《配位化学》PPT课件
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配位化学ppt课件
Nomenclature of Coordination compounds
1) Mononuclear coordination compounds
a) Ligands are named in alphabetical order followed by the name of the central metal atom. Note that, unlike in formulas, the
[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(py)]Cl, 氯化硝基•氨•羟胺•(吡啶）合铂（II）
e) 若配位原子相同，配体中含原子的数目也相同，则按在 配体结构式中与配位原子相连的原子的元素符号字母顺序 排列; 如：
[PtNH2NO2(NH3)2] 氨基•硝基•二氨合铂（II）
精品课件
23
一个立体化学前缀（cis-, trans-, d 和l ）加在配合物 名称前表示立体结构特点或手性， 如 : cis-二氯•二氨合铂（II）；
[Co(ONO)(NH3)5]SO4 硫酸亚硝酸根•五氨合钴（III）。
也可在配体名称后标出参与配位的配位原子的元 素符号，如， (M-ONO)-, 亚硝酸-O; (M-NO2)-,亚 硝酸-N; (M-NCS)-, 硫氰酸-N; (M-SCN)-,硫氰酸S. 二硫代草酸根配体，有键合异构体
K2 Ni
精品课件
31
names of charged and neutral ligands are intermingled as dictated by alphabetization
b) When two or more same ligands are present, their number is indicated by a prefix (di-, tri-, tetra-, penta-, hexa-, etc.). However, when the ligand name itself contains one of these prefixes (as in ethylenediamine), then the multiplicative prefix is bis-, tris-, tetrakis-, pentakis-, hexakis-, etc. e.g.
1) Mononuclear coordination compounds
a) Ligands are named in alphabetical order followed by the name of the central metal atom. Note that, unlike in formulas, the
[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(py)]Cl, 氯化硝基•氨•羟胺•(吡啶）合铂（II）
e) 若配位原子相同，配体中含原子的数目也相同，则按在 配体结构式中与配位原子相连的原子的元素符号字母顺序 排列; 如：
[PtNH2NO2(NH3)2] 氨基•硝基•二氨合铂（II）
精品课件
23
一个立体化学前缀（cis-, trans-, d 和l ）加在配合物 名称前表示立体结构特点或手性， 如 : cis-二氯•二氨合铂（II）；
[Co(ONO)(NH3)5]SO4 硫酸亚硝酸根•五氨合钴（III）。
也可在配体名称后标出参与配位的配位原子的元 素符号，如， (M-ONO)-, 亚硝酸-O; (M-NO2)-,亚 硝酸-N; (M-NCS)-, 硫氰酸-N; (M-SCN)-,硫氰酸S. 二硫代草酸根配体，有键合异构体
K2 Ni
精品课件
31
names of charged and neutral ligands are intermingled as dictated by alphabetization
b) When two or more same ligands are present, their number is indicated by a prefix (di-, tri-, tetra-, penta-, hexa-, etc.). However, when the ligand name itself contains one of these prefixes (as in ethylenediamine), then the multiplicative prefix is bis-, tris-, tetrakis-, pentakis-, hexakis-, etc. e.g.
