甲酸丁苄酯（BBP）、邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）、邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）、邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）等。

此类增塑剂属于外增塑剂，把它添加在需要增塑的聚合物内，可增加聚合物的塑性。

它们一般不与聚合物发生化学反应，因此易从玩具中迁移和溶出，儿童在接触玩具时，可造成危害。

邻苯二甲酸酯类增塑剂提取技术研究进展

大。近年来，邻苯二甲酸酯对人体健康的危害引起了广大科技工作者的广泛关注，如何能有效地提取并分析邻苯二
甲酸酯是降低其对人体及环境危害的首要问题。对近年来邻苯二甲酸酯的提取技术研究进展及世界各国的限制要
求特点进行了综述，并分析了其发展趋势。
ｒｅｓｔｒｉｃｔｉｎｇｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｏｆｔｈｅｗｏｒｌｄｗｅｒｅｒｅｖｉｅｗｄ．Ｔｈｅｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｔｒｅｎｄｏｆｉｔｓｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｗａｓｐｕｔｆｏｒｗａｒｄ．
ＡｂｓｔｒａｃｔＷｉｍｔｈｅｅｘｐａｎｓｉｏｎｏｆｐｈｔｈａｌａｔｅｓａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ，ｈｅｔｉｎｃｒｅａｓｉｎｇｕｓｅｏｆｐｈｔｈａｌａｔｅｓｌｅａｄｓｔｏｈｅｔｉｎｃｒｅａｓｉｎｇｌｙ
关键词邻苯二甲酸酯；限制要求；提取技术文献标识码：Ａ
ＲｅｓｅａｒｃｈＰｒｏｇｒｅｓｓｉｎＥｘｔｒａｃｔｉｏｎＭｅｔｈｏｄｓｆｏｒＰｈｔｈａｌａｔｅｓ
ＬｉＴｉａｎｂａｏ，ＬｉｕＷｅｉ，ＷａｎｇＣｈｕｎｌｉ，ＹｉＢｉｈｕａ
邻苯二甲酸酯类增塑剂提取技术研究进展
李天宝，刘炜，王春利，易碧华

NBR硫化胶中桢如坚果壳油取代增塑剂的研究

温性能。Ｓｎｈ等报道腰果酚对ＮＲ有增塑作ａｇｉＢ
硬度变化拉伸强度变化伸长率变化
体积变化
＋５
＋５
＋３
＋４
＋５
＋２＋１＋１ — ５＋５Ｏ５一１ — ９１ —２ — １ —９４
用，提高撕裂性能、溶剂性能和老化性能。能耐
Ｇｈｔｅ由ＣＬ制备了抗氧剂，ａｇ等ＮＳ并研究了它们
一１． —９７ — ８８一ｌ． — ８６０６．．１１．
ＡＴ＊中ＩＯ￣．Ｍ３＊Ｓ油ＯＹ下老化７ｈ２
如Ｆ：
酸酯，要为邻苯二甲酸二辛酯（ＯＰ和邻苯二主Ｄ）
甲酸二丁酯（Ｂ）ＤＰ。由于ＲＡＣ法规的实施，ＥＨ欧洲国家已经禁止邻苯二甲酸酯类增塑剂产品的
（）方Ａ：１配通用、油、硬度（尔Ａ硬度耐低邵
第４２卷
第１期
ＮＲ硫化胶中橛如坚果壳油取代增塑剂的研究Ｂ
７
ＮＲ硫化胶中桢如坚果壳油取代增塑剂的研究Ｂ
王孝平刘玮桥杜娟编译１２０）３００（吉林石化公司高分子合成研究院，吉林
ＮＢＲ硫化胶中最常用的增塑剂是邻苯二甲
准测试，结果如表１３示。・－所
表ｌ在ＮＲＰＣ胶料中用ＣＳＢ／ＶＮＬ替代ＤＯＰ和Ｔ９Ｐ５

邻苯二甲酸酯类有机物在塑料管材中的迁移规律

高密度聚乙烯(HDPE)中邻苯二甲酸酯类增塑剂的析出规律，以期完善塑料给水管材中有机物的迁移规律。

1 实验部分1.1 试剂及仪器混合标准溶液：18种邻苯二甲酸酯标准储备液(1000μg/mL)：分别称取18种邻苯二甲酸酯标准品25mg ，用正己烷溶解并准确定容至25mL ，于4℃冰箱中避光保存。

气相色谱-质谱联用仪：带电子轰击源(EI)1.2 样品的处理从市场购入交联聚乙烯(PEX)、改性聚丙烯(PP-R)、高密度聚乙烯(HDPE)这三类南通地区常用的塑料管材，模拟不同环境要求，获得浸泡液。

量取10g ±0.01g 浸泡液25mL 离心管中，加人4mL 正己烷，振荡提取10min ，4000r/min 转速下离心5min ，取出上层正己烷层，再重复提取两次，合并正己烷相于梨形蒸馏瓶中，在45℃水浴中减压旋转蒸发至近干后挥干，加入1mL 正已烷溶解，涡旋振荡3min ，4000r/min 离心5min ，收集上清液供仪器检测。

