四川大学有机讲义化学第八章
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大学化学必修课《有机化学》讲义 (8)
The mechanism: Step 1 Cl2 ─ → 2Cl･ or
∆ hν
an initiation step
*Some bond energy data (kJ/mol)
Ground state (基態)
Excited state (激發態)
F-F Cl-Cl Br-Br I-I
159 243 193 151 214
◎ Iodination I2 2I･ I･ + CH4 HI + CH3･ CH3･ + I2 CH3I + I･ ∆Ho = 151 ∆Ho = 142 ∆Ho = −89 Ea = 151 kJ/mol Ea = 140 kJ/mol Ea = ~0
Overall: ∆Ho = 53 kJ/mol for Iodination *Iodination is not feasible
initiation required constantly
Others:
Cl H3C + H-Cl + H-CH3 Cl−H + Cl
unproductive
H3C-H + CH3
Polyhalogenation:
Cl + CH3Cl Cl−H + CH2Cl
※ The energetics ◎ Chlorination Cl2 2Cl･ ∆Ho = 243 kJ/mol Ea = 243 kJ/mol
※ Stereochemistry
Cl2 hν Cl + * Cl racemic Cl
+
Me Cl + Cl H Pr
Cl
+ Cl 63:37
汪小兰有机化学(第四版)8---副本PPT课件
一种炸药
O H
O C H 3
C H 3O H+H OPO O H
C H 3OPO O C H 3
磷酸三甲酯
2021
18
+ + C H O 3 H H O S O O 2 H C H O 3 S O O 2 H H O 2
硫酸氢甲酯
+ + C H O 3 H C H O 3 S O O 2 H C H O 3 S O O 2 C H 3 H O 2
R O H
H O R
R O H
H O R
• 低级醇可与一些无机盐形成结晶状化合物，称为结晶醇。
CaCl2·4CH3OH、 CaCl2·4CH3CH2OH、MgCl2·6CH3OH等。 可用此法除去乙醚中少量的乙醇。
2021
11
三、醇的化学性质
H C OH
弱碱性
亲核取代 反应
CC
Nu: H
HC
C
O
H
CH3 0.4%
C H 3
H C 3 C C HC H 3 H 3 C O + H 2
C H 3
+
H C 3 C C HC H 3
H 3 C 二 级 C +
C H 3
H C 3 C +C HC H 3 三 级 C +C H 3
2021
22
(2) 分子间脱水 H 2 S O 4
2 C H 3 C H 2 O H 1 4 0 o CC H 3 C H 2 O C H 2 C H 3 + H 2 O
20℃ 几小时
CH3CH2CH2CH2Cl
• 氯代烷不溶于水，使溶液浑浊或分层，可根据出现浑浊或 分层的快慢来区分伯、仲、叔醇。
四川大学有机化学
•The region of space
defined by this
combination of orbitals is
LIYING
2021/4/3
the molecular orbital.
LIYING
2021/4/3
–The method of overlapping orbitals is known as the Linear Combination of Atomic Orbitals (LCAO) method.
There are three important types of molecular orbitals
– sigma (s) symmetry: 键轴 – pi (p) symmetry: 节面、节点 –n
Each of these types of orbitals will be discussed as follows
LIYING
2021/4/3
20世纪－－ 以量子力学为基础的现代结 构理论的建立、现代物理测试方法、复 杂天然物的合成，有机合成工业。 结构理论：共价键理论、分子轨道 理论对称守恒原理 不对称合成、复杂天然物的合成、 生物系统的模拟如叶绿素、血红素、胆 固醇、VB12、牛胰岛素的全合成（中国、 1965年）
LIYING
2021/4/3
p*-Antibonding Orbital
LIYING
2021/4/3
LIYING
2021/4/3