配位化学定义组成命名PPT课件
配位化学
第一章 前言 配位化学的定义、组成及命名
❖ 配位化学也称络合物化学，是无机化学的一个重要 分支。配位化学已经渗透到许多自然科学领域和重 工业部门，如分析化学、有机化学、生物化学、医 学、催化反应，以及染料、电镀、湿法冶金、半导
体、原子能等工业中都得到广泛应用。
●、物质的分离与鉴定： ●、电镀业：降低金属离子浓度，使镀件获得均匀、光滑、
❖ 1935年范弗里克(Van Vleck)将分子轨道理论（MOT） 应用于配合物，使配合物的理论日渐完善
❖ 1952年Miller合成出了Cp2Fe，开拓了非经典配合物 研究的新领域。配合物研究进入无机化学的“文艺 复兴”，生物无机、金属有机等新兴交叉学科应运 而生
副篇内容
叶绿素(chlorophylls a)是镁的大环 配合物，作为配位体的卟啉环与Mg2+离 子的配位是通过4个环氮原子实现的。 叶绿素分子中涉及包括Mg原子在内的4 个六元螯环。
1.3 配合物的定义
❖ 把像[Cu(H2O)4]2+ 、[Cu(NH3)4]2+ 、[CuCl4]2-这样的 由金属原子与中性分子或者阴离子结合形成的复杂 离子叫做配离子(络离子)，其中的金属原子叫中心 原子（或配离子形成体），其中的H2O、NH3、Cl等叫做配体。
的化合价，即主价和副价
维尔纳 (1866—1919 )
● 元素形成配合物时倾向于主价和
副价都能得到满足
● 元素的副价指向空间确定的方向
戴安邦教授(1901-1999)
中国杰出的无机化学家和教育 家，1981 年当选为 中国科学院化学部学部委员。长期从事无机化学和配位 化学的研究工作，是中国配位化学的奠基者。
1.1 配合物的应用（续）
第一章 前言 配位化学的定义、组成及命名
❖ 配位化学也称络合物化学，是无机化学的一个重要 分支。配位化学已经渗透到许多自然科学领域和重 工业部门，如分析化学、有机化学、生物化学、医 学、催化反应，以及染料、电镀、湿法冶金、半导
体、原子能等工业中都得到广泛应用。
●、物质的分离与鉴定： ●、电镀业：降低金属离子浓度，使镀件获得均匀、光滑、
❖ 1935年范弗里克(Van Vleck)将分子轨道理论（MOT） 应用于配合物，使配合物的理论日渐完善
❖ 1952年Miller合成出了Cp2Fe，开拓了非经典配合物 研究的新领域。配合物研究进入无机化学的“文艺 复兴”，生物无机、金属有机等新兴交叉学科应运 而生
副篇内容
叶绿素(chlorophylls a)是镁的大环 配合物，作为配位体的卟啉环与Mg2+离 子的配位是通过4个环氮原子实现的。 叶绿素分子中涉及包括Mg原子在内的4 个六元螯环。
1.3 配合物的定义
❖ 把像[Cu(H2O)4]2+ 、[Cu(NH3)4]2+ 、[CuCl4]2-这样的 由金属原子与中性分子或者阴离子结合形成的复杂 离子叫做配离子(络离子)，其中的金属原子叫中心 原子（或配离子形成体），其中的H2O、NH3、Cl等叫做配体。
的化合价，即主价和副价
维尔纳 (1866—1919 )
● 元素形成配合物时倾向于主价和
副价都能得到满足
● 元素的副价指向空间确定的方向
戴安邦教授(1901-1999)
中国杰出的无机化学家和教育 家，1981 年当选为 中国科学院化学部学部委员。长期从事无机化学和配位 化学的研究工作，是中国配位化学的奠基者。
1.1 配合物的应用（续）
《配位化学》课件
配位化合物的稳定性
总结词
配位化合物的稳定性
详细描述
配位化合物的稳定性取决于多个因素，包括中心原子或离子的性质、配位体的数目和类型、配位键的 数目和类型等。一般来说，配位数越大，配位化合物的稳定性越高。此外，具有强给电子能力的配位 体也能提高配位化合物的稳定性。
03
配位键理论
配位键的定义
总结词
配位键是一种特殊的共价键，由一个 中心原子和两个或更多的配位体通过 共享电子形成。
《配位化学》PPT课件
目录
• 配位化学简介 • 配位化合物 • 配位键理论 • 配位反应动力学 • 配位化学的应用
01
配位化学简介
配位化学的定义
配位化学是研究金属离子与有机配体 之间相互作用形成络合物的科学。
它主要关注配位键的形成、性质和反 应机制，以及络合物在催化、分离、 分析等领域的应用。
方向性是指配位键的形成要求中心原子和配 位体的电子云在特定的方向上重叠。这决定 了配合物的特定空间构型。饱和性则是指一 个中心原子最多只能与数目有限的配位体形 成配位键，这取决于中心原子的空轨道数量 和配位体的可用孤对电子数。
04
配位反应动力学
配位反应的动力学基础
反应速率
01
配位反应的速率是研究配位反应动力学的关键参数，它决定了
05
配位化学的应用
在工业生产中的应用
催化剂
