过渡金属配合物
六氰合铁酸钾的配位原子
六氰合铁酸钾的配位原子六氰合铁酸钾是一种常见的过渡金属配合物。
它的化学式为KFe(CN)6，其中，K代表钾离子，Fe代表铁离子，CN代表氰根离子。
六氰合铁酸钾含有六个氰根离子，它们通过共价键与Fe离子配合形成六元环结构。
这六个氰根离子是六元配位体，它们可以提供其空间不同位置的电子孔洞以配位与Fe离子，实现配合作用。
在六氰合铁酸钾的配位原子中，铁离子是金属中心元素，是整个分子的核心。
铁离子的电子结构是3d6，4s2。
它们的电子构型使其成为一个中等活性的金属离子，通常形成六价的配合物。
在六氰合铁酸钾中，铁离子通过与六个氰离子形成六配位八面体结构。
在八面体结构中，六个氰根离子排列在六个面上，每个面处有一个氰根离子处于六个相邻面的交界处。
铁离子位于八面体的中心，与六个氰根离子之间形成相同长度的共价键。
除铁离子外，六氰合铁酸钾中的另外一个配位原子是氰根离子。
氰根离子是一种单质离子，化学式为CN。
它是一种高度毒性的配位体，可以形成非常稳定和广泛的配合物。
对于六氰合铁酸钾而言，因为配体与中心离子之间形成了六个共价键，也就限制了六个氰根离子沿着八面体表面随意移动。
因此，六氰合铁酸钾的结构稳定，并且有非常好的电导率和热稳定性。
需要注意的是，六氰合铁酸钾的配位原子并不仅限于铁离子和氰根离子。
在一些情况下，还可能存在其他配位原子，如溶液中的水分子、乙二醇等。
这些配位原子与铁离子和氰根离子之间形成静电作用，提高了分子的亲水性和分散性。
总的来说，六氰合铁酸钾的配位原子主要包括铁离子和氰根离子，它们由六个氰根离子形成六元环状的六配位八面体结构。
这种化合物具有结构稳定、热稳定性好、电导率高等优点，因此广泛应用于化学工业、电子工业、纺织工业等领域。
《过渡金属配合物》课件
选择性。
配合物合成方法
1
配体置换法
我们将学习通过配体置换反应合成配合
还原法
2
物的方法，并举例说明。
另一种常用的合成方法是通过还原反应
获得过渡金属配合物。
3
水解法
水解反应可以用于制备某些类型的过渡 金属配合物。
结论和总结
在本次《过渡金属配合物》PPT课件中，我们深入讨论了配合物的基本概念、 命名、性质与应用。希望您通过这次课件对过渡金属配合物有了更全面的了 它们的重要一步。本节中，我们将学习命名规则，并通过示例加深理解。
配合物的性质与应用
1 光谱性质
我们将研究过渡金属配合物在紫外-可见光谱和红外光谱中的表现。
2 催化性质
我们将探讨过渡金属配合物的催化应用，如氧化反应、加氢和缩合等。
3 生物学应用
过渡金属配合物在生物学中具有重要的应用，包括药物开发和医学成像。
《过渡金属配合物》PPT 课件
欢迎来到本次《过渡金属配合物》PPT课件，让我们一起探索这个引人入胜的 化学领域。通过本次课件，您将了解到配合物的基本概念、性质和应用。
配合物简介
在这一部分，我们将介绍什么是过渡金属配合物，包括它们的结构、特征以 及有机酸和配体的作用。
配位键与配体
配位键是什么？什么是配体？在这一部分中，我们将深入探讨配位键的概念和不同类型的配体。
过渡金属配合物的示例
五硝酰胺钛(III)配合物
这种配合物由五个硝酰胺分子和 一个钛(III)离子组成，形成了令人 惊叹的多彩晶体。
顺式-二氨基环己烷铂(II)配 合物
这种配合物是重要的白细胞减少 症治疗药物，可以用于癌症治疗。
四-[α-侧醇]环己基[α-(二苄 基亚甲基)异腈]铜(II)配合 物
过渡金属配合物的催化反应机制
过渡金属配合物的催化反应机制过渡金属配合物是一类具有重要催化活性的化合物，在有机合成反应中起着关键的作用。
它们能够通过调控反应过渡态的能垒，提高反应速率和选择性。
本文将探讨过渡金属配合物的催化反应机制。
1. 过渡金属配合物的结构和性质过渡金属配合物是由过渡金属离子与配体形成的化合物。
过渡金属离子通常具有不完全填充的d轨道，使得它们能够与配体形成配位键。
配体可以是有机分子，也可以是无机分子。
过渡金属配合物具有丰富的结构和性质，可以通过调整配体的种类和配位方式来改变其性质。
2. 催化反应中的配体交换在催化反应中，配体交换是过渡金属配合物发生的一种常见反应。
配体交换可以改变过渡金属配合物的电子结构和配位环境，从而影响催化反应的活性和选择性。
配体交换通常发生在反应物与过渡金属配合物之间，通过配体的脱离和吸附来实现。