LIYING
2021/4/3
3. 杂化轨道理论
LIYING
2021/4/3
LIYING
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LIYING
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四川大学有机化学ppt
3ROH + PX3(P + X2)
3R-X + P(OH)3 X = Br 、 ( 制备溴代或碘代烃) I
ROH + PCl5 ROH + SOCl2
R-Cl + POCl3 + HCl R-Cl + SO2 + HCl
制氯代烃
产物不重排 醇与PX 作用生成卤代烃的反应，通常是按S 历程进行的。 醇与PX3作用生成卤代烃的反应，通常是按SN2历程进行的。 反应的立体化学特征：构型反转。 反应的立体化学特征：构型反转。
3°
液态醇的酸性强弱顺序： 1o醇 > 2o醇 > 3o醇 液态醇的酸性强弱顺序： [解释 烷氧负离子的稳定性 解释] 解释 Na与醇的反应比与水的反应缓慢的多， Na与醇的反应比与水的反应缓慢的多，反应所生成的 与醇的反应比与水的反应缓慢的多 热量不足以使氢气自燃，故常利用醇与Na的反应销毁 利用醇与Na 热量不足以使氢气自燃，故常利用醇与Na的反应销毁 残余的金属钠，而不发生燃烧和爆炸。 残余的金属钠，而不发生燃烧和爆炸。 CH3CH2O- 的碱性比-OH强，所以醇钠极易水解。 OH强 所以醇钠极易水解。
3．醇的命名 1）俗名 如乙醇俗称酒精，丙三醇称为甘油等。 如乙醇俗称酒精，丙三醇称为甘油等。
2）简单的一元醇用普通命名法命名。 简单的一元醇用普通命名法命名。
CH3 CH CH2OH 异丁醇 CH3 CH3 C OH CH3 叔丁醇 环己醇
CH3
OH 苄醇
CH2OH
3）系统命名法 结构比较复杂的醇，采用系统命名法。选择含有羟基碳的 结构比较复杂的醇，采用系统命名法。 最长碳链为主链，以羟基的位置最小编号， 称为某醇。 最长碳链为主链，以羟基的位置最小编号，……称为某醇。 称为某醇
第八章羧酸及其衍生物
（2）
解： （1） CH3COOCH2CH2N+(CH3)3OH－
解：
问题 8-7按由易到难排出下列化合物的脱羧顺序：
（1） （2） （3） （4）
解：（1）＞（3）＞（4）＞（2）
问题 8-8命名下列化合物：
解：（1）＜（3）＜（2）＜（4）
问题 8-3按熔点由低到高排出下列化合物的顺序：
（1）乙酸 （2）丙二酸 （3）丁二酸 （4）丙酸
解：（4）＜（1）＜（2）＜（3）
问题 8-4按酸性强弱排出下列化合物的酸性顺序：
（1）草酸 （2）己二酸 （3）丁二酸 （4）丙二酸 （5）甲酸
第八章 羧酸及其衍生物
一、 学习要求
1． 羧酸是有机化合物酸性物质的代表，应掌握其结构和性质的关系及命名。
2． 掌握羧酸衍生物的结构和化学性质。
3． 了解羧酸衍生物的酰基取代反应机制。
4． 了解羧酸及其衍生物的分类方法和在医药卫生保健事业中的重要性。
二、 本章要点
（一） 羧酸
（二） 羧酸酸衍生物
1．结构和命名 羧酸衍生物的结构特点是均含有酰基，因此它们又称为酰基化合物，其通式用
表示。酰卤和酰胺的命名是根据酰基的名称而称为某酰卤、某酰胺；酯的命名是先酸后醇即某酸某醇酯；酸酐的名称是生成酸酐的酸后加酐，即某酸酐。
2．化学性质
（1）亲核取代反应及反应机制：羧酸衍生物的典型化学性质是水解、醇解和氨解，其取代产物可以看作羧酸衍生物中的酰基取代了水、醇（酚）中羟基氢原子和氨（伯、仲胺）中氮上的氢原子，形成羧酸、酯和酰胺，其反应通式为：
(CH3CO)2O CH3COOC2H5 CH3COCl CH3CONH2
有机化学8ppt课件
3．芳烃的卤化
CH3
Cl2 Fe粉
CH3
CH3
Cl +
CH3
Cl2 hυ，沸腾
CH2Cl
Cl
10
二、不饱和烃与卤素或卤化氢加成
C H 2 = C H 2+ 2 BC r 2 B C H 2 B rH r
CC H + H H C lH 1 5 0 2 — g 活 1 6 性 0 C 炭 CC l 2C HHC
有机化学8
本章教学内容 1、卤代烃的分类和命名。 2、卤代烃的制法：烃的卤代、不饱和烃与卤素或卤化氢对加 成、芳环上的氯甲基化、以醇为原料制备。 3、卤代烃的物理性质和波谱性质 4、卤代烃的化学性质：亲核取代反应(水解、醇解、氰化、氨 解、与AgN03反应等），消除反应(消除反应取向—— Saytzefff规律)，与金属的反应(Gringnard试剂的制取)； 5、亲核取代反应历程(SNl)、(SN2)，影响亲核取代反应历程的 因素(烃基结构、离去基团)、 消除反应历程(E1)、(E2) 。 6、卤代烯烃和卤代芳烃。 7、重要的卤代烃。