配位化合物可以作为工业生产中的催化剂，如烯烃的氢化反应、 烷基化反应等。
分离和提纯
利用配位化合物的特性，可以实现工业生产中的分离和提纯过程 ，如金属离子的分离和提纯。
化学反应控制
通过配位化合物可以控制化学反应的速率、方向和选择性，从而 实现工业化生产中的优化。
第3章 配位化学PPT课件
第一节 配位化学基础
1.2 配合物的组成及命名
(1) 配合物的命名规则
(c) 同类配体（无机或有机类）按配位原子元素符号的英 文字母顺序排列。
[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III) (d) 同类配体同一配位原子时，将含较少原子数的配体排 在前面。 [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II)
3 第 章 配位化学
顺-[PtCl2(NH3)2]
目标&要求
掌握较复杂配合物的命名规则 掌握配合物的立体异构现象 掌握配合物化学键基本理论
(价键理论、晶体场理论、配体场理论、分子轨道理论)
了解新型配合物的类型及应用
一、配位化学基础 二、配位立体化学 三、配位化学理论 四、新型功能配合物及应用
第一节 配位化学基础
1.4 配合物的分类
按中心原子数目分类：
单核配合物和多核配合物
按配合物所含配体种类分类：
单一配体配合物和混合配体配合物
按配体的齿数分类：
简单配合物、螯合物、大环配合物等
按配合物价键特点分类：
经典配合物和非经典配合物
第二节 配位立体化学
2.1 配合物的几何构型 2.2 配合物的异构现象
CH2CH2NH2 NH
CH2CH2NH2
二乙三胺(dien)
第一节 配位化学基础
1.3 配体的基本类型及配位能力 四齿配体
二水杨醛缩乙二胺（Salen）
第一节 配位化学基础
1.3 配体的基本类型及配位能力 六齿配体
乙二胺四乙酸钠(EDTA)
第一节 配位化学基础
1.3 配体的基本类型及配位能力 冠醚 （大环醚）
配位化学课件
而[Co(NH3)6]3+的磁矩表明， [Co(NH3)6]3+的电子 结构和[Co(NH3)6]2+不同， Co3+和配体NH3相互作用， 改变了中心离子的电子排布， Co3+电子发生了重排， 采用内层轨道容纳NH3的电子，所以各种性质都较高。
⑵羰基配合物的结构
羰基配合物是指CO与过渡金属所形成的配合物。
⑵中心离子的d轨道在配位体电场的作用下，使原 来能量相同的简并轨道发生能级分裂，有些轨道能量 降低，有些轨道能量升高。
把轨道分裂后，最高能级的d轨道与最低能级的d 轨道之间的能量差—分裂能。
⑶中心离子d轨道的能级分裂，必然会导致在形 成配合物时d电子的重新排布，使配合物体系的能量 下降，产生额外的晶体场稳定化能，从而使配合物 更为稳定。
∴ 4Eeg+6Et2g=0
Eeg-Et2g=10Dq
∴Eeg=+6Dq
Et2g＝－4Dq
可见，在八面体体场中，d轨道能级发生分裂。 每个eg轨道升高6Dq，每个t2g轨道降低4Dq。
②正四面体场中d轨道的能级分裂
当四个配体正好位于正四面体的四个顶点时， 其排列情况和立方体的中心放置金属离子，立方体 的八个顶点每隔一个顶点放置一个配体的排列情况 相同，这样就形成了正四面体场。此时dxy，dyz， dzx分别指向立方体四个平行的棱边中点，距配位体 较近，受到负电排斥作用较强，能级升高。而dz2， dx2-y2分别指向立方体的面心，距配位体较远，受到 的负电排斥作用较弱，使能级下降。
d电子 离子 数
1
V4+
4
Mn3+
5
ห้องสมุดไป่ตู้
Fe3+
某些配合物的磁矩
⑵羰基配合物的结构
羰基配合物是指CO与过渡金属所形成的配合物。
⑵中心离子的d轨道在配位体电场的作用下，使原 来能量相同的简并轨道发生能级分裂，有些轨道能量 降低，有些轨道能量升高。
把轨道分裂后，最高能级的d轨道与最低能级的d 轨道之间的能量差—分裂能。
⑶中心离子d轨道的能级分裂，必然会导致在形 成配合物时d电子的重新排布，使配合物体系的能量 下降，产生额外的晶体场稳定化能，从而使配合物 更为稳定。
∴ 4Eeg+6Et2g=0
Eeg-Et2g=10Dq
∴Eeg=+6Dq
Et2g＝－4Dq
可见，在八面体体场中，d轨道能级发生分裂。 每个eg轨道升高6Dq，每个t2g轨道降低4Dq。
②正四面体场中d轨道的能级分裂
当四个配体正好位于正四面体的四个顶点时， 其排列情况和立方体的中心放置金属离子，立方体 的八个顶点每隔一个顶点放置一个配体的排列情况 相同，这样就形成了正四面体场。此时dxy，dyz， dzx分别指向立方体四个平行的棱边中点，距配位体 较近，受到负电排斥作用较强，能级升高。而dz2， dx2-y2分别指向立方体的面心，距配位体较远，受到 的负电排斥作用较弱，使能级下降。
