第三章：溶解与沉淀
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环境化学第3.2章水环境化学水中无机污染物的溶解和沉淀课件
纯水封闭体系中金属碳酸盐的溶解度
20
第三章/第二节/2.3 溶解和沉淀
2.3.4 碳酸盐 四、碳酸盐在开放体系的溶解度（二价金属）
[H2CO3*] = KHpCO2 [CO32-] = K1K2KHpCO2/[H+]2
pH＞pK2（10.33） pK1＜pH＜pK2 （6.35~10.33） [Me2+] ≈ Ksp[H+]2/K1K2KHpCO2 pH＜pK1（6.35）
第三章/第二节 水中无机污染物的迁移转化
2.3 溶解和沉淀
溶解/沉淀对迁移过程的影响
溶解/沉淀影响金属化合物溶解度，溶解度决定随水迁移能力 溶解度大，迁移能力大；溶解度小，迁移能力小
溶解/沉淀理论
溶解/沉淀受反应平衡和反应速率控制(化学热力学和动力学控制) 固－液平衡体系中，用溶度积来表征溶解度
第三章/第二节/2.3 溶解和沉淀
2.3.3 硫化物
二、金属硫化物的溶解度（以二价金属为例）
1. 金属硫化物的沉淀－溶解平衡
MeS (s) ⇌ Me2+ + S2-
[Me2+] = Ksp/[S2-]
2. H2S的电离平衡
H2S ⇌ H+ + HS- K1 = 8.9×10-8
HS- ⇌ H+ + S2-
= 2.532×10-3 mol/L
15
第三章/第二节/2.3 溶解和沉淀
2.3.4 碳酸盐
一、碳酸盐的沉淀－溶解平衡（以二价金属为例）
MeCO3 ⇌ Me2+ + CO32[Me2+] = Ksp/[CO32-] = Ksp/(CTα2)
H2CO3* ⇌ HCO3- + H+
20
第三章/第二节/2.3 溶解和沉淀
2.3.4 碳酸盐 四、碳酸盐在开放体系的溶解度（二价金属）
[H2CO3*] = KHpCO2 [CO32-] = K1K2KHpCO2/[H+]2
pH＞pK2（10.33） pK1＜pH＜pK2 （6.35~10.33） [Me2+] ≈ Ksp[H+]2/K1K2KHpCO2 pH＜pK1（6.35）
第三章/第二节 水中无机污染物的迁移转化
2.3 溶解和沉淀
溶解/沉淀对迁移过程的影响
溶解/沉淀影响金属化合物溶解度，溶解度决定随水迁移能力 溶解度大，迁移能力大；溶解度小，迁移能力小
溶解/沉淀理论
溶解/沉淀受反应平衡和反应速率控制(化学热力学和动力学控制) 固－液平衡体系中，用溶度积来表征溶解度
第三章/第二节/2.3 溶解和沉淀
2.3.3 硫化物
二、金属硫化物的溶解度（以二价金属为例）
1. 金属硫化物的沉淀－溶解平衡
MeS (s) ⇌ Me2+ + S2-
[Me2+] = Ksp/[S2-]
2. H2S的电离平衡
H2S ⇌ H+ + HS- K1 = 8.9×10-8
HS- ⇌ H+ + S2-
= 2.532×10-3 mol/L
15
第三章/第二节/2.3 溶解和沉淀
2.3.4 碳酸盐
一、碳酸盐的沉淀－溶解平衡（以二价金属为例）
MeCO3 ⇌ Me2+ + CO32[Me2+] = Ksp/[CO32-] = Ksp/(CTα2)
H2CO3* ⇌ HCO3- + H+
无机化学第六版第三章 溶解与沉淀
第三章 溶解与沉淀
化学平衡
一、化学反应的可逆性和化学平衡
H2
H2
+I +I
2
2 HI
2
2 HI
可逆反应：在同一条件下，既能向正反应（向右）方向 又能向逆反应（向左）方向进行的反应称为可逆反应。 多数的反应都是可逆的，但是可逆的程度不同。通 常把可逆程度极小的反应称为不可逆反应。
M n O 2 2KClO 3(s) 2KCl(s)+3O 2(g) △
14 Ksp , Fe(OH) 1.64 10 7 2 [OH ] 5 . 73 10 [Fe 2 ] 0.050
pH = 14-pOH = 14 –6.24 = 7.76 结论：利用分级沉淀原理，可使两种以上的离子有 效分离。如果两种沉淀的溶度积相差愈大，分离得 就会越完全。
在一定温度下，可逆反应达到平衡状态，生 成物平衡浓度系数的幂次方的乘积与反应物浓度
系数幂次方的乘积之比，总是一个定值，这一定
值称为“平衡常数”。 如果将其中各物质用相 对平衡浓度或相对平衡分压表示，则称作标准平 衡常数，用
K 表示。
书写标准平衡常数表达式应注意的事项
1、在书写 K表达式时，只写浓度或分压可变的溶液相和气
例题2：分别计算Ag2CrO4
(1) 在0.10mol.L-1AgNO3溶液中的溶解度,
(2) 在0. 10mol.L-1Na2CrO4中的溶解度. 解:(1)Ag2CrO4 =2 Ag+ + CrO4 20.1+2S S S = [CrO4 2-]
Ksp=（ 0.1+ 2S ）2×S = 0.01S =1.12×-12
平衡向右移动 定义：在难溶电解质溶液中，加入易溶强电解质而使难溶 电解质的溶解度增大的作用。
化学平衡
一、化学反应的可逆性和化学平衡
H2
H2
+I +I
2
2 HI
2
2 HI
可逆反应：在同一条件下，既能向正反应（向右）方向 又能向逆反应（向左）方向进行的反应称为可逆反应。 多数的反应都是可逆的，但是可逆的程度不同。通 常把可逆程度极小的反应称为不可逆反应。
M n O 2 2KClO 3(s) 2KCl(s)+3O 2(g) △
14 Ksp , Fe(OH) 1.64 10 7 2 [OH ] 5 . 73 10 [Fe 2 ] 0.050
pH = 14-pOH = 14 –6.24 = 7.76 结论：利用分级沉淀原理，可使两种以上的离子有 效分离。如果两种沉淀的溶度积相差愈大，分离得 就会越完全。
在一定温度下，可逆反应达到平衡状态，生 成物平衡浓度系数的幂次方的乘积与反应物浓度
系数幂次方的乘积之比，总是一个定值，这一定
值称为“平衡常数”。 如果将其中各物质用相 对平衡浓度或相对平衡分压表示，则称作标准平 衡常数，用
K 表示。
书写标准平衡常数表达式应注意的事项
1、在书写 K表达式时，只写浓度或分压可变的溶液相和气
例题2：分别计算Ag2CrO4
(1) 在0.10mol.L-1AgNO3溶液中的溶解度,
(2) 在0. 10mol.L-1Na2CrO4中的溶解度. 解:(1)Ag2CrO4 =2 Ag+ + CrO4 20.1+2S S S = [CrO4 2-]
Ksp=（ 0.1+ 2S ）2×S = 0.01S =1.12×-12
平衡向右移动 定义：在难溶电解质溶液中，加入易溶强电解质而使难溶 电解质的溶解度增大的作用。
第三章沉淀溶解平衡
第二节 沉淀的生成 第三节 分步沉淀和沉淀的转化 第四节 沉淀的溶解 沉淀溶解平衡的移动 例: AgCI(s) 溶度积规则 溶解 是平衡移动 Ag+ + CI- 规律的总结
沉淀
(production of precipitation)
第二节 沉淀的生成
沉淀的生成
●沉淀生成的必要条件: 增大离子浓度，使 IP＞KSP ●采用方法: ①加入沉淀剂 ②控制溶液 pH(对难溶弱酸盐和难溶 氢氧化物).