三、芳环上的氯甲基化
C2C Hl
+H C H O+H C l 无水 C2lZn
+ H 2O
60℃
氯 甲 基 化 剂
79%
苯环上有第一类取代基时，反应易进行；有第二类取代基和卤பைடு நூலகம்素时则反应难进行。
11
四、以醇为原料制备
1．醇与HX作用
R O H + H X R - X + H 2 O
2．醇与卤化磷作用
CH3-CH2-CH-CH2--CCHH3
3-氯-4-溴己烷
Br Cl
有机化学第八章
有机化学第八章有机化学，作为化学科学的一个重要分支，主要研究有机化合物的结构、性质、合成、分解、鉴定以及它们在生命过程中的作用。
这种学科不仅在理论层面上推动了我们对有机化合物及其相关领域的理解，而且在实践层面也为各种实际应用提供了基础。
有机化学第八章是这一学科的深入探索，它主要聚焦于有机化合物的合成和性质。
这一章首先介绍了有机化合物的分类和命名，然后详细讨论了有机化合物的合成方法，包括氧化反应、还原反应、加成反应、消除反应等。
在这一章中，我们深入探讨了有机化合物的性质，包括它们的物理性质和化学性质。
物理性质方面，我们讨论了化合物的熔点、沸点、密度、溶解度等。
而化学性质方面，我们则了化合物的酸碱性、氧化还原性、亲核性、亲电子性等。
这些性质的了解对于我们理解有机化合物的行为以及如何利用这些性质进行合成和分解具有重要的意义。
有机化学第八章也涉及到了有机化合物的鉴定。
这一部分主要介绍了如何利用光谱学方法对有机化合物进行鉴定。
这些方法包括红外光谱、核磁共振谱、质谱等，它们都可以提供关于化合物结构的重要信息。
有机化学第八章提供了对有机化合物合成、性质和鉴定的深入理解。
通过这一章的学习，我们可以更好地理解有机化合物的行为，并利用这些知识进行新的化合物合成和药物研发。
对于那些对化学感兴趣的人们来说，这一章的内容也将提供宝贵的学习机会。
桥梁施工是桥梁建设的关键环节，它涉及到桥梁设计、材料选择、施工工艺等多个方面。
在桥梁施工过程中，需要注意施工安全、质量控制、环境保护等方面的问题。
在桥梁施工前，需要进行现场勘查、设计交底等工作。
同时，需要根据施工图纸和施工计划，准备施工设备和材料，搭建临时设施等。
在桥梁基础施工过程中，需要根据不同的地质条件和设计要求，采用不同的基础类型和施工方法。
一般而言，桥梁基础施工包括桩基、沉井、地下连续墙等。
桥墩是桥梁的重要组成部分，它的施工方法可以根据设计要求和实际情况选择。
常见的桥墩施工方法包括支架现浇、预制拼装、滑升模板等。
第八章 聚合物的化学反应
第八章聚合物的化学反应聚合物的化学反应的研究目的对天然或合成高分子化合物进行化学改性合成某些不能直接通过单体聚合而得到的聚合物，例如聚乙烯醇和维尼纶等的合成研究聚合物结构的需要，了解聚合物在使用过程中造成破坏的原因及规律研究高分子的降解，有利于废旧聚合物的回收处理聚合物的化学反应的分类（1）聚合物的相似转变--------聚合物侧基的反应（2）聚合物的聚合度变大的化学反应--------聚合物主链的反应如扩链（嵌段、接枝等）和交联（3）聚合物的聚合度变小的化学反应--------聚合物主链的反应如降解和解聚第一节聚合物化学反应特征及影响因素CH2CHnCH2CH CH2CNCN反应产物结构复杂性能变化聚乙烯氯化氯含量<30%,溶解度增加>30~60%，溶解度降低>60%，溶解度增加2、影响聚合物基团反应的因素（1）物理因素：如聚合物的结晶度、溶解性、温度等参与反应的基团的裸露程度或基团与反应的小分子的接触程度影响着聚合物的化学反应。
结晶性晶态高聚物的分子几乎不能反应，在熔体状态或溶液状态反应较快。
溶解性聚乙烯氯化氯含量<30%,溶解度增加>30~60%，溶解度降低>60%，溶解度增加反应在哪一阶段氯化不容易进行？扩散控制反应速度（2）化学因素聚合物本身的结构对其化学反应性能的影响，称为高分子效应，这种效应是由高分子链节之间的不可忽略的相互作用引起的。
------几率效应、邻近基团效应、空间位阻效应、静电效应几率效应（基团隔离效应）当高分子链上的相邻功能基成对参与反应时，由于成对基团反应存在几率效应，即反应过程中间或会产生孤立的单个功能基，由于单个功能基难以继续反应，因而不能只能达到有限的反应程度。
一般缩醛化程度约86%，尚有约14%的羟基未参加反应邻近基团效应：a. 位阻效应：由于新生成的功能基的立体阻碍，导致其邻近功能基难以继续参与反应。
如聚乙烯醇的三苯乙酰化反应，由于新引入的庞大的三苯乙酰基的位阻效应，使其邻近的以再与三苯乙酰氯反应。
第八章羧酸及其衍生物-四川大学
第七章醛酮醌一、学习要求1．掌握醛酮的结构及命名。
2．掌握醛酮的主要化学性质及异同点。
3．了解醌的结构、命名和化学性质。
二、本章要点（一）醛和酮1．结构醛和酮分子中均含有羰基。
