高中化学选修五系列6醛

烃的含氧衍生物——醛
1．概念
醛是由烃基(或氢原子)与醛基相连而构成的化合物，可表示为R—CHO，官能团—CHO。

饱和一元醛的通式为C n H2n O(n≥1)。

2．常见醛的物理性质
颜
色状态气味
溶解性
甲醛(HCHO) 无色气体刺激性气味易溶于水
乙醛(CH3CHO) 无色液体刺激性气味与H2O、C2H5OH互溶醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化还原关系为：
醇
氧化
还原醛――→
氧化
羧酸。

特别提醒(1)醛基只能写成—CHO或，不能写成—COH。

(2)醛与新制的Cu(OH)2悬浊液反应时碱必须过量且应加热煮沸。

(3)银镜反应口诀：银镜反应很简单，生成羧酸铵，还有一水二银三个氨。

题组一醛的结构特点
1．下列物质不属于醛类的物质是()
C．CH2CH—CHO D．CH3—CH2—CHO
答案 B
解析本题考查的是醛的概念。

根据醛的定义可以判断出不属于醛类，而是酯类。

2、某天然拒食素具有防御非洲大群蚯蚓的作用，其结构简式如图所示(未表示出原子或原子团的空间排列)。

该拒食素与下列某试剂充分反应，所得有机物分子的官能团数目增加，则该试剂是()。

A．Br2的CCl4溶液B．Ag(NH3)2OH溶液C．HBr D．H2
解析该有机物中含有2个—CHO和一个碳碳双键，A项，Br2与碳碳双键发生加成反应，增加2个Br原子，减少1个碳碳双键，使官能团数目增加；B项，Ag(NH3)2OH溶液把—CHO氧化为—COOH，官能团种类改变，但数目不变；C项，HBr与碳碳双键发生加成反应，增加1个Br，减少1个碳碳双键，官能团数目不变；D项，H2与双键和—CHO 均能加成，官能团数目减少。

答案 A
题组二醛的性质及检验
1、(2013·无锡二模)有机物A是一种重要的化工原料，其结构简式为，下列检验A中官能团的试剂和顺序正确的是()。

A．先加KMnO4酸性溶液，再加银氨溶液，微热
B．先加溴水，再加KMnO4酸性溶液
C．先加银氨溶液，微热，再加溴水
D．先加入足量的新制Cu(OH)2悬浊液，微热，酸化后再加溴水
解析有机物A中所含的官能团有和—CHO，二者均能使KMnO4酸性溶液
和溴水褪色，所以A 、B 项错误；先加银氨溶液，微热，能检验出—CHO ，但发生银镜反应之后的溶液仍显碱性，溴水和碱反应，C 错误。

答案 D
2.科学家研制出多种新型杀虫剂代替DDT ，化合物A 是其中的一种，其结构如右图。

下列关于A 的说法正确的是( )。

A ．化合物A 的分子式为C 15H 22O 3
B ．与FeCl 3溶液发生反应后溶液显紫色
C ．1 mol A 最多可以与2 mol Cu(OH)2反应
D ．1 mol A 最多与1 mol H 2加成
解析 化合物A 的分子式为C 15H 22O 3，A 正确；A 中无苯环，没有酚羟基，B 不正确；
1 mol A 中含
2 mol —CHO ，1 mol ，则最多可与4 mol Cu(OH)2反应，可与
3 mol H 2
发生加成反应，C 、D 不正确。

答案 A
3、(2013·天津理综，8节选)已知2RCH 2CHO ――→
NaOH/H 2O △
水杨酸酯E 为紫外线吸收剂，可用于配制防晒霜。

E 的一种合成路线如下：
请回答下列问题：
(1)一元醇A 中氧的质量分数约为21.6%，则A 的分子式为________；结构分析显示A 只有一个甲基，A 的名称为________。

(2)B
能与新制的
Cu(OH)2发生反应，该反应的化学方程式为
____________________________。

(3)C 有________种结构；若一次取样，检验C 中所含官能团，按使用的先后顺序写出所用试剂：______________________。

(4)第③步的反应类型为________；D 所含官能团的名称为________。

(5)第④步的反应条件为________________；写出E 的结构简式：__________________________。

解析 (1)A 为一元醇，通式为C n H 2n ＋2O ，由题意16
14n ＋2＋16
×100%＝21.6%。

n ＝4，所
以A 的分子式为C 4H 10O ，在四种丁醇中，含有一个甲基且能发生催化氧化的为1-丁醇。

(2)B 为正丁醛，其与Cu(OH)2反应的化学方程式为
CH 3CH 2CH 2CHO ＋2Cu(OH)2＋NaOH ――→△
CH 3CH 2CH 2COONa ＋Cu 2O ↓＋3H 2O 。

(3)根据题干信息，C 有2种结构，其含有的官能团为醛基和碳碳双键，由于碳碳双键的检验对醛基检验有影响，所以应先检验醛基。

(4)由C 、D 相对原子质量相差4，可知由C 到D 应为碳碳双键以及醛基和氢气的加成反应。

(5)反应④为水杨酸()与D()的酯
化反应，反应条件为浓H 2SO 4、加热，生成的水杨酸酯E 的结构简式为
答案 (1)C 4H 10O 1-丁醇(或正丁醇)
(2)CH 3CH 2CH 2CHO ＋2Cu(OH)2＋NaOH ――→△
CH 3CH 2CH 2COONa ＋Cu 2O↓＋3H 2O (3)2 银氨溶液、稀盐酸、溴水(或其他合理答案) (4)还原反应(或加成反应) 羟基 (5)浓H 2SO 4，加热
4、(2014·山东理综，34)3-对甲苯丙烯酸甲酯(E)是一种用于合成抗血栓药的中间体，其合成路线如下：
已知：HCHO ＋CH 3CHO ――→OH －
，△
CH 2==CHCHO ＋H 2O
(1)遇FeCl 3溶液呈紫色且苯环上有两个取代基的A 的同分异构体有__种，B 中含氧官能团的名称为________________________________________________________________________。

(2)试剂C 可选用下列中的________。

a ．溴水 b. 银氨溶液
c ．酸性KMnO 4溶液
d ．新制Cu(OH)2悬浊液
(3)是E的一种同分异构体，该物质与足量NaOH溶液共热的化学方程式为
(4)E在一定条件下可以生成高聚物F，F的结构简式为________。

解析结合已知反应信息，可知B为，所含官能团为醛基和碳碳双键，B→D是—CHO氧化成了—COOH，而碳碳双键和甲基没有被氧化，故应选择弱氧化剂银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液，D在浓H2SO4和加热条件下和CH3OH发生酯化反应生成E，即为
(1)遇FeCl3溶液显紫色说明含有酚羟基，由于A中醛基是不饱和的，故其同分异构体中还应含有一个“—CH==CH2”结构，共有3种同分异构体，分别为
(3)水解生成的酚羟基和羧基都能和NaOH 反应，故反应的化学方程式为：
(4)E中含有碳碳双键，能够发生加聚反应生成
答案(1)3醛基(2)bd
醛反应的规律
(1)凡是含有醛基的化合物均具有氧化性、还原性，1 mol的醛基(—CHO)可与1 mol的H2发生加成反应，与2 mol的Cu(OH)2(新制悬浊液)或2 mol的[Ag(NH3)2]＋发生氧化反应。

(2)分子组成相对分子质量。