3. 过渡金属配合物的活化过渡金属配合物能够活化反应物，使其发生催化反应。
活化过程通常涉及配体的吸附和反应物的键断裂。
配体吸附可以改变反应物的电子结构，使其更易发生反应。
键断裂可以提供反应物的活化能，降低反应的能垒。
4. 过渡金属配合物的催化机理过渡金属配合物的催化机理涉及多个步骤，包括底物活化、过渡态形成、反应产物生成等。
底物活化是指过渡金属配合物与反应物之间的相互作用，使反应物发生键断裂和配体吸附。
过渡态形成是指反应物和配体在过渡金属配合物的催化下形成过渡态。
反应产物生成是指过渡态经过一系列反应步骤，最终生成反应产物。
5. 催化反应的选择性控制过渡金属配合物在催化反应中还能够控制反应的选择性。
选择性是指在多个可能的反应途径中选择最有利的途径进行反应。
过渡金属配合物可以通过调整配体的种类和配位方式，改变反应物的电子结构和配位环境，从而控制反应的选择性。
总结起来，过渡金属配合物在催化反应中发挥着重要的作用。
通过配体交换、反应物活化、催化机理和选择性控制等机制，它们能够提高反应速率和选择性。
对过渡金属配合物的催化反应机制的深入研究，有助于我们更好地理解催化反应的本质，并为合理设计和优化催化剂提供指导。
第二章 2.4 过渡金属配合物的磁性
中心原子的磁矩: 中心原子的磁性与电子Βιβλιοθήκη 轨道运动、自 旋运动存在如下关系：
L+S = 4S(S1) L(L 1) 对第一系列过渡金属，轨道运动对磁矩的贡献很小，故 可以忽略， S 可由唯自旋公式计算： S ={4S(S+1)}1/2 B， 这儿 B为玻尔磁子
在 VO43 － 、 CrO42 － 、 MnO4 － 系 列中, 中心金属离子氧化性逐渐增强, 电荷迁移所需能量逐渐降低, 所以含 氧酸根离子颜色逐渐加深：
如MnO4－中的Mn(Ⅶ)比CrO42－ 中的Cr(Ⅵ)的氧化性强, 跃迁能量低, 跃迁容易, 所以MnO4－吸收500－560 nm(绿色)的光, 呈现紫红色；CrO42－ 吸收480－490 nm(绿蓝色)的光, 呈 现橙色。
Co3+ 的八面体配合物的颜色
[Co(H2O)6]3+ [Co(NH3)6]3+
蓝色
黄棕色
[Co(NO2)6]3- [Co(en)3]3+
橙黄色
黄色
[Co(C2O4)3]3 - [Co(en)2 (C2O4)]+ [Co(EDTA)]- [Co(CN)6]3-
绿色
紫红色
紫色
黄色
2.5.2 电荷迁移光谱
配体内部的电子光谱
配位体如水和有机分子等在紫外区经常出现吸收谱带。形成配合物后, 这 些谱带仍保留在配合物光谱中, 但从原来的位置稍微有一点移动。
配位体内部的光谱包括以下三种类型：
① n→* 处于非键轨道的孤对电子到最低未占据的空轨道 σ*反键轨道的跃迁。水、醇、胺、卤化物等配体常发生这类跃 迁。
2.4 配合物的磁性
催化反应中的过渡金属配合物责任
催化反应中的过渡金属配合物责任催化反应是一种制备有机化合物的重要方法。
作为一种能够提高反应速率、提高反应选择性和降低反应温度的关键环节，过渡金属配合物在催化反应中发挥着重要作用。
本文将从过渡金属配合物的定义、分类及其在催化反应中的作用和机理等方面详细介绍。
一、过渡金属配合物1. 定义过渡金属配合物指的是由过渡金属离子与一个或多个配体共同组成的化合物。
其中，过渡金属离子通常为d轨道不完全填充的金属离子，其最外层电子数目介于18和32之间。
配体则是指能够与过渡金属离子发生协同配位作用的分子或离子。
过渡金属配合物结构复杂，性质多样。
2. 分类根据配位键的不同，过渡金属配合物可分为协同键配合物、离子键配合物、氢键配合物和范德华键配合物等多种类型。
其中，协同键配合物最常见，是通过杂化轨道的形成使金属离子与配体之间形成成对共价键的化合物，如四歧铜离子中Cu-C键、Cu-O 键等。
离子键配合物则是通过经典离子键的形成使金属离子与配体之间形成的化合物，如NiCl42-中的Ni-Cl键和Ni-Cl离子对。
氢键配合物则是通过氢键的形成使金属离子与配体之间形成的化合物，如镍（II）乙酰丙酮酰芬顿氧合物中Ni-OH键等。
二、催化反应中的过渡金属配合物的作用及机理过渡金属配合物的活性中心是过渡金属离子，与配体之间的相互作用决定了其在催化反应中的活性和选择性。
常见的过渡金属配合物催化反应包括氧化反应、还原反应、芳香族化合物合成等多种类型，下面将就几种常见的反应类型进行介绍：1. 氧化反应氧化反应指的是一类化学反应，其特点是有氧化剂参与，在反应中将物质的电子数目增加，在氧原子数目不变的情况下，物质的氧化态增大。
