芳烃产需现状及价格走势分析

芳烃产需现状及价格走势分析

中国聚酯网时间：2007-2-14 9:25:05

一、国外芳烃生产技术进展

芳烃生产技术即指BTXE（苯、甲苯、二甲苯、乙苯）的生产和转化技术，主要涉及三苯生产所用的催化剂（如催化重整、甲苯歧化和烷基转移、二甲苯异构化）、溶剂（芳烃抽提）、吸附剂三剂等工艺技术。

催化重整和高温裂解在芳烃生产工艺中占有较大的比例。据统计，美国、西欧、日本通过催化重整生产BTX芳烃的能力已分别占该地区芳烃产能力的73％、39．8％和49.7％，从高温裂解制乙烯副产的BTX芳烃，分别占该地区芳烃生产能力9.7％、43．4％和43．8％，煤焦油副产芳烃分别占该地区芳烃的1.3％、3.8％和4．9％。

1　催化重整

催化重整选取不同原料和操作条件，控制芳构化反应的热力学平衡，可用以生产BTX芳烃，也可用以生产高辛烷值汽油。据统计，世界上催化重整装置现有10％的能力用于生产芳烃，90％能力用于生产汽油。

催化重整生产BTX芳烃的特点是含甲苯和二甲苯较多，含苯较少。以半再生式重整工艺为例，典型的芳烃收率为：苯6．8％、甲苯21．9％，二甲苯19．8％，重芳烃6．4％，芳烃总收率占54．9％。

北美、西欧催化重整占原油加工能力比例分别高达22％和16％，美国和欧盟分别占24％和16％，亚太所占比例正在增大，现已达11％。

催化重整成为欧美生产高辛烷值汽油和芳烃的重要工艺，美国

25 家原油加工能力超1000万t／a的石油公司，催化重整所占比例为24．1％，欧盟18家原油加工能力超过1000万t／a的公司，催化重整比为例16．4％，即使加工能力小于1000万t／a的公司，催化重整能力也占原油加工能力20．8％。

催化重整生产工艺分为固定床半再生式和移动床连续再生式两大类。

半再生式重整以恩格尔隆德公司和阿科公司联合开发的麦格钠重整、埃克森公司的强化重整最为典型。连续再生式重整有UOP公司和CCR Platforming连续重整及其第二代LPLS CCR Platfor-ming低压低分裂度连续重整，以及法国IFP的连续重整

（Duolforming Octamiging）。

在再生式重整工艺发展中，UOP推出了R－72催化剂（用于一k和二k）。同时将半再生式改造成连续再生（CCR）系统，并采用R－184

新催化剂和新型Cycle Max再生器。UOP催化重整工艺的技术已运行的UOP－CCR 重整总数达139套，其中超低压（0．3MPa）21套。

最近，莫比尔公司推出称之为"重整油改

质"（ Refomate Upgrading）的重整催化剂增产芳烃技术：MRU。MRU工艺在反应器中采用莫比尔新的专利催化剂部分替代现用的重整催化剂，提高BTX芳烃产率，减少非芳烃生成。该技术已在该公司Chalmatte炼油厂采用。处理全馏程石脑油，增产苯类年效益100万美元。

2　轻烃转化生产BTX芳烃

由低碳烃类或液化石油气可选择性地转化成BTX芳烃。其反应包括：烷烃的裂解和脱氢、烯烃的齐聚和环化、环烷烃的脱氢等，主要工艺过程及其进展为：

2.1　α-工艺

日本旭化成其子公司山阳石化公司开发了高含烯烃的馏分直接生产芳烃的α－工艺，可利用热裂化和催化裂化含烯烃30％～80％的C4～C5馏分生产芳烃。采用复合金属氧化物改性的ESM－5催化剂，并用预处理控制沸石酸度，抑制结焦。