积、同浓度的NH3· H2O相混合,①有无Mg(OH)2沉 淀析出？②如果要阻止沉淀析出,至少应加多少克 NH4CI(s)?已知 Ksp(Mg(OH)2)=5.61×10-12, Kb(NH3)=1.79×10-5
=1.79×10-5×0.05/1.06×10-5 =8.44×10-2(mol· L-1) ∴需加NH4CI(s): 8.44×10-2×0.020×53.5 =9.03×10-2(g)
√ 5.61×10-12/0.05 = =1.06×10-5(mol· L-1) 采用方法:利用同离子效应,加NH4CI(s)来 抑制NH · H O离解.
【例3-7】试分析10ml 0.10mol· L-1MgCI2与等体
解:②NH3· H2O NH4+ + OH0.05 x 1.06×10-5 [NH4+]=Kb [NH3· H2O]/ [OH-]
[H+ ]=
√
Ka1Ka2 [M2+][H2S] KSP(MS）
1 KSP
式中 [H2S]饱和= 0.1(mol· L-1)
结论: 使MS(s)溶解所需
[H+ ]∝
沉淀的溶解
小结 多种离子平衡共存时的处理方法
第三章 沉淀溶解平衡
第三章 沉淀溶解平衡 当CAg+=KspAgCl/CCl-=1.8×10-9mol/L C =1.8× mol/L时 AgCl开始沉淀。此时溶液中 AgCl =1.5× /1.8× CI-=KspAgI/CAg+=1.5×10-16/1.8×10-9 =8.33× mol/L（此时， I-已沉淀完全） =8.33×10-8mol/L
第三章 沉淀溶解平衡
第二节 沉淀的生成和溶解 一、沉淀的生成
1.沉淀的生成 （1）沉淀生成的唯一条件是Qi>Ksp Qi>Ksp （2）在分析化学中当被沉淀离子浓度小于 mol/L时认为被“沉淀完全”。 10-5mol/L （3）沉淀剂一般过量20--50%。过多将使溶 20--50%。 20--50% 液中离子牵制作用增强，反而使沉淀溶解。
第三章 沉淀溶解平衡
（2）发生氧化还原反应 指利用氧化还原反应降低难溶电解质离 子浓度的方法。 3CuS+8H++2NO3- =3S↓+2NO↑+3Cu2++4H2O （3）生成难电离的配离子 指利用氧化还原反应降低难溶电解质 离子浓度的方法。 3CuS+8H++2NO3- =3S↓+2NO↑+3Cu2++4H2O
第三章 沉淀溶解平衡
（4）沉淀的转化 在含有沉淀的溶液中加入另一种沉淀 剂，使其与溶液中某一离子结合成更难溶 的物质，引起一种沉淀转变成另一种沉淀 的现象，叫沉淀的转化。 CaSO4(s)+ Na2CO3 = CaCO3(s)+ Na2SO4
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第三章 沉淀溶解平衡
三、溶度积规则
某难溶电解质的溶液中任一情况下有 关离子浓度的乘积Qi Qi。 Qi 当Qi<Ksp时 不饱和溶液 ； Q 当Qi=Ksp时 饱和溶液 ； Q 当Qi>Ksp时 过饱和溶液 。 Q 应用（1）判断沉淀的生成和溶解 （2）控制离子浓度，使反应向需 要的方向移动。
无机化学复习资料
2.碳（6C）元素的电子构型为1S22S22Px2 Py0 Pz0，违 背了（ C ）
A、能量最低原理
B、Pauli不相容原理
C、Hund规则
D、能量相近原理
简答题：
已知四种元素的原子的外层电子结构分别为： （1）3d24s2 （2）5d106s2 ，试指出它们在周期系中
各处于哪一周期？哪一族？哪一区？
理论要点
自旋相反的单电子靠近可配对成键； 对称性一致，原子轨道最大程度重叠。 方向性 、 饱和性
价 键
共价键类型
σ键 π键
头碰头 肩并肩
理
论
能量相近的原子轨道才能杂化
要点： 杂化轨道与原有轨道数相等
分 子
杂化轨道理论
杂化轨道的成键能力增强
结
sp型杂化 sp3杂化、sp2杂化、sp杂化
构 键参数：键能、键长、键角、极性
AB型 Ksp = S2 AB2型Ksp = 4S3
S
S=
（
Ksp1/2
K ） sp 1/ 3
4
淀
溶 溶度积规则Qc = Ksp 饱和溶液，处于沉淀-溶解平衡；
解 平
Qc ＜ Ksp 不饱和溶液，或沉淀溶解；
衡
Qc ＞ Ksp 生成沉淀。
影响 同离子效应和盐效应 弱电解质的形成：弱酸、弱碱、水、配合物 氧化还原反应
填空
1. BaSO4在纯水的溶解度为a,在0.10 mol·L-1 Na2SO4溶
液中的溶解度为b ，则a( ) b, 是由于(
)引
起的。
2. 难溶盐Ag2CrO4，室温下其溶解度S和溶度积常数 Ksp之间的关系为 ( )。
3.在含有固体AgCl的饱和溶液中，分别加入下列物质，对AgCl的 溶解度有什么影响，并解释之：
第三章 溶解与沉淀
1. 加入沉淀剂后体系中哪种离子先发生沉淀？ 对同一类型的沉淀，Ksp越小越先沉淀，且 Ksp相差越大分步沉淀越完全； 对不同类型的沉淀？ 2. 当第二种离子开始沉淀时，第一种被沉淀离子的 残留浓度有多大？分离是否完全（离子浓度＜ 10-5 mol· L-1）？
【例6】设溶液中Cl-、CrO42-离子浓度均为0.0010 mol· L-1。
7.70×10-13 1.50×10-16
1.33×10-5
8.77×10-7 1.22×10-8
（2）组成类型不同时，不一定 “Ksp↑，s↑”，不能 直接用溶度积比较其溶解度的相对大小。
类型
难溶电解质
S(mol· L-1)
Ksp
AB
A2B
AgCl
Ag2CrO4
1.33×10-5 1.77×10-10
不同类型，所需沉淀剂浓度小的先沉淀。
⑵ 第二种离子开始沉淀时，溶液中残留的第一种离子的
