香料学第六章醚类香料

OCH3
理化性质：无色液体，幽雅的丁香-茴香香气。 CH2CH CH2
存在：泪柏油(90%)、白千层油(90%)、金合欢油、风信子油、
依兰-依兰油等精油。
制备：（1）单离法：真空分馏。
（2）合成：以丁香酚为原料。
OH
OCH3
+ (CH3)2SO4 NaOH
OCH3 OCH3
CH2CH CH2
安全性：FEMA No：2475，FDA。
OCOCH3 C6H13
O
存在：未见报道。
用途：不作食用，只用于化妆品中。茉莉香精主香剂。
作业
1、写出下列香料化合物的化学结构式并简述其香气特征： 二苯醚、二苄醚、茴香醚、茴香脑、菠萝醚、β-萘甲醚、
β-萘乙醚、桉叶油素、黄樟油素、玫瑰醚、茉莉-9。 2、写出制备下列香料的化学反应方程式。 二苯醚、二苄醚、茴香脑、β-萘甲醚。
β -萘醚类：
OC2H5
环醚： O
杂环醚：
O
其它：
CH2OCH3
OCH3 甲基柏木醚
二、醚的一般制法
1、由醇制备醚
2 ROH H2SO4 ROR + H2O
2、由卤代烷R’X与醇钠RONa反应制备
RONa + R'X
ROR' + NaX
3、由烷氧汞化-脱汞反应制备
C C + ROH +Hg(OCOCF3)2
OCH3
H2 NiFra Baidu bibliotek
O CCH2CH3
OCH3
KHSO4 －H2O
HO CHCH2CH3
OCH3 CH=CHCH3
安全性：FEMA No：2097，FDA。 用途：日用、食用。
主要皂用，洗涤剂用。
FEMA No. 2086, FDA 日用，食用。 主要皂用、洗涤剂用、口腔清洁剂用。
OCH3
5.丁香酚甲醚
存在: 未见报道
制备：
OH
+ CH3OH H2SO4
OCH3
+ H2O
安全性：RIFA外用。 用途：低档的花香型皂用，洗涤剂用香精。
2. β -萘乙醚
OC2H5
橙花素-Ⅱ
理化性质：白色片状晶体，温和而持久的橙花香气，甜 的草莓样味道。
存在：未见报道。
制备：
(1)
OH
+ CH3CH2OH H2SO4
第六章 醚类香料
§6.1 醚的性质及制法
一、醚的性质
1. 结构： R-O-R Ar-O-Ar Ar-O-R 2. 特点 (1)常用的醚类香料是芳香族醚、环醚、杂环醚，品种占香料
总数5%。脂肪族醚极少用作香料。 (2)化学性质稳定，仅次于烷烃。在碱性加香产品中不变色。
3.分类
苯醚类：
O
CH3O
OCH3
香气：黄樟树特有香气。
存在：黄樟油（80%~90%）、樟脑油。
制备：单离法生产。
用途：微量用于低档皂用、洗涤剂
用等香精，主要用于生产香兰素、
洋茉莉醛。
O
O
CH2
3,4-亚甲基二氧基-1-丙烯基苯
类似茴香青香香气。
茴香油、依兰-依兰油、当归油。
黄樟油素异构化。
少量日用。
杂环醚：茉莉-9 （3-己基-4-乙酰氧基四氢吡喃） 强烈茉莉香气。
制备： 1.高压水解氯苯制苯酚的副产品。 2.氯苯与苯酚钾反应：
OH
+ KOH
OK
+ H2O
OK
+
Cl CuO
3.酚催化脱水：
2
OH ThO
O
O
+ H2O
2.二苄醚
CH2 O CH2
理化性质：无色液体，具有杏仁香气及壤香、蘑菇味道。
存在：未见报道。
安全性：FEMA No：2371，FDA。
制备：
OCH2CH3
+ H2O
OH
(2)
+ (CH3CH2)2SO4 NaOH
安全性： FEMA No：2768，CE。
用途：日用（皂用、洗涤剂用）、食用。
OCH2CH3
三、其它醚类香料(环醚、杂环醚及其它)
1.黄樟油素
CH2CH CH2
2.异黄樟油素
CH CHCH3
O
O
CH2
4-烯丙基-1,2-亚甲基二氧基苯
CH2Cl NaOH
CH2 O CH2
+
CH2OH
水解
用途：日用、食用。
3.茴香醚
OCH3
4. 茴香脑
OCH3
无色液体，甜茴香香气。 存在：龙蒿油中微量。 制备：
OH
+ CH3Cl NaOH
OCH3
CH CHCH3
白色结晶，甜茴香香气。 茴香油、小茴香油。 以茴香醚为原料制备。
OCH3 (CH3CH2CO)2O FeCl3
CH2CH CH2
用途：食用、日用。
6. 异丁香酚甲醚
理化性质：无色液体，类似丁香-康乃馨样香气。
存在：60多种精油。
制备：（1）单离 真空蒸馏
（2）合成：异丁香酚为原料
OH
OCH3
+ (CH3)2SO4 NaOH
CH CHCH2
安全性：FEMA No：2476，FDA。
OCH3 OCH3
CH CHCH2
CC
NaBH4
OR HgOCOCF3
CC OR H
§6.2 醚类香料
一、苯醚类香料
O
1.二苯醚
理化性质：无色晶体，具有强烈的类似玫瑰的粗青花香， 香气粗糙。m.p.：26~28℃，b.p.：258℃
存在：未见报道。
安全性：FEMA、CE；RIFM。
用途：因其稳定性和价廉而大量用于皂用香精。中、低档 皂用、洗涤剂香精。
用途：食用、日用
OCH3 OCH3
CH CHCH2
7.异丁香酚苄醚 康乃馨-玫瑰香气，日用、食用。
OCH2 OCH3
CH CHCH3
8.对甲酚甲醚 强烈依兰-依兰花香，日用、食用。 OCH3
CH3
二、萘醚类香料
OCH3
1.β -萘甲醚
橙花素-Ⅰ，依拉-依拉
理 化 性 质 ： 白 色 片 状 晶 体 ， 橙 花 、 芳 草 香 。 m.p. ： 72~73℃，b.p.：274℃