羰基与氢和烃基相连（甲醛除外）的有机化。
羰基与两个烃基相连的有机化合物称为酮，通式为。
羰基中碳原子为SP2杂化，由于氧的电负性较大，因此羰基是极性不饱和基团。
2．命名IUPAC法是选择含羰基的最长碳链作母体，从羰基碳原子开始给主链编号，根据主链碳原子数称为某醛或某酮。
对于酮，还要标明酮基的位次，以此作为母体名。
再将取代基、双键或叁键的位置编号和名称写在母体名称前。
3．物理性质在常温下，除甲醛为气体外，其它醛、酮为液体或固体。
醛、酮是极性分子，分子之间存在着偶极-偶极之间的相互作用，从而使醛、酮的沸点高于相对分子质量相近的烷烃和醚。
醛、酮分子中羰基氧原子可与水分子中的氢原子形成氢键，故含碳数较低的醛、酮易溶于水，但随着分子中烃基碳原子数增多，水中的溶解度逐渐降低。
4．化学性质羰基是极性不饱和基团，可发生亲核加成。
又由于羰基的-I效应，使α-H有一定活性，可发生一些反应。
（1）亲核加成：羰基中碳原子带部分正电荷，易受到亲核试剂的进攻而发生加成反应。
反应通式为：CRR'δδ+-：A CRR'Nu-CRR'NuO A+羰基亲核加成反应的活性大小，主要取决于羰基碳上连接的原子或原子团的电子效应和空间效应。
羰基碳原子上的正电性越强，亲核反应越易进行；羰基所连的烃基越多或体积越大，反应越难进行。
不同结构的醛、酮进行亲核加成时，反应活性次序为：①与氢氰酸加成：醛、脂肪族甲基酮和小于8个碳原子的环酮能与氢氰酸加成，生成α-羟基腈（又称为α-氰醇）。
②与亚硫酸氢钠加成：醛、脂肪族甲基酮以及8个碳以下的环酮可与饱和亚硫酸氢钠溶液（40%）作用，生成α-羟基磺酸钠。
③与醇加成：在干燥氯化氢的催化下，醛能和一分子醇发生亲核加成，生成不稳定的半缩醛，再继续与一分子醇脱水而生成稳定的缩醛。
有机化学第八章立体化学PPT课件
配体设计
手性催化剂的配体设计是关键， 通过选择合适的配体，可以实现
对反应的立体选择性控制。
反应机理
手性催化剂的选择性合成通常涉 及特定的反应机理，如协同反应 或逐步反应，这些机理决定了催
化剂对立体异构体的选择性。
手性拆分技术
手性拆分技术
手性拆分技术是利用化学或物理方法将外消旋混合物分离成各自 的立体异构体的过程。
非对映异构体的性质
非对映异构体的物理性质通常不同，如沸点、熔点和折射率等。它 们的旋光性和比旋光度也可能不同，但通常比对映异构体的差异更 小。
非对映异构体的合成
非对映异构体的合成是有机化学中的重要研究内容，需要采用特定的 合成策略和技巧来制备。
顺反异构体
顺反异构体定义
顺反异构体是指由于双键的存在导致取代基在空间中不能处于同一侧的分子。这种排列方 式使得分子具有不同的物理性质和化学反应特性。
越来越多的手性药物被发现和开发。
手性药物的发展阶段
02
手性药物的研发经历了三个阶段，包括手性源药物、手性拆分
药物和手性合成药物。
手性药物的现状与未来
03
目前，手性药物已经成为药物研发的重要组成部分，未来随着
手性技术的不断进步，将会有更多的手性药物问世。
手性药物的药理作用
手性药物的药效
手性药物的药效与其手性构型密切相关，不同构型的手性药物可 能具有不同的药理作用。
手性药物的作用机制
手性药物的作用机制涉及多个方面，包括与靶点的选择性结合、影 响细胞信号转导等。
手性药物的疗效与副作用
手性药物在临床应用中具有疗效高、副作用小的优势，但也存在一 定的个体差异和不良反应。
手性药物的合成与制备
手性药物的合成方法
四川大学有机化学pptPPT资料全面版
❖ 1885年拜尔提出了张力学说，至此，有机结构理论基本建立起来。 ❖ 20世纪初建立了价键理论。
❖ 20世纪30年代建立了量子化学理论：化学键的 微观本质 诱导效应 、共轭效应、及共振论
❖ 20世纪60年代将现代物理方法用到测定分子结 构上，确定了许多复杂有机化合物的结构：糖、蛋 白质、氨基酸、胆甾醇、血红素、叶绿素等
N4O HCN (N 3)2C HO
Wohler给瑞典化学家J．Berzelius的信中这样写到：
我应当告诉您的是：我制造出尿素，而且不求助于肾或动物— —无论是人或犬。
1845年，柯尔伯(H.kolber) 制得醋酸；用碳、硫磺、氯 气和水为原料。实现了从单质到有机物的完全合成
生命力学说逐渐被抛弃 1854年柏赛罗(M.berthelot) 合成了油脂、1861年布特列洛 夫合成了糖类。 有机元素分析方法 有机化合物均含有：碳和氢
❖ 在有机分析和合成发展的同时，有机结构理论得到 了迅速的发展和完善。
❖ 1857年凯库勒和库帕各自独立提出——有机化合物中碳原子都是四价的， 相互结合成碳链
❖ 1861年布特列洛夫提出了化学结构，结构决定性质，性质可推出结构
❖ 1865年凯库勒提出了苯的构造式。