样液可根据具体情况进行稀释，使其测定值在标准曲线的线性范围内。

2 结果与讨论2.1 PEX、PP-R、HDPE管材中邻苯二甲酸酯类有机物迁移量的研究将购买的三类管材根据《生活饮用水输配水设备及防护材料卫生安全评价规范》(2001)附录A ，配制pH 为8，硬度0 引言塑料管材具有质量轻、保温隔热效果好、耐腐蚀能力强等优点，从20世纪中期开始，塑料管材逐渐代替传统管材，被广泛应用于市政和建筑给排水、燃气、供热采暖、农用节水灌溉等领域。

给水塑料管材的种类繁多，目前市场占有率较高的材质主要有[1]：交联聚乙烯(PEX)管材、聚乙烯管(UPVC)管材、聚丁烯(PB)管材、高密度聚乙烯(HDPE)管材、改性聚丙烯(MPP)管材、氯化聚氯乙烯(CPVC)管材、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)管材、聚丁烯(PB)管材等。

由于不同的给水环境，人们对给水塑料管材的性能日趋提高求，为了增加其可塑性能，人们往往会在给水塑料管材生产加工过程中加入增塑剂[2]，以达到提高其柔软性，折叠和弯曲性能。

火锅底料包装材料中邻苯二甲酸酯类塑化剂迁移的研究

包装工程第45卷第9期·78·PACKAGING ENGINEERING2024年5月火锅底料包装材料中邻苯二甲酸酯类塑化剂迁移的研究苟中军1，温霞2，邹滢1，肖琳1，何强1，黄巧1，唐春红3*（1.聚慧重庆工业设计研究院有限公司，重庆401520；2.重庆市北碚区教师进修学院，重庆400700；3. 重庆工商大学环境与资源学院，重庆400067）摘要：目的火锅底料中的油脂含量较高，复合塑料内包装袋中的塑化剂对火锅底料存在一定污染风险。

研究不同内包装材料、灌装温度、存放温度及存放时间对包装材料中邻苯二甲酸酯类塑化剂迁移的影响，为火锅底料内包装袋材料的选择和火锅底料灌装工艺条件的设置提供科学依据。

方法采用气相色谱–质谱联用技术，定性、定量研究各种邻苯二甲酸酯类塑化剂的迁移量。

结果火锅底料常使用PA/PE类型的复合包装，其塑化剂迁移量相较于PA/PP、PET/PA和BOPA/PE包装更高。

随着灌装温度和存放温度的升高，以及存放时间的延长，塑化剂的迁移量不断增大，不同灌装温度、存放温度对邻苯二甲酸酯类塑化剂迁移量的影响较大。

在火锅底料中，最易发生DBP、DEHP的迁移，未检出其他指标。

结论直接接触火锅底料的包装材料、灌装温度、存放温度、存放时间均会对邻苯二甲酸酯类塑化剂的迁移造成显著影响。

为了减少包装材料中邻苯二甲酸酯类塑化剂的迁移量，建议避免使用PA15/PE65作为火锅底料的内包装材料，灌装温度不宜超过70 ℃，在低温下存放，并尽快食用。

关键词：火锅底料；邻苯二甲酸酯类塑化剂；迁移；间接污染；气相色谱–质谱联用中图分类号：TS201.6 文献标志码：A 文章编号：1001-3563(2024)09-0078-08DOI：10.19554/ki.1001-3563.2024.09.010Phthalate Plasticizer Migration from Packaging Materials to Hotpot CondimentGOU Zhongjun1, WEN Xia2, ZOU Ying1, XIAO Lin1, HE Qiang1,HUANG Qiao1, TANG Chunhong3*(1. Juhui Chongqing Industrial Design Research Institute Co., Ltd., Chongqing 401520, China; 2. Chongqing BeibeiTeachers' Vocational Studies College, Chongqing 400700, China; 3. College of Environment and Resources,Chongqing Technology and Business University, Chongqing 400067, China)ABSTRACT: Hotpot condiment has high oil and fat contents. There is a contamination risk of plasticizer from composite materials in inner package.The work aims to investigate the effect of different packaging materials, filling temperature, storage temperature, and contact time on the migration of phthalate plasticizers, and put forward a scientific reference for the selection of packaging materials and filling process of hotpot condiment. The migration of phthalate plasticizers was qualitatively and quantitatively determined by GC-MS. In PA/PE composite material which was usually used as hotpot packaging, the migration of phthalate plasticizers was more obvious than that in PA/PP, PET/PA and BOPA/PE packaging.The migration of phthalate plasticizers increased with the filling temperature, storage temperature and storage time.Different filling temperature and storage temperature had more significant influence on the migration of phthalate plasticizers. DBP and DEHP were the most likely to migrate from packaging to hotpot condiment, while other indicators were not detected. In conclusion, the packaging materials, filling temperature, storage temperature and storage time could收稿日期：2023-09-11基金项目：浙江省科学技术厅2022年度“尖兵”“领雁”研发攻关计划（2022C04033）*通信作者第45卷第9期苟中军，等：火锅底料包装材料中邻苯二甲酸酯类塑化剂迁移的研究·79·significantly affect the migration of phthalate plasticizers to hotpot condiment in direct contact. In the respect of reducing the migration of phthalate plasticizers, it is suggested to avoid using PA15/PE65 as the inner packaging material of hotpot condiment, keep the maximum filling temperature below 70 ℃, store the hotpot condiment at low temperature and use it as soon as possible.KEY WORDS: hotpot condiment; phthalate plasticizer; migration; indirect contamination; GC-MS塑化剂又称增塑剂、可塑剂，是食品塑料包装中常见的添加剂，其使用量在全球范围内不断增加[1]。