浓度是多少？（不考虑加入AgNO3后对溶液体积的影响） Ksp, AgCl=1.77×10-10，Ksp, Ag2CrO4=1.12×10-12 解：（2）Ag2CrO4开始沉淀时， 溶液中的[Ag+] = 3.3×10-5 mol· L-1，
若逐滴加入AgNO3溶液，试计算 ⑴ 哪一种离子先产生沉淀？
Ksp, AgCl=1.77×10-10，Ksp, Ag2CrO4=1.12×10-12
不同类型沉淀，先计算沉淀时各自所需沉淀剂浓度
解：⑴ 当出现AgCl沉淀时， Ag+浓度为：
[Ag+] ≥ Ksp, AgCl／[Cl-] = 1.8×10-7 mol· L-1 当出现Ag2CrO4沉淀时， Ag+浓度为 [Ag+]≥( Ksp, Ag2CrO4／[CrO42-])1/2 = 3.3×10-5 mol· L-1 ∴ AgCl先沉淀。
【例6】设溶液中Cl-、CrO42-离子浓度均为0.0010 mol· L-1。
7.70×10-13 1.50×10-16
1.33×10-5
8.77×10-7 1.22×10-8
（2）组成类型不同时，不一定 “Ksp↑，s↑”，不能 直接用溶度积比较其溶解度的相对大小。
类型
难溶电解质
S(mol· L-1)
Ksp
AB
A2B
AgCl
Ag2CrO4
1.33×10-5 1.77×10-10
不同类型，所需沉淀剂浓度小的先沉淀。
⑵ 第二种离子开始沉淀时，溶液中残留的第一种离子的
浓度是多少？（不考虑加入AgNO3后对溶液体积的影响） Ksp, AgCl=1.77×10-10，Ksp, Ag2CrO4=1.12×10-12 解：（2）Ag2CrO4开始沉淀时， 溶液中的[Ag+] = 3.3×10-5 mol· L-1，
若逐滴加入AgNO3溶液，试计算 ⑴ 哪一种离子先产生沉淀？
Ksp, AgCl=1.77×10-10，Ksp, Ag2CrO4=1.12×10-12
不同类型沉淀，先计算沉淀时各自所需沉淀剂浓度
解：⑴ 当出现AgCl沉淀时， Ag+浓度为：
[Ag+] ≥ Ksp, AgCl／[Cl-] = 1.8×10-7 mol· L-1 当出现Ag2CrO4沉淀时， Ag+浓度为 [Ag+]≥( Ksp, Ag2CrO4／[CrO42-])1/2 = 3.3×10-5 mol· L-1 ∴ AgCl先沉淀。
第三章 第三节沉淀溶解平衡2
试一试 溶解能力，请根据下表分析，溶度积与溶 写出下列难溶物的溶度积表达式
解度有什么关系？
难溶物 AgCl Ksp表达式 =[Ag+ ] [Cl- ] =[Ag+ ] [Br- ] =[Ag+ ] [I- ] =[Mg2+ ] [OH- ]2 =[Cu2+ ] [OH- ]2 Ksp值（25℃） 1.8×10-10 mol2L-2 溶解度（g） 1.8×10-4
AgBr
AgI
5.0×10-13 mol2L-2
8.3×10-17 mol2L-2
8.4×10-6
2.1×10-7
Mg(OH)2
Cu(OH)2
5.6×10-12 mol3L-3
2.2×10-20 mol3L-3
6.5×10-3
1.7×10-5
几种难熔电解质在25℃时的溶解平衡和溶度积：
AgCl(s) AgBr(s) AgI(s) Mg(OH)2(s) Ag+ + ClAg+ + BrAg+ + IKsp= [Ag+][Cl-] = 1.8×10-10mol2L-2 Ksp= [Ag+][Br-] = 5.0×10-13mol2L-2 Ksp= [Ag+][Br-] = 8.3×10-17mol2L-2
加入NH4Cl固体时， NH4+与溶液中OH-结合得 NH3H2O，使Mg(OH)2溶解平衡正向移动， Mg(OH)2质量减少。
3．将足量的AgCl分别放入：（1）5ml水，（2）10ml 0.2 molLMgCl2溶液，（3）20ml 0.5molL- NaCl溶液，（4）40ml 0.1 molL-盐酸中溶解至饱和，各溶液中Ag+浓度由大到小的顺序为： (1)>(4)>(2)>(3)看Cl-浓度 4．常温下，在500 ml 0.011 molL-的Ba(OH)2溶液中加入500 ml 0.01 molL-的硫酸溶液生成沉淀。 [已知Ksp(BaSO4)=1.1×10-10 mol2L-2] （1）沉淀生成后溶液的PH= （2）沉淀生成后溶液中c(SO4)=
无机及分析化学第三章 沉淀-溶解平衡
2 2+
2 OH
-
= 1.25 10 K spMg ( OH )
-5
2
所以有沉淀析出
[例4] 向20mL0.002 mol∙L-1Na2SO4的溶液中，加入 20mL0.002 mol∙L-1CaCl2，问（1）是否有沉淀生成？ （2）如果用20 mL 0.02 mol∙L-1BaCl2溶液代替CaCl 2， 是否有BaSO4沉淀生成？（3）若有BaSO4沉淀生成， SO42-的沉淀是否完全？ ）
例题：在含有0.10mol· -1 Fe3+和 0.10mol· -1 L L Ni2+的溶液中，欲除掉Fe3+，使Ni2+仍留在 溶液中，应控制pH值为多少? 解：
Ksp 开始沉淀 pH
-16
沉淀完全 pH
Ni(OH)2 5.010 -39 Fe(OH)3 2.810
6.85
2.82
Ni2+开始沉淀 6.85 pH
[例6] 向 Cl-和I-均为0.01 mol∙L-1的溶液中，逐滴加入 AgNO3溶液，哪一种离子先沉淀？第二种离子开始沉 淀时，溶液中第一种离子的浓度是多少？两者有无分 离的可能？(Ksp(AgI)=9.3×10-17 Ksp(AgCl)=1.8×10-10)