❖ 1874年范特霍夫和勒贝尔分别提出了碳的四面体结构，建立了分子的立 体概念，说明了旋光异构现象。
2. 有机化合物构造式的表示方法。 3. 共价键的形成——价键法（sp3、sp2 sp杂化、σ键与π 键）和分子轨道法。
4. 共价键的基本属性及诱导效应。
5. 共价键的断键方式及有机反应中间体。 6. 有机化合物的酸碱概念。
§有机化合物与有机化学
1、有机化合物：烃及其衍生物(烃：碳氢化合物) 2、有机化学：研究有机化合物来源、制备、结构、性能、应用 及其变化规律的科学。 3.有机化合物的研究对象 有机化学是从分子水平上研究物质世界最丰富多彩的部分 —— 有机化合物。 简单有机小分子化合物（组成、价键、结构、性质、鉴定、反应、 合成）——复杂有机化合物（结构、鉴定、合成） ——大分子 化合物（ 结构、鉴定、合成、相互作用） —— 超分子（分子识别、 分子组装、功能） 三项内容：分离、结构、反应和合成
❖ 20世纪30年代建立了量子化学理论：化学键的 微观本质 诱导效应 、共轭效应、及共振论
❖ 20世纪60年代将现代物理方法用到测定分子结 构上，确定了许多复杂有机化合物的结构：糖、蛋 白质、氨基酸、胆甾醇、血红素、叶绿素等
N4O HCN (N 3)2C HO
Wohler给瑞典化学家J．Berzelius的信中这样写到：
我应当告诉您的是：我制造出尿素，而且不求助于肾或动物— —无论是人或犬。
1845年，柯尔伯(H.kolber) 制得醋酸；用碳、硫磺、氯 气和水为原料。实现了从单质到有机物的完全合成
生命力学说逐渐被抛弃 1854年柏赛罗(M.berthelot) 合成了油脂、1861年布特列洛 夫合成了糖类。 有机元素分析方法 有机化合物均含有：碳和氢
❖ 在有机分析和合成发展的同时，有机结构理论得到 了迅速的发展和完善。
❖ 1857年凯库勒和库帕各自独立提出——有机化合物中碳原子都是四价的， 相互结合成碳链
❖ 1861年布特列洛夫提出了化学结构，结构决定性质，性质可推出结构
❖ 1865年凯库勒提出了苯的构造式。
❖ 1874年范特霍夫和勒贝尔分别提出了碳的四面体结构，建立了分子的立 体概念，说明了旋光异构现象。
2. 有机化合物构造式的表示方法。 3. 共价键的形成——价键法（sp3、sp2 sp杂化、σ键与π 键）和分子轨道法。
4. 共价键的基本属性及诱导效应。
5. 共价键的断键方式及有机反应中间体。 6. 有机化合物的酸碱概念。
§有机化合物与有机化学
1、有机化合物：烃及其衍生物(烃：碳氢化合物) 2、有机化学：研究有机化合物来源、制备、结构、性能、应用 及其变化规律的科学。 3.有机化合物的研究对象 有机化学是从分子水平上研究物质世界最丰富多彩的部分 —— 有机化合物。 简单有机小分子化合物（组成、价键、结构、性质、鉴定、反应、 合成）——复杂有机化合物（结构、鉴定、合成） ——大分子 化合物（ 结构、鉴定、合成、相互作用） —— 超分子（分子识别、 分子组装、功能） 三项内容：分离、结构、反应和合成
有机化学第八章PPT
教学难点：
1.构型的标记（特别是R/S标记法）。 2.Fischer投影式的书写方法。
立体化学主要研究分子的立体结构（三维
空间结构）及其立体结构对其物理性质及化学 性质的影响。
立体异构是指具有相同的分子式、相同的原
子连接顺序，不同的空间排列方式引起的异构。
立体异构包括顺反异构、对映异构、构象异 构。
λ——所用光源的波长； t——测定时的温度； c——溶液的浓度，单位为g·mL-l；
L——盛液管的长度，单位为分米。
若所测物质为纯液体，则有：
t
Ld
d——纯液体密度（g/ml）
比族光度是旋光性物质的一种物理常数， 而且每种旋光性物质的比旋光度是固定不变的。 测定旋光度可用于鉴定旋光性物质，也可确定 旋光性物质的纯度和含量。
B
D'
C
C'
D
B'
A'
普通光
Nicol棱晶
A
A' 平面偏振光
⑵ 物质的旋光性
如果在镜轴平行的两个尼可尔棱镜之间，放 一支玻璃管，在玻璃管中分别放入各种有机物的溶 液，然后用一光源由第一个棱镜向第二个棱镜的方 向照射，并在第二个棱镜后面观察，可以发现：
① 当玻璃管中放有乙醇、丙酮等物质时，光的亮 度没有改变；
镜面
& 费Βιβλιοθήκη 尔（Fischer）投影式费歇尔为19世纪德国有机化学家。1902 年获诺贝尔化学奖（第二个获奖者，由于研 究糖和嘌呤类生命物质而获奖），是第五个 诺贝尔奖获得者Baeyer(拜尔，德国有机化学 家，由于合成靛蓝而获奖)的学生。
碳架异构
官能团位置异构 构造异构
官能团异构
同分异构
构型异构 构象异构
1.构型的标记（特别是R/S标记法）。 2.Fischer投影式的书写方法。
立体化学主要研究分子的立体结构（三维
空间结构）及其立体结构对其物理性质及化学 性质的影响。