塑料食品包装中邻苯二甲酸酯类增塑剂迁移研究进展_肖乃玉

检测研究。
12 4
包装工程 PA CK A GI NG ENG IN EERI NG V ol. 31 N o. 11 2010. 06
发现经 DEH P 处理后的小鼠表现有致死和致突变作用[ 4] 。1982 年, 美国国家毒理规划署的实验报告确证了大白鼠和小白鼠长期吸收 DEH P 可引发肝癌[ 5] 。此外, 欧盟毒物、生物的毒理和环境委员会在实验室监测中发现 DIN P 对肝脏和肾脏有副作用, DEH P 会损伤心血管; 而邻苯二甲酸乙基酯 ( MEP ) 和 DEP 的代谢物将增加对精子 DN A 的损伤[ 6] 。由于邻苯二甲酸酯类对人体健康的潜在危害, 一些环境监控组织, 包括美国环保署和中国国家环境监测中心等塑料食品包装中邻苯二甲酸酯类增塑剂迁移研究进展
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移问题。该文研究了几种商业共挤 5 层膜向蒸馏水、 3% 乙酸水溶液、异辛烷中的迁移以及几种市售冰激淋、酸奶包装杯( PS, 98% H IP S, 100% H IPS 和 PP) 向蒸馏水、3% 乙酸水溶液中的迁移问题。
在辐射、加热等条件下, 污染物在食品中的迁移量受到很大的影响。如 Sandber g 等[ 10] 在研究聚氯乙烯塑料( P VC) 中增塑剂已二酸二( 2- 乙基已酯( DEH A) 向食品中的迁移, 发现温度较高时, 增塑剂 DEH A 迁移量明显增加。Badeka 等[ 11- 12] 研究了微波加热对食品级 PVC, PVDC / PVC 膜中增塑剂 DOA, AT BC 向肉中迁移的影响, 研究表明, DOA, AT BC 的迁移量与接触时间、肉酯肪含量、塑料膜中增塑剂
收稿日期: 2010- 03- 06 基金项目: 中山市科技计划( 20092A 199) ; 仲恺农业工程学院博士科研启动项目( G2360308) 作者简介: 肖乃玉( 1981- ) , 女, 河南信阳人, 博士, 仲恺农业工程学院讲师, 主要从事功能高分子材料和食品用包装材料安全性

PVC塑料增塑剂邻苯二甲酸酯类的应用研究

PVC塑料增塑剂邻苯二甲酸酯类的应用研究牛永生;贾庆超【摘要】本文介绍了聚氯乙烯的增塑机理,常用增塑剂的种类及其应用现状.重点介绍了邻笨二甲酸二辛酯和邻苯二甲酸二丁酯的合成工艺和催化剂的选择,并展望了邻苯二甲酸二辛酯和邻苯二甲酸二丁酯的合成发展.【期刊名称】《门窗》【年(卷),期】2010(000)002【总页数】4页(P39-42)【关键词】聚氯乙烯;增塑机理;增塑剂;应用【作者】牛永生;贾庆超【作者单位】河南安阳工学院;河南安阳工学院【正文语种】中文1 前言聚氯乙烯(PVC)是五大热塑性合成树脂之一，是世界上第二大通用塑料，来源丰富，价格低廉，应用广泛，主要用作建筑材料、包装材料、电子材料、日用消费品等，在工业、农业、建筑、交通运输、电力电讯和包装等各个领域获得了广泛的应用。

但是PVC是一种强极性聚合物，也存在一些明显的缺陷，分子间有很大的作用力，需加热到一定的温度方能显示塑性，它的粘流态温度和分解温度非常接近，当加热到130℃～140℃时就开始发生严重的分解，变成棕色或黑色。

