酸碱解离平衡

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【 H3BO3+3H2SO4=B(HSO4)3+3H2O B(HSO4)3+ H2SO4=B(HSO4)4-+H+ H2O +H+ =H3O+
2H2SO4 +2H2O =2HSO4-+2H3O+】
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7I2+HIO3+8H2SO4 产物的n=16: 7I 2+HIO3+8H2SO4=5I 3++8HSO 4-+3H 3O+
酸碱中和的实质: H+与 OH-结合生成 H2O。 例: 酸: HCl、 HNO3、 H2SO4 H3PO4
碱: NaOH、 Ca(OH) 2、 Fe(OH)2 酸式盐: NaHCO 3、 KHSO4 碱式盐: Mg(OH)Cl 、 Al(OH)SO 4
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电离理论是人们最熟悉和应用最多的一种酸碱 理论。其局限性:
例:液氨溶剂体系: 2NH3═NH4++NH2-

NH 4Cl═NH4++Cl-

NaNH 2═Na++NH2-
酸碱反应: NH4Cl+NaNH2═NaCl+2NH3
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优点:扩大了酸和碱的范围 。 局限性 :必须有溶剂存在。对不解离的溶剂(如苯和
CHCl 3)和无溶剂的酸碱体系则无法说明。如 气相酸碱反应:
1.5×10-4
33.3
97.2
0.8
0
写出上述几种化合物在水溶液和液氨溶液中发生复分解 反应的方向。
【在水中 BaCl2+2AgNO3=Ba(NO3)2+2AgCl↓ 液氨中 Ba(NO 3)2+2AgCl =BaCl 2↓+2AgNO 3】
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例(1988) 用凝固点降低的方法测定在 100%H2SO4 中,下列酸碱平衡产物(离子)的物质的量( n)。 写出配平的方程式。
1 已知在液氨中能发生下列二个反应,请写出能在水 溶液中发生的与上二反应相当的反应方程式。
NH4Cl+KNH2=KCl+2NH2 2NH4I+PbNH=PhI2+3NH3
HCl+KOH=KCl+H2O 2HI +PbO =PbI2+ H2O
2 完成并配平下列反应方程式( M为金属):
M+NH3→
M+NH3=MNH2+1/2H2
HCl+NH3→NH4Cl
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溶剂的自解离方程式
液态BrF3: 2BrF3=BrF2++BrF4-
(2KBrF4+(BrF2)2PbF6=K2PbF6+4BrF3 )
液体 SO2:2SO 2→SO 2++SO32-
(SOCl 2+Cs2SO3→SO 2+2CsCl )
乙醇: C2H5OH = H++C2H5O-
(NH4++C2H5O- = NH3+C2H5OH)
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例(1997)参照水溶液化学反应的知识回答下面的问题 :在 液态 BrF3中用 KBrF 4滴定 Br2PbF 10,过程中出现电导 最低点。写出有关反应式。
2KBrF 4+(BrF2)2PbF6=K2PbF6+4BrF3 (注: 2BrF3=BrF2++BrF4- 故KBrF4相当于水溶液体 系中的 KOH ,(BrF2)2PbF 6相当于水体系中的质子酸)。
MO+NH4Cl→ MO+2NH4Cl=MCl2+2NH3+H2O
M(NH2)2→
M(NH 2)2→MNH + NH3
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例(1990)已知四种无机化合物在水中、液氮中 的溶解度(克溶质/ 100克溶剂)为
AgNO3 Ba(NO3)2
AgCl
BaCl2

170
溶解度
液氨
86
9.2
无机化学学习内容
理论部分: (一) 4块辅助知识【 气体与溶液, 化学热力学初步 ,
化学平衡(基本概念及 平衡移动原理) ,化学动力 学】。
(二) 3大结构(原子结构, 分子结构 ,晶体结构)。
(三) 4大平衡:
(弱电解质 解离平衡 、沉淀溶解平衡、 氧化还原平衡 (电化学)和 配位解离平衡 等四大平衡)。 元素部分(略)
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例( 1994 )
【已知液体SO2和纯水的导电性相近,实验测得两者的比电导 值分别为3×10-3欧-1厘米-1和8×10-3欧-1厘米-1。】
试用简要的文字和化学方程式给出解释为什么液体 SO2中,可用 Cs2SO3去滴定SOCl2?
【液体 SO 2的自电离与水相似: 2SO2→SO2++SO32-;
1 把酸和碱局限在水溶液中 。但许多化学反应是在 非水溶液中进行的。
2 把碱限定为氢氧化物。 3 忽视酸碱的联系和统一。
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5.1.2 酸碱的溶剂理论 1905年,富兰克林提出: 每种溶剂都能或多或少电 离出溶剂正离子和溶剂负离子。凡在溶剂中电离出溶 剂正离子的物质叫酸,凡在溶剂中电离出溶剂负离子 的物质叫碱。 酸、碱反应就是溶剂正离子和溶剂负离 子化合形成溶剂分子的反应。
HNO3+2H2SO4 产物的n=4: HNO 3+2H 2SO4=NO 2++2HSO 4-+H3O+
【 HNO 3+H2SO 4=NO2++HSO 4-+H2O H 2SO4 +H2O =HSO4-+H3O+ 】
H3BO3+6H2SO4 产物的n=6: H3BO3+ 6H2SO4=B(HSO 4)4-+2HSO 4-+ 3H3O+
在液体 SO 2中,SOCl 2、Cs2SO 3如下电离: SOCl2→SO2++2Cl- Cs2SO3→2Cs++SO32- 两者混合使电离平衡向左移动析出 SO2
SOCl2+Cs2SO3→SO2+2CsCl】
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例( 1990 )从某些方面看,氨和水相当, NH4+ 和 H3O+(常简写为 H+)相当, NH2-和OH-相当, NH2-( 有时还包括 N3-)和O2-相当。
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第五章 解离平衡
要求:弱酸、弱碱的电离常数。
酸碱理论 弱酸弱碱的解离平衡
缓冲溶液
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5.1 酸碱理论
5.1.1 酸碱的电 (解)离理论 1887 年,瑞典化学家阿仑尼乌斯建立酸碱电离理论 。为此获 1903年度诺贝尔化学奖。
电离理论: 在水溶液中只能电离出 H+离子而无其它阳 离子的化合物叫酸;在水溶液中只能电离出 OH-离子而无 其它阴离子的化合物叫碱。 HCl ? NH3 ? ?苯? NH4Cl
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