立体异构是指具有相同的分子式、相同的原
子连接顺序，不同的空间排列方式引起的异构。
立体异构包括顺反异构、对映异构、构象异 构。
λ——所用光源的波长； t——测定时的温度； c——溶液的浓度，单位为g·mL-l；
L——盛液管的长度，单位为分米。
若所测物质为纯液体，则有：
t
Ld
d——纯液体密度（g/ml）
比族光度是旋光性物质的一种物理常数， 而且每种旋光性物质的比旋光度是固定不变的。 测定旋光度可用于鉴定旋光性物质，也可确定 旋光性物质的纯度和含量。
B
D'
C
C'
D
B'
A'
普通光
Nicol棱晶
A
A' 平面偏振光
⑵ 物质的旋光性
如果在镜轴平行的两个尼可尔棱镜之间，放 一支玻璃管，在玻璃管中分别放入各种有机物的溶 液，然后用一光源由第一个棱镜向第二个棱镜的方 向照射，并在第二个棱镜后面观察，可以发现：
① 当玻璃管中放有乙醇、丙酮等物质时，光的亮 度没有改变；
镜面
& 费Βιβλιοθήκη 尔（Fischer）投影式费歇尔为19世纪德国有机化学家。1902 年获诺贝尔化学奖（第二个获奖者，由于研 究糖和嘌呤类生命物质而获奖），是第五个 诺贝尔奖获得者Baeyer(拜尔，德国有机化学 家，由于合成靛蓝而获奖)的学生。
碳架异构
官能团位置异构 构造异构
官能团异构
同分异构
构型异构 构象异构
四川大学近代化学基础(有机)总复习
CH2NH2
b.利用乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯合成
48
例：由CH2(COOC2H5)2合成
COOH
解答：具有环状结构羧酸通过X(CH2)nX与丙二酸酯 反应而得到。
CH2(COOC2H5)2
1) CH3CH2ONa 2) BrCH2CH2CH2Br
COOC2H5 COOC2H5
H3O+
△ -CO2
---取代基位置(优先基团后置)
4
▲ 系统命名法（IUPAC命名法）
选主链：选含有较优官能团在内的最长碳链作主链；
遇多个等长碳链，则 取代基多的为主链。
编号：近官能团端开始编号，并遵守“最低系列编
号规则”
OH
P224，1(7)
C OCH2
O
邻羟基苯甲酸苄酯
5
2、立体异构
构象异构
立体异构
顺反异构（环状、Z,E）
CH3C≡CCH2CH=CHCH3
H2,Lindlar cat.
H3C H
C=C
CH2CH=CHCH3 H
CH3COCH2CH2CHO
Br2, NaOH CHBr3 + NaOOCCH2CH2CHO
稀OH- O=
OH
38
教材p251.7.(2)
CH3
1) 过量CH3I
N
2) 湿Ag2O
β β CH3 + OHN
构型异构
对映异构
手性判断(对称因素)
表达式书写、转换
轮换规则；
R,S标记
6
写结构式：(2E,4Z)-6-甲基-2,4-庚二烯
解题思路：第一步，写主链 第二步，在相应位置上写出支链
H3C C
四川大学近代化学基础--氧化还原反应
✓若参与电极反应的各物质均处于标准态，则为标准电极 电势，用 EOx/Red 表示。
2019/12/29
例对铜电极：
Pt| H2 ( p) | H+ ( a=1 )
Cu2+ ( a=1 ) |Cu
在25℃下，实验测得该电池的电动势 EMF = 0.337V，
即
E
Cu
2+
/
Cu
=
0.337V
2019/12/29
如： Cu2+ + 2e → Cu
ECu2+/Cu
Cl2(g) + 2e → 2Cl-(aq)
ECl2 /Cl-
Ag+ + e → Ag
EAg +/Ag
AgCl (s) + e →Ag(s) + Cl-(aq) EAgCl/Ag
用这种方法（还原半反应的形式）表示的电极电势
称为还原电势。还原电势越高，表明该电对进行还原
2019/12/29
+3
+5
①As2O3 + HNO3 + H2O →
↑ 2 ×2 ↓ 3
+5
+2
H3AsO4 + NO
3As2O3 + 4HNO3 + 7H2O → 6H3AsO4 + 4NO
+1 2 +5
+2
+6 +2
②Cu2S + HNO3 →Cu(NO3) 2 + H2SO4 + NO + H2O
2019/12/29
例：查得 ECu2+/Cu = +0.337V EZn2+/Zn = 0.763V
[理学]四川大学近代化学基础有机总复习
![[理学]四川大学近代化学基础有机总复习](https://img.taocdn.com/s3/m/b40ff1d99ec3d5bbfd0a742c.png)
（与＋的碳结合的能力） 中心原子不同的试剂:
可极化度
中心原子相同的试剂:
亲核性与碱性一致
例：
a Ob Oc Sd COO-
亲核性： c > b > a > d 碱性
4、中间体的稳定性
C+ , C- ,C.