这样变色的聚合物，加工性能劣化，产品性能下降。

由于分子间的强作用力使制品变得坚硬而缺乏弹性和柔韧性。

增塑剂是一种加入到材料(通常是塑料、树脂或弹性体)中以改进它们的加工性、可塑性、柔韧性、拉伸性，但不会改变被增塑材料基本化学性质的物质。

增塑剂的加入，可以降低PVC分子链间的作用力，使PVC塑料的玻璃化温度、流动温度与所含微晶的熔点均降低，可提高树脂的可塑性，使制品柔软、耐低温性能好。

增塑剂在PVC中的用量可占整个增塑剂用量的98%以上，因此增塑剂的发展和PVC工业的发展息息相关。

2 增塑剂的增塑机理增塑剂改性PVC主要作用有两点：一是降低PVC的熔融温度和熔体黏度，从而降低其加工温度，二是赋予PVC制品以柔软性、弹性和耐低温性能。

增塑剂按其作用原理和作用方式，可分为内增塑剂和外增塑剂两种。

内增塑是通过化学方法改变PVC的结构从而达到增塑作用。

邻苯二甲酸酯类增塑剂替代品的研究进展

增塑剂是世界产量和消费量最大的塑料助剂
性相当于食糖，比乙醇小９％．ｏ只有食盐的２％一５５％，以对人体没有急性毒害圆０所。但自从在人体组织内和尸检时检出有邻苯二甲酸二辛酯的存在和美国国家癌症研究所发现大剂量的邻苯二甲酸
二辛酯会导致老鼠致癌以后，人们又开始对邻苯二甲酸二辛酯的毒性及致癌问题开展日益激烈的
之一，塑剂的品种按化学结构可分为：苯二甲增邻酸酯类、他苯二甲酸酯类、肪族二元酸酯、其脂磷
酸酯、氧类、环苯多酸酯类、油酯、化石蜡增塑石氯
摘要分析了欧盟和发达国家实施禁用邻苯酸酯类增塑剂的原因；阐述可采用的技术解决方案；着重介绍了在替代邻苯二甲酸酯上比较有发展优势的几类增塑剂：离子液体、物油基增塑剂、聚物、植低柠檬酸酯和环已烷系列等。并展望了邻苯酸酯类增塑剂替代品的发展方向。关键词增塑剂邻苯二甲酸酯离子液体低聚物柠檬酸酯替代品
ＡｂｔａｔＴｅＥｎｏｅｅｏｅｏｎｒｓｃｒｉｄｏｔｂｎｎｔｅｐｏｕｔｏｔｉｉｇｐｔａａｅｓｒｃ：ｈＵａｄｓｍｅｄｖｌｐｄｃｕｔｉａｒｅｕａｓｏｈｒｄｃｓｃｎａｎｎｈｈｔｅｌｐａｔｉｅｓｈｃａｅｃｒｉｏｅｉｆｃ．ｅｅｂｎｅｕｔｄｉｅｉｕｍｐｃｎＣｈｎ＇ｅｐｒｎｌｓｉｚｒ，ｗｉｈｈｖａｃｎｇｎｃｅｅｔＴｓａｓｒｓｌｎａｓｒｓｉａｔｏｉａｓｘｏｔａｄｃｈｅｏｓｔｅｄｖｌｐｎｆｅａｅｄｓｉｓＴｉａｅａｙｅｅｒａｏｓｗｙｔｅＥｒｐａｉｎａｄｄｖｌｐｄｈｅｅｏｍｅｔｏｌｔｄｉｕｔｅ．ｓｐｐｒａｌｚｄｔｓｎｈｕｏｅｎＵｎｏｅｅｏｅｒｎｒｈｎｈｅｈｎ

食品中邻苯二甲酸酯类塑化剂的测定及迁移研究进展

食品中邻苯二甲酸酯类塑化剂的测定及迁移研究进展
宋继霞，杨正慧，陈乐群
（吉林市产品质量检验院，吉林省吉林市１３２０１３）
摘要
综述了２００９年以来食品中邻苯二甲酸酯类（ＰＡＥｓ）塑化剂在来源、分析测定方法及迁移方面的研究进展。
提出了目前国内邻苯二甲酸酯检验时遇到的主要问题，以及面对食品危机应采取的态度。
关键词邻苯二甲酸酯；塑化剂；来源；检测；迁移；食品安全
中图分类号：０６２２文献标识码：Ａ文章编号：１００８－６１４５（２０１３）０１－００１００－０３
ＰｒｏｇｒｅｓｓｏｎＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎａｎｄＭｉｇｒａｔｉｏｎｏｆＰｈｔｈａｌａｔｅＥｓｔｅｒｓＰｌａｓｔｉｃｉｚｅｒｉｎＦｏｏｄｓ
２００８中ＤＢＰ，ＤＥＨＰ，ＤＩＮＰ的迁移限量。柳春红等发现
在５６袋市售方便面、２５袋方便米粉中，存在不同程度的塑
化剂ＤＢＰ和ＤＥＨＰ。吴惠勤等收集了华南地区市场上不
同类型样品１４２６个，在细分食品类别的基础上采取不同的分离、净化方法，并采用气相色谱一质谱（ＧＣ－ＭＳ）方法研究食品中２１种邻苯二甲酸酯的污染情况。在所检测的样品中，
ｓａｆｅｔｙｃｒｉｓｉｓ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓｐｈｔｈａｌａｔｅｅｓｔｅｒ；ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒ；ｓｏｕｒｃｅ；ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ；ｍｉｇｒａｔｉｏｎ；ｆｏｏｄｓａｆｅｔｙ

邻苯二甲酸二异丁酯脱硫-加氢工艺

2017年第36卷第1期 CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS ·203·化工进展邻苯二甲酸二异丁酯脱硫-加氢工艺孙国方，郑修新，于海斌，赵甲，高鹏，费亚南，刘有鹏（中海油天津化工研究设计院有限公司，天津300131）摘要：以邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP，工业级）为原料，采用固定床高压反应器，对DIBP脱硫-加氢制备环己烷-1,2-二甲酸二异丁酯反应的催化剂和工艺进行了研究，增加了DIBP原料中痕量硫的脱除工艺，考察了反应压力、温度、空速、氢油比等工艺参数对DIBP脱硫及加氢反应的影响。