解：当AgI开始沉淀时: -17 Ksp(AgI) 9.3 10 +)= =9.3×10-15(mol ∙ L-1) = C(Ag C(I-) 0.01 当AgCl开始沉淀时: -10 +)= 1.8 10 =1.8×10-8 mol ∙ L-1) C(Ag 0.01 + + c1 (Ag )I c2 (Ag )Cl -
Ksp，CaSO4 = 9.110-6 ， Ksp，BaSO4 = 1.110-10
2 OH
-
= 1.25 10 K spMg ( OH )
-5
2
所以有沉淀析出
[例4] 向20mL0.002 mol∙L-1Na2SO4的溶液中，加入 20mL0.002 mol∙L-1CaCl2，问（1）是否有沉淀生成？ （2）如果用20 mL 0.02 mol∙L-1BaCl2溶液代替CaCl 2， 是否有BaSO4沉淀生成？（3）若有BaSO4沉淀生成， SO42-的沉淀是否完全？ ）
例题：在含有0.10mol· -1 Fe3+和 0.10mol· -1 L L Ni2+的溶液中，欲除掉Fe3+，使Ni2+仍留在 溶液中，应控制pH值为多少? 解：
Ksp 开始沉淀 pH
-16
沉淀完全 pH
Ni(OH)2 5.010 -39 Fe(OH)3 2.810
6.85
2.82
Ni2+开始沉淀 6.85 pH
[例6] 向 Cl-和I-均为0.01 mol∙L-1的溶液中，逐滴加入 AgNO3溶液，哪一种离子先沉淀？第二种离子开始沉 淀时，溶液中第一种离子的浓度是多少？两者有无分 离的可能？(Ksp(AgI)=9.3×10-17 Ksp(AgCl)=1.8×10-10)
解：当AgI开始沉淀时: -17 Ksp(AgI) 9.3 10 +)= =9.3×10-15(mol ∙ L-1) = C(Ag C(I-) 0.01 当AgCl开始沉淀时: -10 +)= 1.8 10 =1.8×10-8 mol ∙ L-1) C(Ag 0.01 + + c1 (Ag )I c2 (Ag )Cl -
Ksp，CaSO4 = 9.110-6 ， Ksp，BaSO4 = 1.110-10
第3章溶解与沉淀(1)
例2 排出下列稀溶液的渗透压由小到大的顺序：
1. c(C6H12O6 )=0.2mol· -1 2. c(Na2CO3)=0.2mol · -1 L L
3. c(Na3PO4)=0.2mol · -1 4. c(NaCl)=0.2mol · -1 L L 解：cos (C6H12O6 )＝ 0.2（mol· -1 ） L cos (Na2CO3)＝ 0.2×3 ＝ 0.6（mol· -1 ） L
较稀溶液扩散进入较浓溶液的过
程，称为渗透(Osmosis )。
2、产生渗透现象的必要条件：
①存在半透膜；
②膜两侧单位体积内溶剂分子数不等。
3、渗透的方向：
溶剂分子
纯溶剂 或 稀溶液
溶剂分子
溶液
浓溶液
4﹑渗透压力 (osmotic pressure)Π 渗透压(Π)：将纯溶剂 与溶液以半透膜隔开 时，恰能维持溶液和 纯溶剂之间的渗透平 衡而需要的额外的压 力，称为溶液的渗透 压。 单位: Pa或kPa
一、溶液(solution)
两种或两种以上物质的均匀混合物。 通常所说的溶液指液态溶液。
溶液组成：溶剂+溶质
注意：本书中的溶液，如无特殊说 明则指以水为溶剂的液态溶液。
第一章 溶液
二、溶液的分类
溶质溶解于溶剂中，根据溶质的存 在形式及溶液是否导电分为电解质溶液 和非电解质溶液。 电解质溶液：溶质以离子的形式存在，溶液 具有导电性。如： HCl ，NaOH ，NaCl
1.蒸汽压与液体的本性有关，在一定 温度下纯净物质具有一定的蒸汽压,不 同的物质有不同的蒸汽压。 2.蒸汽压与温度有关。温度升高，蒸汽压 增大。 3.固体也具有一定的蒸汽压 ，温度升高，固 体的蒸汽压增大。
第三章第3节沉淀溶解平衡
一、沉淀溶解平衡与溶度积
观察•思考 取有PbI2沉淀的饱和溶液中上层清液，即PbI2的饱和溶液滴 加几滴KI溶液，观察现象。你能解释观察到的现象吗？
1、沉淀溶解平衡： 尽管PbI2固体难溶于水，但仍有部分Pb2+和I-离开固体表面进入溶 液，同时进入溶液的Pb2+和I-又会在固体表面沉淀下来，当这两个 过程速率相等时， Pb2+和I-的沉淀与PbI2固体的溶解达到平衡状态 即达到沉淀溶解平衡状态.PbI2固体在水中的沉淀溶解平衡可表示 为：
3、溶度积(Ksp )的性质
溶度积(Ksp )的大小与难溶电解质性质和温度有关，与沉淀的 量无关.离子浓度的改变可使平衡发生移动,而不能改变溶度积. 不同的难溶电解质在相同温度下Ksp不同。 几种难熔电解质在25℃时的溶解平衡和溶度积：
AgCl(s) Ag+ + Cl-
Ksp= [Ag+][Cl-] = 1.8×10-10mol2•L-2
=2.9×10-10mol•L-1 因为剩余的[Ba2+]< 10-5mol/L 所以有效除去了误食的Ba2+。
作业
1.25℃时， Ksp (Mg(OH)2)= 5.6×10-12mol3•L-3求Mg(OH)2 的饱 和溶液中的[Mg2+]和[OH-]和溶解度. 2. 25℃时Ksp (Fe(OH)2)= 4.9×10-17mol3•L-3， Ksp (Al(OH)3)= 1.3×10-33mol4•L-4,比较Fe(OH)2、 Al(OH)3饱和溶液中溶解 度的大小. 3.(1)已知常温下，AgI在水中的溶解度为2.1 ×10-6g/L,求AgI 饱和溶液中的溶度积Ksp。 (2)求AgI在0.001mol/L的KI溶液中的溶解度。 (3)求AgI在0.001mol/L的AgNO3溶液中的溶解度。
观察•思考 取有PbI2沉淀的饱和溶液中上层清液，即PbI2的饱和溶液滴 加几滴KI溶液，观察现象。你能解释观察到的现象吗？