d电子 离子 数
1
V4+
4
Mn3+
5
ห้องสมุดไป่ตู้
Fe3+
某些配合物的磁矩
配位化学课件第1章
2．电离异构
电离异构是由配合物中不同的酸根离子在
内、外界之间进行交换而形成的。如 [Co(NH3)5Br] S04的两种异构体见表1-2。
类型：配合物的异构一般可分为两大类： 构造异构和立体异构。
一、构造异构
概念：实验式相同而成键原子联结方式不
同引起的异构为构造异构。
1．水合异构 化学组成相同的配合物，由于水分子处于
内外界的不同而引起的异构现象称为水合 异构。
水合异构的经典例子是氯化铬的三
种水合物。它们的实验式均为
CrCl 3 · 6H 2 O ，三种水合异构体的配 位式及有关性质见表l-1。
4、电中性配体名称:
一般保留原来命名，而CO、NO、O2和N2 作为配体时，则称为羰基、亚硝基、双氧、 双氮。
5、常见配体缩写：
乙二胺（en）、硫脲（tu）、草酸根
（ox2-）、乙酰丙酮根（acac）、乙二胺 四乙酸根（edta）、吡啶（py）、2.2， 联吡啶（bpy）、甘氨酸根（gly）、水杨 醛根（sald）、1.10-菲绕啉（phen）、二 乙烯三胺（dien）、三乙烯四胺（trien）、 四乙烯五胺(tetren)、五乙烯六胺（penten）
3．按配体种类异同分类：
（1）单一配体配合物：含有相同配体的 配合物，如Na3[Co(NO2)6] ； [Cu(NH3)4]SO4等。 （2）混合配体配合物：含有不同配体配 合物，如[Co(CO)4(NH3)2]+ ； [Pt(NH2)(NO2)(NH3)2]等。
4．按配体种类分类：
（1）羰基配合物：低价过渡金属（包括 零价）与羰基形成的配合物，如 [Ni(CO)4]; [Fe(CO)5]等。 （2）不饱和烃配合物：金属离子与烯烃、 炔烃、环戊二烯离子C5H5-、苯等不饱和 配体形成的配合物，如[Pt(C2H4)Cl3]- 、 [Fe(C5H5)2]; [Cr(C6H6)2]等。
《配位化学讲义KE》课件
3 表征技术
了解配位化合物的结构分析与谱学分析方法
配位化学在应用领域
能源储存和转化
探索配位化学在可持续能源领域的应用
环境保护
了解配位化学在环境保护中的应用与影响
科学、生态、和谐的未来
可持续发展 创新与应用
探究配位化学在实现可持续发展中的角色 展望配位化学在科学与技术领域的未来
配位配体
学习常用的配位配体及其影响因素
配位物质的性质与应用
1
催化应用
探索配位化合物在催化反应中的作用
光电应用
2
了解配位物质在光电子器件中的应用
3
生物和医药应用
介绍配位化合物在生物学和医药领术
掌握配位化学中的合成方法与操作技巧
2 纯化技术
学习配位化合物的分离纯化方法
《配位化学讲义KE》PPT 课件
欢迎来到《配位化学讲义KE》PPT课件！本课程将带你深入探索配位化学的基 本概念、配位物质的结构和性质，以及在各个领域的应用。
配位化学的基本概念
1 概述
2 配位键
了解配位化学的定义和发展历程
学习配位化合物中的配位键理论与形成机制
3 配位数
了解不同配位物质的配位数及其影响因素
配位物质的结构与合成方法
结构特征
探索配位物质的结构特征和几何异构体
合成方法
介绍常见的配位化合物合成方法和反应类型
配位键理论与配位作用
配位键理论
深入理解配位键的形成与电荷转移现象
配位作用原理
学习配位作用对配位化合物性质的影响
常见的配位体系和配位配体
配位体系
介绍八面体、四方形和线性等常见的配位体系
第19章配位化合物ppt课件
为分裂能（）。
38
（2） 四面体场
d
dr
四面体场中的坐标和d轨道的分裂 由于dε和dγ两组轨道与配体电场作用的大小区别，远不如 在八面体场中的明显，所以四面体场的分裂能 △t 较小， △t < △o 。
39
（3）正方形场
s
正方形场中坐标的选取和d轨道的分裂 在正方形场中，△s 很大，△s > △o 。
y Ni (CO)4 中d－pπ配键（反馈π键）示意图 35
过渡金属与羰基、氰、链烯烃、环烯烃等配体形成 的配合物都含有反馈π键。
烯烃配合物
1827年，丹麦药剂师Zeise合成了K [ PtCl3(C2H4) ]·H2O， 这是第一个有机金属化合物，但其结构直到120多年后才 确定。
σ 配键
d－pπ 配键
12
3 、配体的先后顺序
（1）先无机后（有机） （2）先阴离子后分子 （3）同类配体中，按配位原子在英文字母表中的次序 （4）配位原子相同，配体中原子个数少的在前 （5）配位原子相同，配体中原子个数相同，则按和配
位原子直接相连的其它原子英文字母次序。
13
命名下列配合物
1. PtCl2(Ph3P)2 2. K [PtCl3 (NH3 )] 3. [Co (NH3 )5 H2O ] Cl3 4. [Pt(Py)(NH3 )(NH2OH)(NO2)]Cl 5. [ Pt (NH3)2 (NO2) (NH2) ]