试验结果表明：在反应压力14MPa、温度110℃（脱硫段）、温度160℃（加氢段）、空速0.3h–1、氢油比600∶1的最佳条件下，装置稳定运行1000h，DIBP 中的硫含量为3.5μg/g，DIBP转化率99.94%，脱硫和加氢性能稳定。

关键词：邻苯二甲酸二异丁酯；环己烷-1,2-二甲酸二异丁酯；脱硫；加氢；环保型增塑剂中图分类号：TQ 414.99 文献标志码：A 文章编号：1000–6613（2017）01–0203–07DOI：10.16085/j.issn.1000-6613.2017.01.026On the desulfurization-hydrogenation of di-isobutyl phthalate SUN Guofang，ZHENG Xiuxin，YU Haibin，ZHAO Jia，GAO Peng，FEI Yanan，LIU Youpeng （Cener Tech Tianjin Chemical Research and Design Institute Co.，Ltd.，Tianjin 300131，China）Abstract： Desulfurization-hydrogenation of di-isobutyl phthalate was studied on a fixed-bed reactor，using di-isobutyl phthalate（DEHP，industrial grade）as raw material. The influences of pressure，temperature，liquid hourly space velocity and volumetric ratio of hydrogen to oil on the activity of desulfurizer and catalyst were investigated.The experimental results indicated that the optimal operating parameters were：pressure 14MPa，reaction temperature 110℃（desulfurization part），160℃（hydrogenation part），liquid hourlyspace velocity 0.3h–1 and volumetric ratio of hydrogen to oil 600∶1，under which，the desulfurizer and catalyst exhibited excellent and stable activity during the 1000h running test，the sulfur content of DIBP was 3.5ppm and the conversion kept above 99.94%.Key words：di-isobutyl phthalate；di-isobutyl-1,2-cyclohexanedicarboxylate；desulfurization；hydrogenation；environment-friendly plasticizer邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）作为常用的邻苯二甲酸酯类增塑剂在食品、医药和橡胶等工业上得到广泛应用。

环保型增塑剂 DINCH

也在１５５ ℃范围内，３～１０与其他性能相一致。
２ｍｉ等，胶（终）度在９～１０范围０ｎ不排最温０７℃ 内。两种胶料和硫化胶的性能都表现出对排胶温
度很强的依赖性，因为硅烷化反应和白炭黑的分
对纳米碳酸钙来讲，其粉体粒径越小，表面活
性越强，容易静电团聚。因此，越如何破解微粒团
不容易打拼的市场，就这样拱手让给了国外品牌。
环保型增塑剂 — — ＨＥＡＭｏＬＩＣＸＬＤＮＨ
ＨＥＡＭＯＬＮＣＨ的主要化学成分是１ＸＬＤＩ，２一环己二羧酸二（壬基）。其分子结构是在异酯
门尼胶料随排胶温度的变化是不同的。由于ＴＳＴ中的硫黄，ＥＰ白炭黑填充ＮＲ胶料的门尼粘
ＴＥＰＳＴ分子分离出的硫黄发生反应。然而，这一
现象对硫化胶性能并没有不利的影响。
参考文献：
１Ｗ．ｅａｕ等，Ｒ．Ｔ．，１８，．（０２，７～２３Ｋａｗｓｋｌ《Ｃ．》Ｖｏ．５Ｎｏ１２１）２７９
聚至今仍是一个世界性难题，是影响国内外纳也米粉体推广应用的最大障碍。其次，虽然我国纳米级碳酸钙产能很大，产品真正能达到纳米级但
标准的寥寥无几，多数企业的产品根本达不到大纳米级的产品要求，般仅为１０～５０一５０００目，即１～３微米。而且一些企业为了降低成本，在０还８０５０目（８１０～１０１～０微米）品中掺混一定比例产的微米细粉进行出售。因此，扰乱了纳米级碳既