1、沉淀溶解平衡： 尽管PbI2固体难溶于水，但仍有部分Pb2+和I-离开固体表面进入溶 液，同时进入溶液的Pb2+和I-又会在固体表面沉淀下来，当这两个 过程速率相等时， Pb2+和I-的沉淀与PbI2固体的溶解达到平衡状态 即达到沉淀溶解平衡状态.PbI2固体在水中的沉淀溶解平衡可表示 为：
3、溶度积(Ksp )的性质
溶度积(Ksp )的大小与难溶电解质性质和温度有关，与沉淀的 量无关.离子浓度的改变可使平衡发生移动,而不能改变溶度积. 不同的难溶电解质在相同温度下Ksp不同。 几种难熔电解质在25℃时的溶解平衡和溶度积：
AgCl(s) Ag+ + Cl-
Ksp= [Ag+][Cl-] = 1.8×10-10mol2•L-2
=2.9×10-10mol•L-1 因为剩余的[Ba2+]< 10-5mol/L 所以有效除去了误食的Ba2+。
作业
1.25℃时， Ksp (Mg(OH)2)= 5.6×10-12mol3•L-3求Mg(OH)2 的饱 和溶液中的[Mg2+]和[OH-]和溶解度. 2. 25℃时Ksp (Fe(OH)2)= 4.9×10-17mol3•L-3， Ksp (Al(OH)3)= 1.3×10-33mol4•L-4,比较Fe(OH)2、 Al(OH)3饱和溶液中溶解 度的大小. 3.(1)已知常温下，AgI在水中的溶解度为2.1 ×10-6g/L,求AgI 饱和溶液中的溶度积Ksp。 (2)求AgI在0.001mol/L的KI溶液中的溶解度。 (3)求AgI在0.001mol/L的AgNO3溶液中的溶解度。
ch3.水环境中的溶解和沉淀作用
请用pc-pH图表示Fe(OH)3(s)在 纯水中的溶解度与pH的关系
Fe3++ 3OHFe(OH)4-+ 4H+ Fe2(OH)24++ 2H+
请用pc-pH图表示各种离子形态 的铁的浓度与pH的关系【改写后】
+ 2K2 [ H ][CO32 ] [ HCO3 ]
Ca 2++CO 32-
2 Ksp [Ca 2 ][CO3 ]
K 2 [ HCO3 ] Ksp 2 [Ca ] [H ]
又碱度 =[HCO3-]+2[CO32-]+[OH-]–[H+]
K 2 [ HCO3 ] Kw [ HCO ] 2 [ H ] [H ] [H ] Kw [碱 度] [H ] - [H ] [ HCO3 ] 2K 1 2 [H ]
则 : pC pKs npKw npH或pC npH pKs 14n
结论： pC~pH呈线性关系 斜率为n——金属离子的电荷数； 截距为pKs-14n。
*金属氢氧化物的溶解度图：pC~pH图
pC pKs npKw npH或pC npH pKs 14n
式中，pC——金属氢氧化物溶解度负对数值
3.4水溶液中不同固相的稳定性 以Fe(II)为例 氢氧化物体系： 存在形态——Fe2+、 Fe(OH)+ 、 Fe(OH)2 、Fe(OH)3碳酸盐体系： 存在形态——Fe2+、 Fe(OH)+ 、 FeCO3 、Fe(OH)3-
3.5水的稳定性
对于含有Ca2+离子的碳酸盐水体
HCO 3CaCO 3 H +CO 3
无机化学课件：3 溶解-沉淀平衡
盐效应
S1=1.04×10-5mol·L-1
二、 沉淀的生成、溶解、转化
1. 沉淀的生成 Q > Ksp 溶液过饱和，有沉淀析出。
Ba2+(aq) + SO42-(aq)
BaSO4(s)
欲使Ba2+沉淀可向溶液中加沉淀剂 SO42-, 并使沉淀剂过量(20%～30%，否则产生较大的盐
效应), 产生同离子效应,使沉淀更完全。
有序无序自Fra bibliotek过程向着混乱度增大的方向进行。
熵S 是衡量系统的混乱度的物理量。
单位: J . K-1。 物质的摩尔熵变: ΔS单位 J . mol-1. K-1。
在0K时，任何纯物质完整晶体的熵等于零。 ------热力学第三定律
s0 = 0
熵增加原理
在孤立系统中,只有熵增加的过程才是自发的过程。
在封闭系统中，焓变、熵变、温度都会影响自 发过程的进行（包括溶解或析出结晶）。
效 应
⑶ 在0.010mol·L-1NaNO3溶液中的溶解度。
离子强度I＝0.01mol·L-1 Ba 2+、SO42-的活度因子
lg±＝ -Az2(I) 0.5 =-0.509×2 2×0.010.5 = -0.204
±＝ 0.625
a a Ksp＝ Ba 2+ SO42- =γ±2 s32
S3=1.7×10-5mol·L-1
转向温度 T =ΔH/ΔS
3-2 溶解与沉淀平衡
按溶解度的大小，电解质可分为:
难溶
微溶
可溶
易溶
溶解度
0.1
1.0
10
g/kg H2O
(25℃)
在含有难溶电解质的饱和溶液中的溶解—沉淀平
S1=1.04×10-5mol·L-1
二、 沉淀的生成、溶解、转化
1. 沉淀的生成 Q > Ksp 溶液过饱和，有沉淀析出。
Ba2+(aq) + SO42-(aq)
BaSO4(s)
欲使Ba2+沉淀可向溶液中加沉淀剂 SO42-, 并使沉淀剂过量(20%～30%，否则产生较大的盐
效应), 产生同离子效应,使沉淀更完全。
有序无序自Fra bibliotek过程向着混乱度增大的方向进行。
熵S 是衡量系统的混乱度的物理量。
单位: J . K-1。 物质的摩尔熵变: ΔS单位 J . mol-1. K-1。
在0K时，任何纯物质完整晶体的熵等于零。 ------热力学第三定律
s0 = 0
熵增加原理
在孤立系统中,只有熵增加的过程才是自发的过程。
在封闭系统中，焓变、熵变、温度都会影响自 发过程的进行（包括溶解或析出结晶）。
效 应
⑶ 在0.010mol·L-1NaNO3溶液中的溶解度。
离子强度I＝0.01mol·L-1 Ba 2+、SO42-的活度因子