催化氧化反应通常需要过渡金属离子的初始加入和反应底物的协同配位。
以催化剂FeCl3为例，其在催化下常用于苯环的氧化反应，如苯的氧化过程中，诱导型催化剂Cu(OAc)2和TEMPO配合物（TEMPO=N-氧代-4-吡啶）协同作用下，可以实现对苯的氧化反应。
过渡金属簇状配合物
L NE PEt3 2
H-
Cl-
2
2
PPh3
2
COt 2 2-C2H4 2
COb
NO+
R-
2
2
2
3-C3H5-
4-C4H6
4
4
1-C5H52
5-C5H56
6-C6H6 6
8-C8H8 8
三，16-18电子规则的理论说明
许多过渡金属有机化合物具有18电子构型稳定存在，主要是有机 配体，特别是配位体的特殊性质所引起的。对八面体配合物，仅考 虑金属原子与配位体轨道键合时，则形成a1g、a2g、t1u成键轨道， t1u*、a1g*、eg*反键轨道，t2g非键轨道。
当配位体轨道比中心离子的t2g轨道的能量高，而且是空的(如CO 的 轨道)，并参予金属键合，t2g能量下降，由非键变为弱成键，9个 轨道充满18个电子，因此这类化合物稳定存在。
八面体配合物分子轨道能级示意图
对奇电子数的单核羰基化合物，形成二聚物时，也 可用MO理论说明。
Mn(CO)5中，Mn的7个价电子占据MO5能级图的前 四个轨道，MO5为四方锥结构， 其最高占有轨道与 (dz2)2轨道相当，化合物中Mn的一个未成对电子充填 在此轨道上。该电子可和另一个Mn(CO)5中锰的未成 对电子配对，形成二聚物。
羰基簇化合物的稳定性相对地随原子半径增大而增强，同 簇中随原子半径增大，熔点升高，颜色由深变浅。
1，还原
RuCl3 + Zn + CO
Na Hg
Ni(CO)4
KOH, MeOH
Ru3(CO)12 + ZnCl2 [Ni5(CO)12o2(CO)8 3，加成和取代
Co4(CO)12
高三化学过渡金属配合物的稳定性与配位数
高三化学过渡金属配合物的稳定性与配位数过渡金属配合物，作为化学中的重要研究对象，其稳定性与配位数一直是化学研究的热点领域。
本文将从过渡金属配合物的定义和结构入手，探讨其稳定性与配位数之间的关系，并介绍一些常见的过渡金属配合物。
过渡金属配合物指的是由一个或多个过渡金属离子与一或多个配体形成的化合物。
在配合物中，过渡金属离子可以通过配位键与配体形成稳定的化学键。
配位键通常是由配位原子的孤对电子与过渡金属离子的轨道电子形成的。
配位数则是指一个过渡金属离子周围配体的数量。
过渡金属配合物的稳定性与配位数之间存在一定的关联。
一般来说，多数过渡金属离子对于一定数量的配体是稳定的，而过多或过少的配体可能导致配合物的不稳定。
这是因为过多配体会导致电荷过多，形成键的能力减弱，而过少配体则不能充分利用过渡金属离子的孤对电子。
因此，适当的配位数对于过渡金属配合物的稳定性至关重要。
在过渡金属配合物中，常见的配位数有2、4、6等。
2配位复合物主要由两个配体与金属离子形成配位键，通常呈线性结构，如氰化合物[Co(CN)2]^-。
4配位复合物通常以一个平面配体四面角配位方式形成，例如四氨合铜离子[Cu(NH3)4]2+。
6配位复合物则以一个八面体或略呈八面体的结构配位，例如六水合铜离子[Cu(H2O)6]2+。
除了配位数外，配体的性质也会影响过渡金属配合物的稳定性。
常见的配体有单质配体（如氯离子）、配位阴离子（如氰离子）、有机配体（如乙二胺）等。
在选择配体时，通常会考虑到配体的电荷、大小、配位能力和配位方式等因素。
在实际应用中，理解过渡金属配合物的稳定性与配位数对于催化剂设计和生物配位化学等领域具有重要意义。
通过调整配位数和配体的选择，可以控制过渡金属配合物的性质，从而实现特定的功能。
综上所述，过渡金属配合物的稳定性与配位数密切相关。
适当的配位数和配体选择可以保证过渡金属配合物的稳定性和性能。
进一步的研究还有待揭示更多有关过渡金属配合物的稳定性与配位数之间的关系，为化学研究和应用提供更多的指导。
过渡金属配合物催化剂及其相关催化过程
过渡金属配合物催化剂及其相关催化过程过渡金属配合物催化剂是广泛应用于有机合成、精细化学品生产、能源转换等领域的重要催化剂。
它们具有活性高、选择性好、催化效率高等优点。
本文将介绍过渡金属配合物催化剂的相关知识，并以几个典型的催化过程为例进行详细阐述。