乳制品包装材料中3种邻苯类增塑剂的检测研究

０引言
内起着类似雌性激素的作用，并表现出生物累积性，可导致动物和人类的生殖能力下降，以及生殖器官畸形。研究表明，在农作物、食品、包装材料、大气、水体、土壤、野生动物及人体的尿液、血液、血清及母乳中，均可检测到ＰＥ及其代谢产物１Ａｓ７。本文利用高效液相色谱法对乳制品包装材料中可能含有的邻苯二甲酸二甲酯（ＭＰ、邻苯二甲酸二乙酯（Ｅ）Ｄ）ＤＰ和邻苯二甲酸二正丁酯（Ｂ）进行了含量测定，以ＤＰ考察其在乳制品包装材料中的污染程度。
中图分类号：Ｔ４４１Ｑ１．文献标志码：Ａｄｉ０３６／ｓｎ１７ — ６６Ｘ）０２９０３ｏ：１．９ｉ．１９４（．１．．９ｊｓ６２０３
ＤｅｅｍｉａｉｎｏｈｅｈｈａｅＥｔｒｎＤａｒｒｄｃｓＰｃａｉｇＭａｅａｓｔｒｎｔｆｒｅＰｔａｔｓｅｓｉｉｙＰｏｕｔａｋｇｎｔｒｌｏＴｌｉ
ｕｄｒｔｅｔｍｐｒｔｒｆ４ ℃ ｗｔ０ｍｉｎｅｒｓｄｅｓｅｔａｔｄｆｒｏｅ０ｍｉｙｕｔｓｎｃｅｔｃｉｎｈｎｅｈｅｅａｕｅｏ０ｉ３ｎａｄｔｅｉｕｓｉｘｒｃｅｏｔｒ１ｎｂｌａｏｉｘｒｔ．Ｔｅｈｈｈｒａｏ
ｄｉｐｏｕｔｐｃａｉｇａｒｙｒｄｃｓａｋｇｎｍａｅｉｌｒａａｙｅｂｕｉｇｉｈｅｏｍａｃｌｕｄｈｏｔｇａｈｍｅｈｄａｄｈｅｔｒｓａａｅｎｚｄｙｓｎｈｇｐｒｒｎｅｉｉｃｒｍａｏｒｐｙｌｆｑｔｏｓｎｔｐｅｒａｍｅｔｏｄｔｎｒｐｉｚｄＴｅｒｓｌｈｗｉＣｅｈｘｍｕｅｔｃｉｎｒｔｙｕｉｇ２ｏａｅａｅｒｔｔｎｎｉｏｓａｅｏｔｅｃｉｍｉｅ．ｈｅｕｔｓｏｔａｇｔｔｅｍａｉｍｘｒｔａｉｂｓ０ｍＬｎｒｌｈｘｎｓｎａｏｏｎｍ

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邻苯二甲酸酯类增塑剂替代品的研究目录0前言 (3)1邻苯二甲酸酯类增塑剂的危害及处理 (3)2环保型增塑剂的研究及发展 (4)2.1柠檬酸酯类增塑剂 (4)2.1.1产品性能 (4)2.1.2产品应用 (4)3苯多酸多酯类的研究及发展 (5)3.1偏苯三酸酯类增塑剂 (5)3.2均苯四酸酯类增塑剂 (5)3.2.1产品的性能。

(5)3.2.2产品的应用及发展。

(6)4聚酯类增塑剂的研究及发展 (6)4.1产品的性能 (6)4.2产品的研究 (6)4.3产品的应用 (6)5 其它环保型增塑剂 (7)5.1聚合物型增塑剂 (7)5.2环已烷二酯系列 (7)5.3离子液体 (7)6结语 (7)参考文献 (8)摘要：增塑剂是世界产量和消费量最大的塑料助剂之一，而邻苯二甲酸酯类作为用途最广、用量最大的增塑剂，约占增塑剂市场份额88%。

但因其毒性和致癌性，近年来受到欧洲、美国等国的限用和禁用。

为此，本文试图通过对国内外邻苯二甲酸酯类增塑剂的情况、环保型增塑剂的研究进展进行综述，提出我国环保型增塑剂的发展建议。

关键词：邻苯二甲酸酯类；柠檬酸酯类；苯多酸多酯；增塑剂0前言研究表明，6 种邻苯酸酯类增塑剂产品在加工过程中易挥发，加入PVC 制成成品后具有渗出性和迁移性，大剂量进入人体时有致癌性。

这是欧盟等发达国家对该产品实施“禁令”的主要原因。

为此，各国都纷纷想方设法寻找应对措施，应对措施可分为以下两个方向: 一是若继续使用邻苯酸酯类增塑剂，则应对塑料成品进行处理，减少增塑剂的渗出、迁移；二是寻找低渗出、低迁移或低毒性甚至无毒性的新型高效增塑剂，这是从根本上解决问题的办法，是本文论述的重点。

近几年来，替代邻苯酸酯类增塑剂的研究已取得了一定的发展，主要的替代品有柠檬酸酯类增塑剂、苯多酸多酯类、聚酯类增塑剂等。

1邻苯二甲酸酯类增塑剂的危害及处理邻苯二甲酸酯类化合物是一类应用广泛的有机化合物。

早在20世纪30年代，邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2－乙基己酯) (DEHB) 首先被发现对PVC 具有良好的增塑作用，以此为起点，邻苯二甲酸酯类增塑剂在整个塑料助剂产业中的地位不断提升，产耗量逐年增加，迄今为止，以DBP、DEHP、邻苯二甲酸二异壬基酯(DINP) 为代表邻苯二甲酸酯类增塑剂仍占增塑剂消费量的70%以上。

应当指出的是，作为增塑剂的邻苯二甲酸酯类化合物通常在PVC 中的添加量大，且以溶剂化的形式与树脂结合，在应用环境下不可避免地向制品表面迁移和向环境释放，进而造成对土壤、水体、食物等的广泛污染，并通过生物富集和食物链侵入人体。

基于邻苯二甲酸酯产生的环境问题和对人体健康的影响，对其改性研究必不可少。

李继忠采用对甲苯磺酸作催化剂合成了DIOP 和邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP），研究结果表明，当邻苯二甲酸、异辛醇、对甲苯磺酸的摩尔比为1∶3∶0.125 ，带水剂甲苯10 mL ，反应时间1.5 h时，酯收率可达97.43% ；当邻苯二甲酸、正辛醇、对甲苯磺酸的摩尔比为1∶2.5∶0.142，带水剂甲苯10mL，反应时间1.5 h时，酯收率可达98.46% 。