lg±＝ -Az2(I) 0.5 =-0.509×2 2×0.010.5 = -0.204
±＝ 0.625
a a Ksp＝ Ba 2+ SO42- =γ±2 s32
S3=1.7×10-5mol·L-1
转向温度 T =ΔH/ΔS
3-2 溶解与沉淀平衡
按溶解度的大小，电解质可分为:
难溶
微溶
可溶
易溶
溶解度
0.1
1.0
10
g/kg H2O
(25℃)
在含有难溶电解质的饱和溶液中的溶解—沉淀平
无机化学第三章 沉淀溶解平衡
一、难溶电解质的溶解度和溶度积
1. 溶度积常数
BaCO3(s)
BaCO3
溶解 沉淀
Ba2+ + CO322+ 2−
当υ溶 = υ沉时
2+ 2−
[Ba ] ⋅ [CO 3 ] =K [BaCO3 ]
[Ba ] ⋅ [CO 3 ] = K ⋅ [BaCO3 ] = K sp
K sp
2+
溶度积常数，大小与S(溶解度)有关， 是T的函数
c 0.100 Q = = 5.68 × 103＞400 K b 1.75 ×10 −5
= 1.32 ×10 −3 [OH ] = K b c = 1.75 ×10 × 0.10
−
−5
( mol·L-1)
又∵ [Mg2+]·[OH-]2 = 1.0×10-3×(1.32×10-3)2 = 1.75×10-9 1.75×10-9 ＞K sp {Mg (OH) 2 } ∴有Mg(OH)2↓产生
先↓的离子↓完全，后↓的离子留在溶液中 计算出pH范围
MS
M 2+ + S2-
Ksp(MS) = [M2+]·[S2-] ∴↓时，[S2-] 不同。
K sp (MS) [M ]
2+
∵Ksp(MS)不同， 沉淀开始时：
2−
[S ]min ＞
······⑴
[S 2 − ] 与 [ H + ] 的关系
H2S
Ba3(PO4)2(s)
K sp = [Ba ] ⋅ [PO 4 ]
2+ 3
2. 溶解度和溶度积的换算
例1： 25℃时，AgCl在水中的溶解度为0.00192g·L-1， 试求该温度下的溶度积？（M(AgCl)=143.4g/mol）
新教材高中化学第三章第四节沉淀溶解平衡第1课时沉淀溶解平衡pptx课件新人教版选择性必修1
A.只有易溶电解质在溶液中才存在溶解平衡
B.难溶电解质的溶液中只存在溶解平衡,不存在电离平衡
C.溶解平衡只能通过电解质溶解于水时建立
D.达到溶解平衡时,电解质表面上的离子或分子脱离电解质
的速率与溶液中的离子或分子回到电解质表面的速率相等
答案:D
二、溶度积和离子积
1.溶度积。
(1)与电离平衡、水解平衡一样,难溶电解质的沉淀溶解平衡
微训练1 1.对“AgCl(s)
Ag+(aq)+Cl-(aq)”的理解正确的是
(
)。
A.说明AgCl没有完全电离,AgCl是弱电解质
B.说明溶解的AgCl已完全电离,是强电解质
C.说明Ag+与Cl-反应不能完全进行到底
D.说明Ag+与Cl-反应可以完全进行到底
答案:C
2.下列说法中正确的是(
)。
衡的影响,同样遵守勒夏特列原理。
(1)加水稀释。
保持温度不变,向平衡体系中加入少量水,平衡向沉淀溶解的
方向移动,最终达到与原来同样的平衡状态;若向平衡体系中
加入大量的水,最终难溶电解质完全溶解,形成不饱和溶液,平
衡体系被破坏。
(2)改变温度。
大多数难溶电解质的溶解是吸热过程,升高温度,平衡向沉淀
溶解的方向移动,Ksp变大。
”或
“
”,强电解质用“
”,弱电解质用“
”;难溶电解质的沉淀溶
解平衡式都使用“
”,且在难溶电解质的化学式后面加注“(s)”,在
离子符号的后面加注“(aq)”。
微训练2 1.室温下,向AgCl饱和溶液中加水,下列叙述正确的
是(
)。
A.AgCl的溶解度增大
B.AgCl的溶解度、Ksp均不变
B.难溶电解质的溶液中只存在溶解平衡,不存在电离平衡
C.溶解平衡只能通过电解质溶解于水时建立
D.达到溶解平衡时,电解质表面上的离子或分子脱离电解质
的速率与溶液中的离子或分子回到电解质表面的速率相等
答案:D
二、溶度积和离子积
1.溶度积。
(1)与电离平衡、水解平衡一样,难溶电解质的沉淀溶解平衡
微训练1 1.对“AgCl(s)
Ag+(aq)+Cl-(aq)”的理解正确的是
(
)。
A.说明AgCl没有完全电离,AgCl是弱电解质
B.说明溶解的AgCl已完全电离,是强电解质
C.说明Ag+与Cl-反应不能完全进行到底
D.说明Ag+与Cl-反应可以完全进行到底
答案:C
2.下列说法中正确的是(
)。
衡的影响,同样遵守勒夏特列原理。
(1)加水稀释。
保持温度不变,向平衡体系中加入少量水,平衡向沉淀溶解的
方向移动,最终达到与原来同样的平衡状态;若向平衡体系中
加入大量的水,最终难溶电解质完全溶解,形成不饱和溶液,平
衡体系被破坏。
(2)改变温度。
大多数难溶电解质的溶解是吸热过程,升高温度,平衡向沉淀
溶解的方向移动,Ksp变大。
”或
“
”,强电解质用“
”,弱电解质用“
”;难溶电解质的沉淀溶
解平衡式都使用“
”,且在难溶电解质的化学式后面加注“(s)”,在
离子符号的后面加注“(aq)”。
微训练2 1.室温下,向AgCl饱和溶液中加水,下列叙述正确的
是(
)。
A.AgCl的溶解度增大
B.AgCl的溶解度、Ksp均不变
化学反应原理第三章 沉淀溶解平衡
2、化学平衡和电离平衡的平衡常数如何表达？其 意义：表示反应的限度，弱酸弱碱的相对强弱。 意义和影响因素有哪些？
3、判断化学平衡移动的方法 影响因素：温度
Q与K的关系 Q = K 达到平衡状态.
Q＜ K 平衡正向移动,直到达到平衡状态. 化学平衡移动原理（勒夏特列原理） Q＞ K 平衡逆向移动,直到达到平衡状态.