过渡金属配合物催化剂是由过渡金属与配体形成的稳定化合物，它们能够通过配体的配位改变过渡金属的电子结构，从而使其具有催化活性。
其中，配体起到了很重要的作用，它可以影响催化剂的电子状态、配位能力和空间结构。
常见的配体有有机配体、金属配体和杂配体等。
过渡金属配合物催化剂在有机合成中有着广泛的应用。
例如，钯（Pd）配合物催化剂在Suzuki偶联反应中起到了重要作用。
Suzuki偶联反应是一种重要的碳－碳键形成反应，能够实现底物的选择性修饰和功能化。
Pd配合物可以催化苯并酚与卤代烃的偶联反应，生成有机硼酸酯。
此反应具有底物范围广、选择性高、收率高等优点。
另一个重要的过渡金属配合物催化剂应用是振荡反应。
振荡反应是一种非线性动力学现象，在化学中具有重要的意义，可以用于生产化学荧光品和石油催化裂化等领域。
例如，二茂铁是一种常见的过渡金属配合物催化剂，它可以催化醇的氧化反应产生振荡效应。
该反应的动力学模型描述了反应物浓度随时间的变化，通过改变配体的结构和反应条件可以调控振荡周期和振幅。
除了有机合成和振荡反应外，过渡金属配合物催化剂还在能源转换领域有着广泛的应用。
例如，铂（Pt）和钌（Ru）配合物催化剂在燃料电池中起到了重要作用。
燃料电池是一种将化学能转化为电能的装置，具有环保、高效、无排放等优点。
Pt配合物作为氧还原反应的催化剂，可以大大提高燃料电池的效率和稳定性。
总之，过渡金属配合物催化剂在化学领域中具有广泛的应用。
通过调控配体的性质和反应条件，可以实现对催化剂活性和选择性的调节。
未来，随着对过渡金属配合物催化剂的深入研究，相信会有更多的新型催化剂被开发出来，为化学合成和能源转换等领域的发展做出更大的贡献。
第五章 过渡金属配合物
* ms=1/2（↑）、-1/2（↓）
5、光谱支项
三、自由离子谱项在配体场中的分裂 1、研究谱项分裂的两种方法 1）弱场方法 适用条件：d电子间作用>配体场与d电子的作用 方法：先考虑电子间作用得到谱项；再考虑配体场对电子的 作用得到配体场谱项。 1. 强场方法 适用条件：d电子间作用 < 配体场与d电子的作用 方法：先考虑配体场对电子的作用得到强场组态；再考虑电 子间作用得到配体场谱项。 2、弱场方法的处理 1）谱项分裂的两条规则 A、不论谱项由哪个dn组态产生，相同配体场，对给定L的谱项 分裂后得到的配体场谱项的数目和类型是相同的。 B、如果忽略化学环境对电子自旋的影响，则一个谱项被配体场分 裂后产生的配体场谱项与原谱项具有相同的自旋多重度。
t2g2： （t2g×t2g） 再约化为：A1g+Eg+T1g+T2g t2g1eg1：（t2g×eg） 再约化为：T1g + T2g eg2： （eg×eg） 再约化为：A1g+A2g+Eg 这些就是由电子间相互作用产生的轨道状态波函数的对称性。 B、自旋多重度 通过降低对称性将多维表示过渡到一维表示，先求出低对称 性时状态的自旋多重度。由于对称性降低后，自旋多重度保持 不变，从而可由低对称性的自旋多重度推出高对称性时状态的 自旋多重度。
3、d1-d9组态离子基谱项在八面体场中的分裂
2 2
Eg
T2g
2
D
2
2
D
2
T2g d9 (Cu2+)
Eg
d1 (Ti3+)
3
3
A2g
T1g
3
F
3
3
T2g
3
F
3
过渡金属配合物催化剂及其相关催化过程ppt课件
一、过渡金属配合物种的化学键
四类配体：
4）配体同时提供一个充满的成键轨道和一个空的反键 轨道，与金属的相应轨道作用。配体的成键轨道与金 属的空轨道作用，形成/ 键；配体空的反键轨道与 金属的充满轨道作用，形成键。如CO、烯烃、磷化
氢等。
一、过渡金属配合物种的化学键
一、过渡金属配合物种的化学键
插入反应：一个原子或分子插入两个初始键合的金
属-配体间。
烯烃向金属-烷基间的插入反应假定机理：
三、相关催化过程
烯烃加氢
能够活化氢的的金属配合物： RuCl63-；Co(CN)53-；RhCl(PPh3)3（即Wilkinson配合物， 对均相催化加氢非常有效）
三、相关催化过程
烯烃加氢
这类催化剂在加氢反应中 的作用为：
二、有机金属配合物的反应与催化反应
氧化加成：配体加成至金属原子并使价态升高的反
应（如H2对配合物的加成）。
氧化加成要求金属周围有两个空配位点，并且金属具 有差值为2 的两种氧化态，比如金属Rh。H2、HI和 CH3I等可以发生氧化加成反应。