邻苯二甲酸酯类作为通用型增塑剂，可广泛用于薄膜、人造革、电线电缆包覆层、片材、板材、模型品、增塑糊的生产。

近年来，已有邻苯二甲酸二正十一酯（DUP）增塑的PVC贮血袋在欧洲推广使用。

2环保型增塑剂的研究及发展2.1柠檬酸酯类增塑剂柠檬酸酯类增塑剂无毒安全，是国内外塑料行业的首选环保型增塑剂之一，其中，以柠檬酸三正丁酯( TBC )和乙酰柠檬酸三正丁酯( ATBC )最为常用。

2.1.1产品性能①产品的物理化学性能。

TBC具有相容性好、增塑效率高、无毒、挥发性小等优点，而且经其增塑后，塑料低温挠曲性能好，在熔封时对热稳定、不变色，其耐寒性、耐光性、耐水性、抗霉性优良。

但在使用时比目前普遍使用的邻苯二甲酸二辛酯( DOP ) 易析出。

TBC 也是制备另一种用途更广的增塑剂ATBC 的重要原料。

②产品的卫生性能。

柠檬酸酯类属于无毒级增塑剂。

急性中毒实验将TBC、ATBC大剂量地喂鼠和猫，未见中毒症状。

将ATBA以高浓度对鼠和猫等进行试验，发现对红细胞和增殖有抑制或破坏作用。

慢性中毒试验把ATBA分别以200 mL/kg、2000 mL/kg、20000 mL/kg的量饲料喂2年，未见明显的中毒症状。

产品的应用。

2.1.2产品应用柠檬酸酯类增塑剂对PVC 有优良的增塑作用，它的增塑效果与DOP 、DINP 相当，几乎可以1∶1 替代DOP 。

但由于价格相对较高，目前主要用于无毒安全性要求高的领域，例如食品包装塑料薄膜加工、塑料玩具加工、药品包裹和医疗器械制造等。

除作为增塑剂外，柠檬酸酯类产品还可用作油田化学品、硝化纤维和香料的优良溶剂、洗涤助剂、化妆品添加剂、乳化剂、消泡剂等。

3苯多酸多酯类的研究及发展3.1偏苯三酸酯类增塑剂偏苯三酸酯类增塑剂主要包括偏苯三酸三辛酯（TOTM ）、偏苯三酸三异辛酯（TIOTM ）等。

TOTM是一种新型特种高档增塑剂。

1）产品的性能。

TOTM 兼具单体型增塑剂和聚合型增塑剂两者的优点，挥发性低，迁移性少，耐抽出，且具有较高的耐热性，在125 ℃加热 3 h 后，失重只在0.15% 以下，电性能好，耐热老化性能近似于聚酯增塑剂，而其相容性、加工性和低温性能又类似于邻苯二甲酸酯，可作为主增塑剂。

TOTM 主要用于PVC 电缆、电线的增塑剂，具有优良的耐热性、低挥发性、耐寒性、电绝缘性及优良的加工性能。

2）产品的研究。

蒋平平等用Lewis 酸催化合成TOTM ，研究了催化剂的选择与用量、反应物配比以及反应温度对酯化作用的影响，确定了最佳合成条件：偏苯三酸酐与2- 乙基己物质的量比为1∶4 ，催化剂钛酸四异丙酯用量0.96‰，酯化反应温度控制在210~220 ℃。

孟启等研究了载Sn(Ⅱ) 沸石催化剂的制备方法及其在催化合成TOTM 中的应用，研究表明：以载Sn(Ⅱ) 沸石作催化剂，通过控制反应条件，可以不经水洗、脱色，得到合格的产品，有效简化了生产工艺，且催化剂易于分离，可以重复使用。

3.2均苯四酸酯类增塑剂均苯四酸四酯主要品种有: 均苯四酸四丁酯、均苯四酸四己酯，均苯四酸四(2－乙基)己酯等。

3.2.1产品的性能。

因为均苯四酸酯类等有四个酯，较偏苯三酸三酯的相对分子质量更大，所以与PVC 树脂相容性、耐高温性更好，且介质对均苯四酸四(2－乙基)己酯的萃取率比TOTM和DEHP更低，因为它们分别有三个和二个羧酸异辛酯，在1% 肥皂水中加热24 小时，没有萃取损失。

它的加工性能、低温性能类似于邻苯二甲酸酯。

对于动物试验的急性毒性低于偏苯三酸三酯，更低于邻苯二甲酸酯。

3.2.2产品的应用及发展。

TOPM 用作医用塑料制品的增塑剂有以下优点: 具有比TOTM 及DOP 小得多的毒性，对生理过程无不良影响；与血液或其他生理流体接触时，被抽出的危险可忽略不计；改进增塑效能和增加制品的使用寿命。