反应温度500～550℃，压力0．3～0．5MPa，空时空速2～4ｈ-1。

日本水岛炼油厂已建成工业装置，以乙烯装置C4、C5馏分为原料，芳烃产品中，苯、甲苯和二甲苯分别为14％、44％和26％。

2．2　Cyclar工艺

　由BP- UOP联合开发，由丙烷、丁烷或液化石油气为原料，通过齐聚－环化－脱氢生产芳烃。催化剂为有择形改性的沸石载有非贵金属组成。催化剂连续再生与CCR连续重整技术相似。

总芳产（占进料％）为：对丙烷进料为61%,对混合丁烷进料为66％，氢气产率约7％，产品分布为：苯27％，甲苯43％，C8芳烃22％，C9+芳烃8％。

已在苏格兰BP公司Grangemouth炼油厂建有160m3／d示范装置。沙特阿拉伯Sabic公司延布炼油厂7314m3/d装置已经投产。

2.3　Z一转化工艺

日本三菱油化和千代田公司联合开发。由LPG和轻石脑油生产BTX 芳烃和氢气。

采用的沸石催化剂由金属硅酸盐和特种粘合剂组成，反应温度500～600℃，反应压力0．3～0．7MPa，液时空速0．5～2ｈ-1。

2.4　Aromiging工艺

由IFP开发。从石脑油生产苯、甲苯、二甲苯和氢气。苯和甲苯馏分由芳烃抽提回收，二甲苯馏分用Arojining工艺处理，去除二烯烃和烯

烃，生产PX和OX。使用移动床反应器和催化连续再生系统。

3　BTX芳烃间的转化

鉴于苯、甲苯以及邻、间、对二甲苯供需之间不平衡和产品价格的影响，通过BTX芳烃之间的转化技术可加以调节，芳烃间转化技术可归纳见表4。现就典型工艺现状和进展分述如下。

3．1　甲苯歧化和烷基转移

3.1．1　莫比尔第三代甲苯歧化艺－MTDP－3

以脱水甲苯（含C9芳烃可高达25W％）为进料。优点是高空速、低H2／HC比。用于装置改造，可无需更换反应器和（或）压缩机，进料甲苯100％，产品（％）为C5-1．3，苯19．8，甲苯52．0，乙苯0．6，PX63，邻二甲苯12．8，间二甲苯5．4，C9+芳烃1.8，甲苯转化率48。

3.1.2 UOP TDP（甲苯歧化）工艺-PX plus

UOP开发的PX-plus I艺在甲苯单程转化为30％时，可产生对二甲苯浓度为90％的二甲苯；同时苯、对二甲苯的摩尔比为l：37。

3.1.3　罗姆斯公司Detol工艺

用于由甲苯和重质芳烃进行烷基转移，生产苯和重质芳烃，芳烃产率为99．0％。

3.2　二甲苯的转化

典型的有Octajinitig工艺、Isomar工艺和莫比尔二甲苯异构化工艺。

3.2.1　莫比尔公司C8芳烃异构化工艺

由进料为低含px的混合C8芳烃选择性异构化为PX，同时，进料中EB和非芳烃分别转化成苯和轻质烷烃。异构化生成PX的浓度可大于平衡浓度（典型的＞10．2％），EB（乙苯）转化率60%-70%。已有19套装置采用该技术，其中9套采用MHA1催化剂。

3.2.2 UOP公司Isomar（二甲苯异构化）和Parex（吸附分离）联合工艺。

由C8混合芳烃生产二甲苯异构体。

迄今已技术转让了52套Isomar装置和69套Parex装置。

UOP还开发了改进的乙苯异构化催化剂，使Isomar工艺生产的对二甲苯产率由85％提高到91％以上。采用新的，I-210催化剂可减少裂解50％。

4 芳烃的分离

芳烃的分离涉及溶剂抽提、分馏和抽提蒸馏、吸附分离、结晶分离、络合分离、膜分离几大类。

最近，IFP开发的Eluxyl二甲苯分离工艺，建立在模拟逆流吸附概