二、有机金属配合物的反应与催化反应
插入反应：一个原子或分子插入两个初始键合的金
三、相关催化过程
乙烯氧化制乙醛——Wacker过程
4）在反应体系中直接加入乙醇，有乙醇转化为醛的速率要 比乙烯直接氧化得到醛的速率慢得多，这说明乙烯氧化为乙 醛不是以乙醇作为中间产物； 5）用重水所作的实验表明，所得乙醛分子中不含有D，说明 乙醛中的四个H全部来自乙烯内部； 6）动力学研究表明，插入反应是速控步，根据这一速控步 骤的机理可以导出总反应速率方程
C2H4 PdCl2 H2O CH3CHO Pd 2HCl
2）Pd(0)被氧化为Pd(II)，Cu2+还原为Cu+：
第05章过渡金属的非经典配合物
第一节 金属羰基配合物
三、二元羰基配合物的制备
应是新还原出来的，活化的金属) 1、直接作用 (M应是新还原出来的，活化的金属) 如：Ni ＋ 4CO ＝ Ni(CO)4 ; Fe ＋5CO ＝ Fe(CO)5 还原羰基化作用，常用的还原剂有Na Na、 2、间接作用 还原羰基化作用，常用的还原剂有Na、H、Al 420K,25(1)CoCO3 + 2H2 +8CO 420K,25-30Mpa Co2(CO)8 +2CO2 +2H2O 570K,20-30Mpa,苯 (2)CrCl3 +Al + 6CO 570K,20-30Mpa,苯 Cr(CO)6 +AlCl3 (3)OsO4 + 9CO 420K,35Mpa Os(CO)5 + 4CO2 热分解、 3、热分解、光解 (1) 3 Os(CO)5 加热 Os3(CO)12 +3CO hv(UV),汽油 (2) 2Fe(CO)5 hv(UV),汽油 Fe2(CO)9 + CO 4、羰合物相互作用 3Fe(CO)5 + Ru3(CO)12 380K FeRu2(CO)12 + Fe2Ru(CO)12+3CO 9 第五章 非经典配合物 主目录 上一页 下一页 返回
第一节 金属羰基配合物
二、有效原子序数(EAN)规则(2/4)
（2）原子序数为奇数时有如下几种办法解决其结构问题 从还原剂获得电子形成阴离子， A、从还原剂获得电子形成阴离子，如M(CO)与含有未成对的原子共用电子。 B、与含有未成对的原子共用电子。如HM(CO)n 、 M(CO)nCl 生成二聚体： C、生成二聚体：如：Co2(CO)8、Mn2(CO)10 由此可见，EAN规则的实质就是趋向于(n-1)d、ns、np共 规则的实质就是趋向于(n 由此可见，EAN规则的实质就是趋向于(n-1)d、ns、np共9个 轨道全部得到利用，故有的书上又称九轨道规则 九轨道规则。 轨道全部得到利用，故有的书上又称九轨道规则。 EAN规则的应用 经验规则， 规则的应用： 3、EAN规则的应用：经验规则，主要有以下三个方面的应用 （Mn = 25e 5CO = 10e 1）估算羰基配合物的稳定性 Co = 27e 4CO = 8e
第6章-过渡金属羰基配合物及原子簇合物
C6H6
Cr(C6H6)(CO)3 + 3CO
M(CO)6 + Py
M(CO)5Py + CO
M=Cr,Mo,W
2 与碱反应
Fe(CO)5 + 4NaOH
RX
Na+2[Fe(CO)4]2- + Na2CO3 + 2H2O
O
Na2[Fe(CO)4]
RCX
H RH
R'X RFe(CO)4
L(CO, PPh3)
O
RCHO
O2
RCOH
O2
O
X2
X2
RCX
R'R''NH O
H2O O R'OH
RCNR'R''
RCOR'
RCOOH
6.2.2过渡金属羰基簇合物的反应 1 置换反应
Mn2(CO)10 + PH3
hv
hv Fe2(CO)9 + bipy
Fe2(CO)9 + PH3
Mn2(CO)9PH3 + CO Fe2(CO)7(bipy) + 2CO Fe(CO)4PH3 + Fe(CO)5
第6章 过渡金属羰基配合物及 原子簇合物
CO与过渡金属组成的配合物称之为 过渡金属羰基配合物。含一个过渡金属 的单核羰基配合物及含两个以上过渡金 属并存在金属－金属键的多核配合物， 也称之为羰基簇合物。
表6-1 过渡金属羰基配合物
ⅣB ⅤB
ⅥB
ⅦB
ⅧB
ⅨB
Ti V(CO)6 Cr(CO)6 Mn2(CO)10 Fe(CO)5
过渡金属配合物的合成、性质及生物活性研究