主要影响因素：
带电体系电荷分散则稳定
电子效应 氢键
有芳香性 （Huckel 规则）
5、反 应 活 性
CH2CH2Br
<
CH2Br
<
CHCH3 Br
芳香
亲核取代
芳卤的取代
X
重氮盐的取代
苯基正离子 （消除－加成）
NO2(CN) （o，p）
X Nu NO2(CN)
合成
加成－消除
酰基
亲核取代
RCOOH , RCOL 主要历程： 加成－消除 反应特点： 四面体中间体 有利因素： 酰基C+ 好离去基
NaCN
CCCN
(4)
CH2 - CH - CH2 - CH3 Br
KOH ,ROH
CH2 - CH=CH - CH3
例：比较在KOH醇溶液中消除HX的反应速度
(1)a.5-溴-1,3-环己二烯 b.3-溴环己烯 c.环己基溴
a. Br b. Br c. Br
根据产物稳定性 (2)
CH3 Br
HI
3、路线设计方法—— 倒推法 由产物找前体
由原料找与产物的关系
例1：用简单的酯合成下列化合物
PhCOCHCOOEt Ph
EtOOC O COOEt O
EtOOC + EtOOC - COOEt COOEt
PhCOOEt + PhCH2COOEt
可极化度
中心原子相同的试剂:
亲核性与碱性一致
例：
a Ob Oc Sd COO-
亲核性： c > b > a > d 碱性
4、中间体的稳定性
C+ , C- ,C.
主要影响因素：
带电体系电荷分散则稳定
电子效应 氢键
有芳香性 （Huckel 规则）
5、反 应 活 性
CH2CH2Br
<
CH2Br
<
CHCH3 Br
芳香
亲核取代
芳卤的取代
X
重氮盐的取代
苯基正离子 （消除－加成）
NO2(CN) （o，p）
X Nu NO2(CN)
合成
加成－消除
酰基
亲核取代
RCOOH , RCOL 主要历程： 加成－消除 反应特点： 四面体中间体 有利因素： 酰基C+ 好离去基
NaCN
CCCN
(4)
CH2 - CH - CH2 - CH3 Br
KOH ,ROH
CH2 - CH=CH - CH3
例：比较在KOH醇溶液中消除HX的反应速度
(1)a.5-溴-1,3-环己二烯 b.3-溴环己烯 c.环己基溴
a. Br b. Br c. Br
根据产物稳定性 (2)
CH3 Br
HI
3、路线设计方法—— 倒推法 由产物找前体
由原料找与产物的关系
例1：用简单的酯合成下列化合物
PhCOCHCOOEt Ph
EtOOC O COOEt O
EtOOC + EtOOC - COOEt COOEt
PhCOOEt + PhCH2COOEt
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四川大学近化学基础(有机)总 复习-PPT精选文档
16、自己选择的路、跪着也要把它走 完。 17、一般情况下)不想三年以后的事， 只想现 在的事 。现在 有成就 ，以后 才能更 辉煌。
18、敢于向黑暗宣战的人，心里必须 充满光 明。 19、学习的关键--重复。
20、懦弱的人只会裹足不前，莽撞的 人只能 引为烧 身，只 有真正 勇敢的 人才能 所向披 靡。
66、节制使快乐增加并使享受加强。 ——德 谟克利 特 67、今天应做的事没有做，明天再早也 是耽误 了。——裴斯 泰洛齐 68、决定一个人的一生，以及整个命运 的，只 是一瞬 之间。 ——歌 德 69、懒人无法享受休息之乐。——拉布 克 70、浪费时间是一桩大罪过。——卢梭
16、自己选择的路、跪着也要把它走 完。 17、一般情况下)不想三年以后的事， 只想现 在的事 。现在 有成就 ，以后 才能更 辉煌。
18、敢于向黑暗宣战的人，心里必须 充满光 明。 19、学习的关键--重复。
20、懦弱的人只会裹足不前，莽撞的 人只能 引为烧 身，只 有真正 勇敢的 人才能 所向披 靡。
66、节制使快乐增加并使享受加强。 ——德 谟克利 特 67、今天应做的事没有做，明天再早也 是耽误 了。——裴斯 泰洛齐 68、决定一个人的一生，以及整个命运 的，只 是一瞬 之间。 ——歌 德 69、懒人无法享受休息之乐。——拉布 克 70、浪费时间是一桩大罪过。——卢梭
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18
酸
性
16
增
15.74
强
15.54
12.43
举例
C H 3 O H + N a HC H 3 O N a + H 2 O
C H 2 C H 2 O H + N a N H 2 C H 3 C H 2 O N a + N H 3
C H 3 O C H H C H 3+ C H 3 L i
C H 3 O C H L iC H 3+ C H 4
>(CH3ห้องสมุดไป่ตู้2CHOH>(CH3)3COH
R O N a + H 2 O R O H + N a O H
如何制得无水乙醇、绝对无水乙醇？
LIYING
2021/3/10
化合物
HC CH
(CH3)3COH CH3CH2OH HOH CH3OH CF3CH2OH
LIYING
2021/3/10
酸性
pKa
25
精品jing
四川大学有机化学第八章
第一节 醇
一、醇的结构、分类和命名 醇（ROH）:RH的H被OH取代后的产物
HOH中的H被R取代的产物 C、O: sp3杂化 化学反应:容易断裂 C－O和O－H键
与金属作用（O－H，断裂，酸性） 亲核取代反应(OH被取代) 消除反应(消除OH和-H)
LIYING
2021/3/10
CH3CH2CHCH2OH 2-氯甲基-1-丁醇