铂与乙烯之间的成键示意图 36
19－ 2－ 2 晶体场理论
1、 晶体场中d 轨道的分裂
在自由原子或离子中，五种 d 轨道的能量简并， 其原子轨道的角度分布如图
y x
dxy
z x
dxz
z
38
（2） 四面体场
d
dr
四面体场中的坐标和d轨道的分裂 由于dε和dγ两组轨道与配体电场作用的大小区别，远不如 在八面体场中的明显，所以四面体场的分裂能 △t 较小， △t < △o 。
39
（3）正方形场
s
正方形场中坐标的选取和d轨道的分裂 在正方形场中，△s 很大，△s > △o 。
y Ni (CO)4 中d－pπ配键（反馈π键）示意图 35
过渡金属与羰基、氰、链烯烃、环烯烃等配体形成 的配合物都含有反馈π键。
烯烃配合物
1827年，丹麦药剂师Zeise合成了K [ PtCl3(C2H4) ]·H2O， 这是第一个有机金属化合物，但其结构直到120多年后才 确定。
σ 配键
d－pπ 配键
12
3 、配体的先后顺序
（1）先无机后（有机） （2）先阴离子后分子 （3）同类配体中，按配位原子在英文字母表中的次序 （4）配位原子相同，配体中原子个数少的在前 （5）配位原子相同，配体中原子个数相同，则按和配
位原子直接相连的其它原子英文字母次序。
13
命名下列配合物
1. PtCl2(Ph3P)2 2. K [PtCl3 (NH3 )] 3. [Co (NH3 )5 H2O ] Cl3 4. [Pt(Py)(NH3 )(NH2OH)(NO2)]Cl 5. [ Pt (NH3)2 (NO2) (NH2) ]
铂与乙烯之间的成键示意图 36
19－ 2－ 2 晶体场理论
1、 晶体场中d 轨道的分裂
在自由原子或离子中，五种 d 轨道的能量简并， 其原子轨道的角度分布如图
y x
dxy
z x
dxz
z
第五章-配位化学PPT课件
配位化学
2020年9月28日
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1 本章目录
中学化学链接
•初中化学 CuSO4·5H2O •化学Ⅰ、Ⅱ有关“配位化学”教学要求： 结晶水合离子化合物、银氨溶液
2020年9月28日
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2 本章目录
选修模块教学要求
1.理解简单配位键的形成过程。
2.能用配位键说明简单配合物的形成，知道形成配合物的 条件，了解配合物组成，知道配合物在水溶液中的电离情 况。
多基配位体：一个配位体中有两个或两个以 上的配位原子与中心离子配位, 称为多基配位体。
如C2O42-、乙二胺、乙二胺四乙酸(EDTA).
乙二胺(en)： NH2—CH2—CH2—H2N
2020年9月28日
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10 本章目录
OO
草酸根：
‖‖
—O—C—C—O—
乙二胺四乙酸（EDTA）
HOOC—CH2
例如：红色的CsRh(SO4)2·4H2O复盐就是配 合物 。
2020年9月28日
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6 本章目录
NH3
2+
NH3 Cu2+ NH3
NH3
[ NH3 Ag+ NH3 ]+
[Cu(NH3)4]2+ [Ag(NH3)2]+
2020年9月28日
[Fe (CN)6 ]3-
上一页
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7 本章目录
配合物的组成
的空间构型不作要N求F3不。易与Cu2＋形成配离子，其原因是_______________。
福建（2）在[Z(NH3)4]2+离子中，Z2+的空间轨道受NH3分子
2020年9月28日
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1 本章目录
中学化学链接
•初中化学 CuSO4·5H2O •化学Ⅰ、Ⅱ有关“配位化学”教学要求： 结晶水合离子化合物、银氨溶液
2020年9月28日
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2 本章目录
选修模块教学要求
1.理解简单配位键的形成过程。
2.能用配位键说明简单配合物的形成，知道形成配合物的 条件，了解配合物组成，知道配合物在水溶液中的电离情 况。
多基配位体：一个配位体中有两个或两个以 上的配位原子与中心离子配位, 称为多基配位体。
如C2O42-、乙二胺、乙二胺四乙酸(EDTA).