医药化工化 工 设 计 通 讯Pharmaceutical and ChemicalChemical Engineering Design Communications·197·第47卷第5期2021年5月1 概述作为当前的重要疾病之一，恶性肿瘤是人类健康的严重威胁，其治疗和预防受到广大关注。
随着20世纪40年代生物烷化剂的代表氮芥抗癌物质的发现，研究者们在此基础上合成了更多不同结构的药物。
吡啶钴配合物在化学、生物学、医学等许多领域都有潜在的应用。
经过国内外无数科研者们的研究已经发现钴元素对于刺激红细胞的再生过程上发挥着非凡的作用。
钴作为非常重要的微量元素，在人体内具有普遍的主要生理性能。
如抗氧化功能、促成免疫功能、调理基因表达、促成基础代谢、减轻微量元素的毒性等。
因而，钴配合物在人类健康中起着重要作用并逐步开始被人们所注重。
DNA 作为生命遗传信息的载体和传递者，是许多抗癌药物的主要靶点。
研究遗传物质DNA 和药物分子之间是如何相互作用的，对探讨抗癌药物的致癌原因、抑癌药物的药理作用及毒性研究和对设计合成新型具有专一性和选择性的抗癌药物具备重要的指导意义。
由于含氮杂环类配体种类繁多，结构多样，在金属配位化合物研究中应用最多，根据文献报道，在所有使用的含氮杂环类配体中，刚性双齿桥联配体4，4′-联吡啶是使用最多的桥联配体。
在合成的立体结构中，包含一维到三维的多种骨架结构。
通过已经报道的关于吡唑金属配合物的抗肿瘤机理，吡唑配体主要通过非共价键与DNA 相互作用。
因为配合物的配体中含有苯环，可以得出该配合物可能插入DNA 中，这可能是其具有抗肿瘤活性的理由。
新型金属配合物药物在疾病中的治疗上起着重要的作用，过渡金属钴的配合物在药物学、配位化学和生物无机化学学科具有重要的作用。
现如今，随着科研人员们的研究发现，钴配合物在医疗领域，比如抗肿瘤、杀菌、抗氧化等方面具有潜在应用前景[3]。
(完整版)浅谈过渡金属配合物的颜色
浅谈过渡金属配合物的颜色能源1103班邬娇娇通过对基础化学学科的学习，我了解了一些基本的关于过渡金属配合物的知识。
在这里我想浅显地谈一些我对过渡金属配合物丰富的颜色及其形成原因、影响其颜色的因素的认识。
一、过渡金属配合物的颜色：（见附表）二、过渡金属配合物的形成原因：（1）颜色的形成颜色是人对光产生的一种感觉，当一束光的波长在一定范围内时，这束光就可以被人眼看到，人就可以感觉到这束光的颜色。
这个范围是400nm‐770nm。
我们看到的光除了由光源直接发射的光之外，大多数是由物体反射的光。
物体除了反射光以外，也在吸收光，吸收光的波长与反射光波长一致，而且它们所能吸收的光是限定的，即它们只能吸收某一波长或波长范围的光。
这一点是由物体自身的结构决定。
大量事实表明，对于过渡金属元素来说，其d 电子的状态是影响其颜色的决定性因素（对于镧系、锕系的元素，f 电子同样影响重大）。
还有一点需要提及，当我们在复色光（比如白光）中去掉一种波长的光时，它的补色光将会很明显的被观察到，这被称之为减色效应。
物质吸收的颜色于物质呈现的颜色互为补色。
下表位物质吸收颜色于物质呈现颜色的互补关系。
（2）晶体场理论解释过渡金属配合物颜色的形成含d1~d9的过渡金属配离子，由于d轨道没有充满，d 电子可以吸收某一波长的可见光能量而从能量较低的t2g轨道跃迁至能量较高的e g轨道（称之为d‐d 跃迁），从而使得被吸收的光的补色可见（减色效应），因此过渡金属离子显色。
d‐d 跃迁的能量恰好等于轨道之间的分裂能Δ0E(e g)-E(t2g)=Δ0=hν=hc/λ10 cm/sc：光速，c=2.9979×10-34J·ｓh：Planck常数，h=6.6262×10故光能与波数（ν=1/λ，单位: cm-1)成正比配离子吸收光的能量一般为10000~30000cm-1，包括了全部可见光区，因而配离子一般都有颜色。
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2Eeg + 3Et2g=0
解得：
Eeg - Et2g=10Dq
Eeg= 3/5 = 6Dq Et2g= -4Dq
Dq是晶体场强度的衡量，场愈强，Dq越大。
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晶体场理论
金属离子5个d轨道在不同的配位场中发生能级裂分 几种典型的配位场对金属原子或离子d轨道的裂分如图：