逆：沉淀溶解与沉淀的形成是一个可逆过程
等：达到沉淀溶解平衡，沉淀溶解速率与沉淀的形成的速率相等
定：达到沉淀溶解平衡，溶质离子浓度保持不变
动态平衡，达到沉淀溶解平衡，沉淀的生成与溶解仍在进 动：行，其速率相等
变：沉淀溶解平衡是在一定条件下建立起来的，当条件改变，
会建立新的平衡
练一练
下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是（B） A．反应开始时，溶液中各离子浓度相等 B．沉淀溶解达到平衡时，沉淀的速率与溶解 的速率相等 C．沉淀溶解达到平衡时，溶液中离子的浓度 相等且保持不变 D．沉淀溶解达到平衡时，如果再加入该沉淀 物，将促进溶解
加NaI（s） 加AgNO3(s) 加NH3· 2O H
→
↓
↑
思考：
AgCl(s)
Ag＋(aq) + Cl－(aq)
这种平衡属于我们学过的哪种平衡？
探究：
在饱和NaCl的水溶液中，再加入固体溶质， 固体有没有溶解过程？
可溶的电解质溶液中 存在溶解平衡，难溶 的电解质在水中是否 也存在溶解平衡呢？
3、溶度积常数或溶度积(Ksp )：
表达式
如 PbI2 (s)
Pb2 + (aq) +2I- (aq)
25℃时， Ksp= [Pb2+ ][I-]2 = 7.1×10-9mol3L-3
第三章 沉淀溶解平衡
3、 沉淀平衡的移动
1) 沉淀的生成 根据溶度积规则，当溶液中的Ip＞Ksp时， 就会生成沉淀。 例: 判断下列条件下是否有沉淀生成(均忽 略体积的变化)： (1)将0.020 mol· L-1CaCl2溶液10mL与等体 积同浓度的Na2C2O4溶液相混合。
思考： 在AgCl饱和溶液中，加入NaCl, AgCl的 S变大还是变小？加入KNO3呢？
s 相同点 不同点 单位
Ksp
表示难溶电解质溶解能力的大小 浓度的一种形式 g· L-1 平衡常数的一种形式 无
溶度积和溶解度之间的换算
[例题] 1.已知298K时AgCl的溶解度为1.92×10-3 g· L-1,求其Ksp。
2.已知298K时Ag2CrO4 Ksp＝1.12 ×10-12,求 其溶解度s。
溶度积规则： 当Ip ＝ Ksp表示溶液是饱和的，溶液中沉淀和溶解 达到动态平衡。即无沉淀析出又无沉淀溶解。 当Ip < Ksp 表示溶液是不饱和的，溶液无沉淀析出， 若加入难溶电解质，则会继续溶解。 当Ip > Ksp表示溶液为过饱和，溶液会有沉淀析出。 溶度积规则可以作为沉淀生成和溶解的依据。
平衡时
Ksp [A ] [饱和溶液中各 离子浓度（活度）以其计量系数为指数的乘 积为一常数
溶解度与溶度积的关系
Ksp的大小反映难溶电解质的溶解能力。 溶解度（s）：一定温度下，1升难溶电解质 饱和溶液所含溶质的量，是浓度的一种形 式。 单位： g· L-1 ，mol· L-1
3. 现有一瓶含有Fe3+杂质的0.10mol· L-1MgCl2溶液， 欲使Fe3+ 以Fe（OH）3沉淀的形式除去，溶液 的pH应控制在什么范围？
4. 用Na2CO3处理AgI，能否使之转化为Ag2CO3？
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θ Q Ksp θ Q Ksp
关键： 计 算 某 一 时 刻 Q 的 数 值 它是难溶电解质的多相平衡规律的总结，可以用来判断沉淀的生成和溶解。 所以，溶度积规则是沉淀反应的基本原理。
三、选择性沉淀
生成沉淀的必要条件: QC＞Kspθ 例如：
Mg(OH)2 (s)
Mg2 (aq) 2OH (aq)
疑问二：在这种情况下，Ag+离子是否可以把I- 和Cl- 完全沉淀分离？ 完全分离：通俗地讲就是当第一种已经沉淀完全，第二种离子还没开始产生。 我 们的判断标准是：当溶液中某离子浓度10-6 molL-1 时，该离子定量沉淀完全。
第二节:
三、选择性沉淀
沉淀溶解平衡的移动
方案一：当第一种离子已经沉淀完全了，而第二种离子还没有开始沉淀。 完全沉淀分离： AgI沉淀完全时（CI-≤10-6 mol· L-1 ），溶液中Ag+浓度为：
NH4NO3溶于水
50mlC2H5OH＋50mlH2O 50mlHAc＋50mlH2O 白色的无水CuSO4溶于水
吸热
100ml 100ml 蓝色
特殊的物理、 化学过程
为什么溶解过程往往伴随着能量变化、体积改变呢？
从微观层面看，溶解其实包括两个过程：
（1）溶质在溶剂中的分散
（2）溶质的“溶剂化”过程
课堂提问：已知： K sp(AgCl) 1.771010 K sp(Ag 2CrO4 ) 1.121012
能否直接根据Ksp的大小判断AgCl的溶解度大于AgCrO4的溶解度？
是溶度积常数小的，其溶解度就小吗？
二、溶度积规则
QK
溶度积规则
θ sp
有沉淀（反应向左进行） 平衡 无沉淀 （或沉淀溶解）
沉淀溶于氨水，反应如下：
AgCl(s) + 2NH3
AgCl
+NH3· H2O
[Ag(NH3)2]+ + Cl+Br－ AgBr +S2O3－
[Ag(NH3)2
]+
[Ag(S2O3)2] 3+I－ +CN－ AgI↓
Ag2S↓
+S2－
[Ag(CN) 2
]－
第二节:
3、生成配合物使沉淀溶解：
沉淀溶解平衡的移动
+
2Ac-
+ 2Na+
Pb (Ac)2 总反应为： PbSO4(s) + 2Ac- (aq) SO42- + Pb (Ac)2
θ K sp (P bSO 4 ) [P b(Ac) 2 ][SO 4 ] K 2 [Ac ] K 稳 (P b(Ac) 2 )
2、发生氧化还原反应使沉淀溶解： 由于有些沉淀溶度积太小，如Ag2S、CuS等， (Kspθ (CuS) = 6.3×10-36〕。 即便加入高浓度的HCl也不能有效地降低S2-浓度，但是如果使用氧化性的强
一、同离子效应与盐效应
溶液中除有难溶盐外，还有其它易溶强电解质时，其它电解质的存在会影 响难溶电解质的溶解度。 1、同离子效应：