HH
LIYING
2021/3/10
HO OH
顺－1,3-环戊二醇
B、羟基作取代基：当其它基团优 先于羟基作化合物类名时。
OH CH3CHCH2CHO
3-羟基丁醛
HO
CH2OH
4-羟甲基苯酚
LIYING
2021/3/10
Cl HO
COOH
4-氯-3-羟基环己甲酸
LIYING
2021/3/10
四、醇的化学性质
RC C O HH
氧化、脱氢 H 酸性（与活泼金属作用）
作亲核试剂（酯化反应）
亲核取代(如与HX、PX3、PX5作用） 消除（脱水）
LIYING
2021/3/10
1.活泼氢被活泼金属取代
R O H + N a R O N a + H 2
反应速度： CH3OH>C2H5OH>CH3CH2CH2OH
OH CH3CH3CHCH3
仲丁醇
(CH3)3COH 叔丁醇
LIYING
2021/3/10
以下醇的普通名被IUPAC接受
CH2 CHCH2OH 烯丙醇
CH2OH 苄醇
CH CH CH2 OH OH OH
甘油（丙三醇）
LIYING
2021/3/10
ClCH2CH2OH 氯乙醇
2）系统命名法
A、羟基作母体：选取含羟基最长的碳链 作主链。 CH2Cl
LIYING
2021/3/10
1.分类（3种分类方法）
伯 醇 (一 级 醇 ） ： R C H 2O H
根据官能团 所连烃基类型
仲 醇 （ 二 级 醇 ） ： R2C H O H
叔 醇 （ 三 级 醇 ） ： R3C O H
根据烃基结构
饱 和 醇 ： C H 3C H 2C H 2O H 不 饱 和 醇 ：C H 2 C H C H 2O H
O H + C H 3 M g C l
O M g C l+ C H 4
LIYING
2021/3/10
醇与Mg、Al反应
6 C H 3 O C C H H 3+ 2 A l H o r g A C l l C 2 l3 2 [ ( C H 3 ) 2 C H O ] 3 A l+ 3 H 2
C H 3 C H 2 O H + M gI2 ( C H 3 C H 2 O ) 2 M g + H 2
LIYING
2021/3/10
2、溶解度
低级醇溶于水，甲醇、乙醇、丙醇与水 混溶。随分子量增大，水溶性降低。
R OH
H OH
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2021/3/10
亲脂基（疏水基）
亲水基
3、结晶醇的形成
低级醇能和一些无机盐类（MgCl2、CaCl2、
CuSO4）形成结晶状分子化合物（结晶醇）， 如MgCl2.6C2H5OH、CaCl2.4C2H5OH、 CaCl2.4CH3OH。 结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水。利用此来除 去少量低级醇。
芳香醇：
C H 2O H
根据羟基数目
一 元 醇 ： C H 3C H 2O H
二 元 醇 ：CH 2 OH
CH2 OH
(乙 二 醇 )
多 元 醇 ：C H 2 C H C H OH OH OH
(丙 三 醇 ）
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2021/3/10
不稳定的醇
CH2 CHOH
OH CH 3CH
OH
O CH 3CH
2021/3/10
烯丙式醇>叔醇>仲醇>伯醇>甲醇
47% HI CH3CH2CH2CH2I
CH3CH2CH2CH2OH
48% HBr H2SO4
CH3CH2CH2CH2Br
Conc. HCl ZnCl2
CH3CH2CH2CH2Cl
LIYING
2021/3/10
C H 3 C o nc.H C l CH 3 C O H r.t
(C H 3 C H 2 O )2 M g+ H 2 O C H 3 C H 2 O H + M g (O H )2
用于制备绝对无水乙醇。
LIYING
2021/3/10
2.羟基被卤原子取代
1）与氢卤酸反应
R O H + H X R X + H 2 O
反应活性
氢卤酸
HI>HBr>HCl>HF
醇
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二、醇的物理性质
化合物 乙醇 乙烷 丙烷 氯乙烷
沸1点、沸78点.5 : 比-98同碳-42原子12的烷烃、卤代烃高。
100 50 0 -50
-100
沸点
沸点
乙醇 乙烷 丙烷 氯乙烷
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2021/3/10
醇的分子间氢键
R
R
O
O
HH H
O
醇与水分 子间也能 形成氢键
R 氢键20kJ/mol
O CH 3CH + H 2O
OH
O
CH3 C CH3
CH3 C CH3
OH
OH
O
CH3 CH
CH 3CH + H X
X
X = C l、 N H 2, etc.
+ H 2O
2.命名
1）普通命名法 将相应烷烃名称前的“烷”改为“醇”
CH3CH2CH2CH2OH (CH3)2CHCH2OH
正丁醇
异丁醇
C H 3
C H 3 CH 3 C C l
C H 3
醇的鉴别：
适用于C6以下叔、仲、伯醇的 鉴别。
(CH3)3COH
CH3CH2CH OH CH3
CH3(CH2)3OH
LIYING
2021/3/10
ZnCl2/HCl r.t
放热、立即混浊 几分钟后，浑浊
室温无变化；加热后变浑浊
反应机理
1）SN2 （伯醇与HX）： ROH + H+ 快