采用TOPM 为增塑剂的医用塑料制品目前已广泛应用于医学临床、科研及相关领域。

制品种类较多，主要有管、易弯曲管、袋、包、导液管、薄膜、护套、各种人体器官代用品以及医疗和测试仪器的各种零部件等。

TOPM 的开发成功是降低增塑剂毒性的一个突破，使医用塑料制品找到了迄今为止毒性最低的增塑剂。

苯多酸多酯类增塑剂受到原料和产品纯度制约，特别是均苯四酸二酐全部依赖进口，国内产品还在起步阶段，需待原料国产化后才有发展前途。

4聚酯类增塑剂的研究及发展4.1产品的性能聚酯类增塑剂是由饱和二元醇与饱和二元酸通过缩聚反应制取得线性高分子聚合物。

聚酯类增塑剂的相对分子质量一般在800~8000之间，相对分子质量不同，产品的性能不同，与低分子量增塑剂相比，它具有迁移性小、耐高温、不易被水和溶剂抽出等优点，因此被认为是一种永久性增塑剂。

其主要缺点是年度较单体增塑剂大，低温性能差。

4.2产品的研究许胜先等以从二羧酸中分离出的戊二酸和异辛醇为原料，在杂多酸催化作用下酯化合成了戊二酸二异辛酯。

较佳工艺条件：醇酸量比25∶10 ，反应温度140 ℃，反应时间120 min ，催化剂用量为体系总质量的0.2% ，在此条件下，酯化率可达99% 以上。

并做了PVC电缆外护套的应用试验，产品可以代替DOA 用作耐寒PVC电缆料的增塑剂。

4.3产品的应用可大量地应用与各种PVC高温电缆、耐油管件、油罐、防护布、室内装饰物、地板料、玩具等制品中，能使各类制品在应用过程中，能较好地保持其物理特性，延长制品的使用寿命。

5 其它环保型增塑剂5.1聚合物型增塑剂聚合物型增塑剂是指用聚合物作为PVC 的增塑剂，这种增塑剂的优势是挥发性低，通过分子设计可以得到与PVC 塑料相容性好、渗出和挥发性能好的品种。

但该类产品价格一般比较高，增塑效率较低，性能有待于进一步的提高。

5.2环已烷二酯系列德国巴斯夫(BASF) 公司专为PVC 的敏感性应用开发了一种创新的非邻苯二甲酸酯增塑剂——Hexamoll DINCH 。

其合成反应是邻苯二甲酸酯在催化剂作用下与氢气作用，打开邻苯二甲酸中的不饱和键，生成的产物称为环己烷二羧酸二酯，该产品不仅已获得了德国联邦风险评估所(BfR) 的推荐，还在2006年10月初得到了欧洲食品安全署(EFSA) 的肯定。

5.3离子液体研究结果显示离子液体在替代邻苯酸酯类增塑剂中具有巨大前景，变换离子液体的阴离子和阳离子，可以获得近万亿个的离子液体品种，大幅提高离子液体增塑剂工业中的原料来源。

6结语综上所述，基于环境和卫生安全的原因，邻苯二甲酸酯类增塑剂的应用正在经历更加严格的法规限制，研究和开发环保、卫生安全、高效、廉价和具有可持续性的增塑剂品种已经成为邻苯二甲酸酯类增塑剂替代品开发重要趋势。

本文介绍了目前世界上的研发趋势，所以国内增塑剂生产企业应该早做准备，建议尽快借鉴国外的做法，一方面对传统的增塑剂进行改性研究；另一方面研究新的催化、分离工艺，尽快将性价比更高、安全性更可靠、对环境友好的新一代增塑剂产品推向市场，而研发无害、价廉、节能、助剂效果好等优点的新型环保增塑剂作为替代产品。

参考文献[1] 张丽．柠檬酸酯类增塑剂的市场现状及前景[J].塑料助剂, 2008, 67(1):10 -11.[2] 郭泉.柠檬酸三丁酯合成的研究进展[J].化工时刊,2004,18(10):12～14.[3] 蒋平平,偏苯三酸酐生产工艺进展及其应用[J]. 天然气化工,1996,(6): 41 -44.[4] 陈如,蒋晓琪,王建平.邻苯二甲酸酯及其生态毒性[J]. 印染助剂,2010,27 (9): 52 -56.[5] 费柳月,蒋平平,卢云等.聚酯增塑剂的合成与分析[J].塑料助剂,2005,(3): 35-41.[6] 鲁凤兰;;无毒增塑剂的生产与应用[J];精细石油化工进展;2006年09期.[7] 郭泉;柠檬酸三丁酯合成的研究进展[J];化工时刊;2004年10期.[8] 陶刚;梁诚;;国内外增塑剂市场分析与发展趋势[J];塑料科技;2008年06期.[9] 张颖;陈浩乾;;增塑剂的研究与发展[J];广州化工;2009年04期.[10] 魏猛;陈雪;;纺织品中邻苯类增塑剂的限制及应对措施[A];“闰土”杯第四届中国纺织印染助剂行业学术年会论文集[C];2010年.[11] 普佳音;离子液体增塑PVC糊树脂的研究及其应用[D];宁波大学;2010年.[12] 石万聪,石志博,蒋平平.增塑剂及其应用[M].北京:化学工业出版社,2002:1~10.。