乙二胺(en)： NH2—CH2—CH2—H2N
2020年9月28日
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10 本章目录
OO
草酸根：
‖‖
—O—C—C—O—
乙二胺四乙酸（EDTA）
HOOC—CH2
例如：红色的CsRh(SO4)2·4H2O复盐就是配 合物 。
2020年9月28日
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6 本章目录
NH3
2+
NH3 Cu2+ NH3
NH3
[ NH3 Ag+ NH3 ]+
[Cu(NH3)4]2+ [Ag(NH3)2]+
2020年9月28日
[Fe (CN)6 ]3-
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7 本章目录
配合物的组成
的空间构型不作要N求F3不。易与Cu2＋形成配离子，其原因是_______________。
福建（2）在[Z(NH3)4]2+离子中，Z2+的空间轨道受NH3分子
精品课程配位化学-PPT课件
‘primary valency’).
47
§ 2、配合物的立体化学
1 常见配合物的构型
❖配位数2：
中心原子的电子组态： d10
例如：Cu(I) Ag(I) Au(I)
Hg(I)
直线形，D∞h Cu(NH3)2+, AgCl2, Au(CN)2，HgCl2– [Ag(NH3)2]+，HgX2
48
❖ 配位数3：KCu(CN)2
13
§1.2.常见配体和配合物
1. 可作为配位原子的元素：
IVA
VA
VIA
VIIA
C
N
O
F-
H-
P
S
Cl-
As
Se
Br-
Sb
Te
I-
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
2. 配合物分类：1）按中心离子数分类
中央离子有两种价态： 主价和副价;
主价和副价可同时得到； 副价具有方向性
44
45
A. Werner 提出的配合物结构
46
S. F.A.Kettle 对维尔纳 的评价
The father of modern coodination chemistry is Alfred Werner, who was born in France in 1866 but lived most of his life in Zuerich. Werner’s greatest contribution to coondination chemistry came in a flash of inspiration (at two o’clock in the morning) when he recognized that the number of groups attached to an atom (its’ secondary valency’)need not equal its oxidation number( he called it
47
§ 2、配合物的立体化学
1 常见配合物的构型
❖配位数2：
中心原子的电子组态： d10
例如：Cu(I) Ag(I) Au(I)
Hg(I)
直线形，D∞h Cu(NH3)2+, AgCl2, Au(CN)2，HgCl2– [Ag(NH3)2]+，HgX2
48
❖ 配位数3：KCu(CN)2
13
§1.2.常见配体和配合物
1. 可作为配位原子的元素：
IVA
VA
VIA
VIIA
C
N
O
F-
H-
P
S
Cl-
As
Se
Br-
Sb
Te
I-
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2. 配合物分类：1）按中心离子数分类
中央离子有两种价态： 主价和副价;
主价和副价可同时得到； 副价具有方向性
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A. Werner 提出的配合物结构
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S. F.A.Kettle 对维尔纳 的评价
The father of modern coodination chemistry is Alfred Werner, who was born in France in 1866 but lived most of his life in Zuerich. Werner’s greatest contribution to coondination chemistry came in a flash of inspiration (at two o’clock in the morning) when he recognized that the number of groups attached to an atom (its’ secondary valency’)need not equal its oxidation number( he called it
配位化学课件第一章第一节
2、广义定义 广义定义：凡是由原子 原子B或原子团 原子团C与原子 原子A 广义定义 原子 原子团 原子 结合形成的，在某一条件下，有确定组成 区 有确定组成和区 有确定组成 别于原来组分（A、B或C）的物理 化学 物理和化学 别于原来组分 物理 化学特性 的物种。 显然广义定义范围太大，比较笼统，所以 配合物一般用狭义定义。 徐光宪先生说： 配位化学是研究广义配体与广义中心原子 结合的“配位分子片”，及由分子片组成的单 核、多核配合物、簇合物、功能复合配合物及 其组装器件、超分子、Lock and Key 复合物， 一维、二维、三维配位空腔及其组装器件等的 合成和反应、制备、剪裁和组装，分离和分析， 结构
⑥ 配体化学式相同，但配位原子不同（如-SCN, -NCS)，则按配位原子元素符号的字母顺序排 列。若配位原子尚不清楚，则按配位离子的化 学式中所列的顺序为准。
4、配体的命名 、
① 无机阴离子配体：一般称为“某根”、“亚某 根” 如：SCN－ ：硫氰酸根，ONO－ ：亚硝酸根， NO2 － ：硝基，NH2 － : 氨基 。
如：K3[Fe(CN)6] : 六氰合铁(Ⅲ)酸钾； [Co(NH3)6]Cl3 : 氯化六氨合钴(Ⅲ)； H2[PtCl6] : 六氯合铂(Ⅳ)酸。 3、配位离子中配体的位次： 、
① 配合物中如果既有无机配体，又有有机配体， 则无机配体排列在前，有机配体排列在后。配 体名称较复杂时，可加括号以免混淆。 如：[PtCl2(PPh3)2] : 二氯二(三苯基膦)合铂(Ⅱ)
穴醚名称后方括号内的阿拉伯字，是标明 各桥键中所含氧原子的数目，按从大到小的顺 序排列。
2、双核配合物 、
如果双齿配体的配位原子相邻近，不可 能与一个中心原子形成环状化合物，则它的配 位原子各与一个中心原子成键，形成双核配合 物。 H2N NH2 如 NH2NH2
1-配位化学基础知识ppt课件
O
O
O
O
O
O
O
二苯并-18-冠-6 二环己基-18-冠-6
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分子配体:
例如: 分子氢(H2)配体 分子氧(O2)配体 二氧化碳(CO2)分子配体
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络合配体:
配体本身为配合物, 但还有孤对 电子与另一个金属原子结合, 形成多 核配合物.