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晶体场理论
d轨道电子组态
洪特规则：同一能级的电子尽可能分占不同的轨
剂 50年代，α－烯烃和二烯烃定向聚合的Ziegler－Natta催化
剂 乙烯控制氧化的Pd盐催化剂 晶体场理论发展 60年代，分子轨道理论的发展（Cossee） 70年代以后，配位催化得到迅速发展， 80年代以后，均相催化多相化得到迅速发展。
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配位催化（配位络合催化、络合催化）由 Natta在1957年提出，含义：单体分子与活性 中心配位络合，接着在配位界内进行反应。
空轨道形成σ-配键，另一方面，中心金属原子将其d轨道上的电 子反馈到CO的π*反键轨道中形成反配位π键，这种配位键从整 体上称σ- π电子接受配键。
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几种重要的配位化合物
过渡金属与烯烃的络合物： 烯烃中没有孤对电子，是烯烃的成键轨道上的π电子给予
金属的空轨道，而金属的d电子又反馈到烯烃的反键π*轨道中， 这类络合物称为 π-络合物。
道而且自旋相互平行（这时候能量最低）
Pauli原理：每个轨道只能容纳二个自旋方向相反
的电子，再多就要排斥
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分子轨道理论
晶体场理论只考虑了中央离子(M)与配体 的静电作用，而实际上M上的d电子是非 定域的，必须考虑M与配位体之间的轨道 重叠。
2
空轨道
3
充满轨道
4
充满轨道
+空轨道
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配体 半充满轨道 充满轨道
空轨道 充满轨道 +空轨道
金属-配体化学键
配体： 提供一个充满轨道，如NH3 提供一个半充满轨道，如H，烷基 提供两个充满轨道，如X-，OH提供一个充满的成键轨道与一个空的反
键轨道，如CO
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几种重要的配位化合物
过渡金属与CO的络合物： CO以C和金属相连，CO将孤对电子给予中心金属原子的
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催化作用的原理 催化剂与催化反应的分类
均相催化 多相催化
催化剂的作用，从本质上讲就是促进化学 键的形成或断裂，降低反应活化能。
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乙烯加氢
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配位催化是在反应过程中经由催化剂与反应物之间 的配位作用而达成的。
配位催化的发展：
30年代，Roelen发现羰基钴氢甲酰化催化剂 Nieuwland发现用于卤丁二烯合成的氯化亚铜络合物催化
配位催化的机理特征： 反应在催化剂活性中心的配位界内进行 反应中至少有一个反应品种是配位的
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配合物的结构
配合物是由中央原子（或离子）及其周围的若干个分 子或离子所组成的化合物 中央原子或离子称为配合物的配位中心（核） 周围的若干个分子（或离子）称为配体
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配合物的结构
配位中心常为过渡金属离子或原子(具有d或f层电 子)
1994年国家自然科学基金委员会：“催化是加速反应速度、 控制反应方向或产物构成，而不影响化学平衡的一类作用。 起这种作用的物质称为催化剂，它不在主反应的化学计量 式中反映出来，即在反应中不被消耗。”
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催化作用的基本特征
不能改变化学平衡和平衡常数 催化剂本身不被消耗 催化剂的存在可改变化学反应的速度 催化剂对不同的反应具有选择性 催化剂的寿命