例如在难溶电解质BaSO4饱和溶液中，加入含有相同离子的强电解
Na2SO4溶液，使BaSO4的溶解度降低。
BaSO4
Ba2+
+
SO42-
同离子 效应
Na2SO4
2Na+
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
+
SO42-
一、概述
第一节： 溶 解
溶液：是指两种或多种物质的均匀混合物。
溶质
溶液
溶剂 溶液可以分为：
液态溶液(如糖水、食盐水)、固态溶液(如合金)、气态溶液(如空气)
二、离子晶体、分子晶体的溶解和水合作用
NaCl是常见的离子晶体，蔗糖属于分子晶体
溶液形成过程总伴随着能量变化、体积变化或颜色变化： 如： H2SO4溶于水 放热
吸热、体积增大 放热、体积减少
整个溶解过程到底是放热还是吸热、体积如何改变
取决于上述两微观过程。
三、溶解度和“相似相溶”
饱和溶液、溶解度
相似相溶
溶质：
第二节 溶解-沉淀平衡
电解质根据其在水中的溶解度大致可划分为易溶和难溶两大类。在易溶与难
溶之间没有绝对的界线。
易溶: S ＞ 10g/1000gH2O
当AgBr沉淀完全时，而第二种沉淀AgCl还没开始沉淀，因此可以沉淀完全分离。
第二节:
三、选择性沉淀
沉淀溶解平衡的移动
方案二：当第二种离子开始沉淀时，第一种离子已经沉淀完全了（在溶液
中不存在了）。
完全沉淀分离： AgCl开始沉淀时，溶液中Ag+浓度为1.8×10-8mol· L-1，而此时溶液中的[I-]为：
S m n K sp mm n n
一、溶度积常数与溶解度
K sp ( Am Bn ) [ An ]m[Bm ]n (mS)m (nS)n mm nn S mn
S m n K sp mm n n
按上述关系，在一定温度时，若已知某难溶电解质的溶解度，也可计算 其溶度积。反之，若已知某难溶电解质的溶度积，也可计算其溶解度。 溶度积常数值可用来估计和比较难溶电解质的大小。相同类型的难溶电解 质相比，溶度积越小的，溶解度也越小。
2、盐效应
若在难溶电解质溶液中，加入一种与难溶电解质无共同离子的电解质，将
使难溶电解质的溶解度增大。
例如：BaSO4在KNO3溶液中的溶解度就比在纯水中稍大。
第二节:
二、沉淀的转化
PbCrO4 (s)
（黄 色）
沉淀溶解平衡的移动
Pb2+(aq) + CrO42-(aq) + 2S2+ 2NH4+
2（NH4）S
PbS(s) （黑 色）
总反应：PbCrO4 (s) + S2-(aq)
PbS(s) + CrO42- (aq)
2 2 [CrO4 ] [CrO4 ] [ Pb2 ] K sp ( PbCrO4 ) 2.8 1013 Kc 2.8 1015＞＞103 2 2 2 28 [S ] [S ] [ Pb ] 1.010 K sp ( PbS)
Mg2+(aq) + 2OH-(aq)
+
2Cl+ 2NH4+
2NH3· H2O
总反应为：Mg(OH)2(s) + 2NH4+(aq) Mg2+(aq) + 2NH3 ·H2O (aq)
θ [Mg2 ][NH3 H 2O]2 K sp (Mg(OH) 2 ) K 2 2 [ NH3 ] Kb ( NH3 H 2O)
θ K 1.81010 sp (AgCl) 8 1 [Ag ]＞ 1.8 10 mol L [Cl ] 0.01
以上结果说明，沉淀I-离子所需的Ag+离子浓度比沉淀Cl-离子所需的Ag+离 子浓度小得多，浓度积较早达到溶度积的AgI先沉淀。
第二节:
三、选择性沉淀
沉淀溶解平衡的移动
2（NH4）S
PbS(s) （黑 色） 总反应：PbCrO4 (s) + S2-(aq) PbS(s) + CrO42- (aq)
这种由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程，称为沉淀的转化。
第二节:
二、沉淀的转化
PbCrO4 (s)
（黄 色）
沉淀溶解平衡的移动
Pb2+(aq) + CrO42-(aq) + 2S2+ 2NH4+
第一节 ：溶度积和溶解度
一、溶度积常数与溶解度
溶度积是指难溶电解质在一定温度下饱和溶液中离子浓度幂的乘积。溶度
积计算中，离子浓度只能以mol/L表示。
溶解度是指在一定温度时某物质饱和溶液的浓度，用S表示。溶解度的单位
用g/100gH2O、g/L，mol/L表示。
溶解度和溶度积都能代表难溶电解质的溶解能力，它们之间是有一定关系的。
难溶:
S ＜ 0.10g/1000gH2O
微溶： 1g/1000g H2O ＞ S ＞ 0.1g/1000gH2O 当溶液中发生化学反应产生难溶电解质时，有沉淀生成。难溶电解质也可以 因为生成易溶电解质而溶解。
一、溶度积常数与溶解度
在AgCl的饱和溶液中，建立了固体难溶电解质和溶解在水中电离生成相应水 合离子间的平衡，这种平衡叫多相平衡,多相平衡又称沉淀溶解平衡。
酸：如HNO3作为氧化剂，可以把溶液中的S2-完全氧化成S，大大降低[S2-]，使Qc
＜Kspθ 沉淀CuS溶解。
3CuS + 8HNO3(稀) = 3Cu(NO3)2 + 3S↓+ 2NO↑ + 4H2O
3、生成配合物使沉淀溶解：
某些难溶电解质，如AgCl、AgBr等，它们的阳离子可以和某些配合剂生成 配合物，使溶液中或Ag+离子浓度降低，QC＜Kspθ ，沉淀发生溶解。例如：AgCl
第二节:
三、选择性沉淀
沉淀溶解平衡的移动
例如：在含有0.01mol· L-1 KI和0.01mol· L-1 KCl的溶液中逐滴加入AgNO3，则
开始生成AgI和AgCl沉淀所需Ag+浓度分别为：
θ K sp (AgI)
[Ag ]＞
[I ]
8.3 1017 8.3 1015 mol L1 0.01
[Ag ]
θ K sp ( AgI)
[I ]
8.3 1017 11 1 8 . 3 10 mol L 1.0106
而此时，对于第二种沉淀来说：
Qc C Ag CCl 8.3 10 11 0.01 8.3 10 13 K sp ( AgCl )