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4. 配位数 中心原子所接受的配位原子的数目.
用罗马数字表示
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配体的命名： a.先阴离子配体，后中性配体。
b.同类配体若不止一个时，按配位原 子元素符号的英文字母顺序。
c.先无机配体，后有机配体，书写时 把有机配体置于括号中。
d.配体个数用倍数词头二、三、四等数 字表示。
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注意：一些配体的名称。
NCS- 异硫氰酸根 SCN 硫氰酸根
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第二节 配合物的类型
1. 单一配体配合物
配合物中只含一种配体，[MLn]
例如: [Cu(H2O)4]2+ [Co(py)4]2+
[Cu(NH3)4]2+ [Cu(en)2]2+
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2. 混配配合物
配合物中含两种以上配体， [MLx By] 例如: [AgBrI]–
[Cu(py)2(SCN)2] [Co(NH3)4Cl2]+
例 : en H2N.. CH2 CH2 N.. H2
双齿配体
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（3）桥联配体 ( bridge ligand ) : 联结 2个中心原子的配体.
如: OH- , Cl- , O2-, NH2NH2
配位化学ppt
镜面 D
M
C
C
A
B
B
D M
A
互为镜像的关系
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2、六配位八面体型的三顺式配合物。见 书178页图4-12。
A
C M
B
C
m
A
A
A
M
BB
C
A A
C B
C B A MM
B
A C
B B
CC
对映异构体的特点： 偏振光旋转的角度相同但方向相反。
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偏振光： 光波是电磁波。 电场或磁场振动的方向与光前进的方向 垂直，电场振动的平面与磁场振动的平面垂 直。
(2) 四羰基合镍（0）
⑶ 二水合溴化二溴·四水合铬（Ⅲ）
⑷ 二氯化亚硝酸根·五氨合铱(Ⅲ)
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4-2 配合物的异构现象和立体结构
配合物的异构
结构异构 立体异构
几何异构
旋光异构（对映异构）
4-2-1 结构异构
概念：组成相同而配合物(包括配离子)结构 不同的异构现象。
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类型：
(1)键合异构
[Co(NO2)(NH3)5]Cl2 硝基 黄褐色 酸中稳定 [Co(ONO)(NH3)5]Cl2 亚硝酸根 红褐色 酸中不稳定 (2) 电离异构
络盐(complex salt)：如果一种复盐在其晶体中 和水溶液中都有络离子存在，属于配合物，称为络 盐。
例如： CsRh(SO4).4H2O, 其水溶液和 晶体中存 在
[Rh(H2O)4(SO4)2]-
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4-1-3、配合物的命名 1、配离子的命名 命名顺序：
配体数
合
配体名称
中心离子 （氧化数）
L
L
M
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[Co(NH3)6]Cl3。
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② 配位化学的奠基时期
配位化学的奠基人——维尔纳
1983年供职于苏黎世大学的Werner A 提 出天才的见解，被后人称之为维尔纳学说.
● 大多数化学元素表现出两种类型 的化合价，即主价和副价 ● 元素形成配合物时倾向于主价和 副价都能得到满足 ● 元素的副价指向空间确定的方向
20世纪40年代前后，第二次世界大战期间，无机化学家在围绕耕耘周期 表中某些元素化合物的合成中得到发展，在工业上，美国实行原子核裂变 曼哈顿(Manhattan)工程基础上所发展的铀和超铀元素溶液配合物的研究。 以及在学科上，195l年Panson和Miler对二茂铁的合成打破了传统无机和有 机化合物的界限。从而开始了无机化学的复兴。
关于最早的配合物研究是在1798年法国塔索尔特(Tassaert)
观察到亚钴盐在氯化铵和氨水溶液中转变为CoCl3·6NH3的实 验。塔索尔特是个分析化学家。他研究在盐酸介质中如何用
NaOH使Co2+沉淀为Co(OH)2，再由Co(OH)2灼烧成CoO以测 定钴的含量。在用氨水代替NaOH时发现了桔黄色的晶体
CuSO4 + 4 NH3 === [Cu(NH3)4]SO4
Ni + 4 CO === [Ni(CO)4]
3NaF + AlF3 === Na3[AlF6]
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4-1 配合物的基本概念
1.2 组成
配位单元：由一个简单阳离子或原子和一定数目的中性分子或阴 离子以配位键结合，按一定的组成和空间构型形成一 个复杂的离子或分子.形成的离子称为配离子，形成的 分子称为配分子.