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配合物的结构
单核配合物 如：Ni(CO)4 多核配合物 如：Co2(CO)8 螯合物：一个配位体若有一个以上的配位点，能 直接与同一中央金属离子配位，则称之为螯合配 位体，形成的配合物为螯合物。
如: 二乙胺合铜（Ⅱ）： CH2 NH2
NH2 CH2 2 +
Cu
CH2 NH2
NH2 CH2
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金属的氧化态：在M-X中X以满壳层离开时，金
属所保留的电荷数，即是金属中心离子在络合物 中的氧化态。
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配合物的化学键理论，有静电理论（包括晶体场理论）， 价键理论和分子轨道理论（即配位场理论）。
价键理论：配位中心和配位体间的化学键，可分为： 电价键：中央离子和配位体间的结合力为静电引力。 共价键：配体的孤对电子与中央原子或离子的空价电
子轨道形成共价σ配键。
Ⅴ
Ⅵ
Ⅶ
N
O
F
P
S
Cl
As
Br
Sb
Te
I
有些含π键的烯、炔和芳烃分子也可作为配位体，它们 的π键电子云与金属离子配位。
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配合物的结构
18电子规则：过渡金属络合物中，过渡金属
d电子数和传统上认为是由配体提供的电子 数的总和为18的过渡金属络合物，在热力学 上能稳定形成。
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金属-配体化学键
金属
1 半充满轨道
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晶体场理论
晶体场理论的核心是晶体场分裂，其要点是： 1. 配合物中心离子与视为点电荷或点偶极的离子
或分子配位体之间的作用是纯静电的，无电子 交换，不产生共价键 2. 当受到带负电荷的配位体的静电作用时，中心 离子五重简并的d轨道发生分化，即晶体场分 裂
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晶体场理论
正八面体配合物的能级分裂
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晶体场理论
中央离子的d轨道能级在配位体的电场作用下，分为 几个能量不同的小组，这种能级分裂，称为配位场 效应。在八面体场的进攻下，d 轨道的能量发生变 化：
e－二重简并态 g－对称中心 t－三重简并态 a－单简并 u－反对称
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晶体场理论
是分裂后高能态的轨道和低能态轨道的能级差，在光谱 学上把 写成10Dq。根据量子力学原理，在外场作用下， d轨道的平均能量是不变的。
过渡金属配合物 及其相关催化过程
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催化剂的定义
1919年 Ostwald (奥斯瓦尔德)：“催化剂能影响化学反应 的速度，但它本身并不因化学反应的结果而消耗，它亦不 会改变反应的最终的热力学平衡”。
1976年IUPAC（国际纯粹及应用化学协会）：“催化作用 是一种化学作用，是靠用量极少而本身不被消耗的一种叫 做催化剂的外加物质来加速化学反应的现象”。
1. 具有成键能力； 2. 可以与各种组成的配位体形成配合物； 3. 配位体不同时，表现不同的效应； 4. 具有不同的氧化态； 5. 具有不同的配位数。
第Ⅷ族(Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、 Pt) 金属的配合物在催化中最为重要
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配合物的结构
配体是含有孤对电子或 键的分子或离子。 配体中含有孤对电子的原子称为配位原子。 配位原子主要属于Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ三个主族，再加上负氢离 子和带π键的C原子共计14个。