但是，使用配合物作为染料，在我国从周朝就开始了， 比普鲁土蓝的发现早二千多年。《诗经》中有“缟衣茹 藘（绛红色佩巾的代称）”，“茹藘在阪”这样的记载。 “茹藘”就是茜草，当时用茜草的根和粘土或白矾制成 牢度很好的红色染料，后来称为茜素染料。
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实际就是存在于茜草根中的二(羟基)葸醌和粘土(或 白矾)中的铝和钙离子生成的红色配合物，这是最早 的媒染染料。在长沙马王堆一号墓出土的深红色绢和
第四章 配位化学
4-1 配合物的基本概念 4-2 配合物的异构现象与立体结构 4-3 配合物的价键理论 4-4 配合物的晶体场理论Βιβλιοθήκη 完整版课件ppt1
①、配位化学的萌芽时期
国外文献上最早记载的配合物是我们熟悉的一种染 料即普鲁士蓝。1704年普鲁士染料厂的一位工人把兽皮 或牛血和碳酸钠在铁锅中一起煮沸，得到一种蓝色的染 料，后来经详细研究即为Fe4[(Fe (CN)6]3。
配碱 Cu(3 N )4(HOH 2 )
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4-1
1.2.1 内界与外界
内界
配合物的基本概念
内界
内界
←
← ← ←
← ← ← ←
[Ag(NH3)2]Cl
子 体 目界 中 配 配外
心
体
离
数
Ni(CO)4 [CoCl3(NH3)3]
子体 目 中配 配
子 中
心 体心配
原 数离体
配离子 形成体 — 中心离子或原子 （配分子） 配体 — 中性分子或阴离子
长寿绣袍的底色，经鉴定是用这种染料染色的。
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栎树(橡树)、五倍子都含有焦棓酚单宁质，柿子，冬青叶等 含有儿茶酚单宁质；单宁质直接用来染织物时呈淡黄色。但单 宁的羟基和铁盐作用就生成黑色的配合物。古代平民的衣服都 是黑色的，就是将单宁染过的纺织品再用绿矾(FeSO4·7H2O的 俗名)处理成为黑色。因此，《荀子·劝学篇》有“与之俱黑” 的话。早在唐初出版的《新修本草》就记载了苏仿木，即苏木， 是产于云南的小乔木，将它和绿矾一同处理，可供染色，现已 初步鉴定其结构为它和Fe2+生成深青红色的配合物。
我国配位化学的研究在中华人民共和国成立前几乎属于空白. 80年代后, 我国配位化学研究已步入国际先进行列。特别在下列方面取得了重要进 展:(1)新型配合物、簇合物、有机金属化合物和生物无机配合物，特别是 配位超分子化合物的合成及其结构研究取得丰硕成果，丰富了配合物的内 涵;(2)开展了热力学、动力学和反应机理方面的研究，特别在溶液中离子 萃取分离和均向催化等应用方面取得了成果;(3)现代溶液结构的谱学研究 及其分析方法以及配合物的结构和性质的基础研究；（4)随着高新技术的 发展，具有光、电、热、磁特性和完整生版课物件功ppt能配合物的研究正在取得进展。6
配 合 物：由配离子与带有相反电荷的离子组成的电中性化合物 以及不带电荷的配分子本身.
配分N 子i(： C4,OC ) o3C (Nl H 3)3
配离B 子 4 F,：Fe(C64N -, C ) o(3 N )5(H2O)3, Cu(3 N )4H 2
配合配 物酸 ： HB4 F
配盐 K4Fe(C )6,N Co(3 N )5(H H 2O)C3l
H3N Cl
H3N
Cl NH3
NH3
Co
NH3
NH3 Cl
维尔纳 (Werner, A, 1866—1919)
瑞士无机化学家.因创立配位化学而获得1913 年诺贝尔化学奖
1923年，英国化学家西奇维克Sidgwick) 提出有效原子序数（EAN)法则….
XRD
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③ 配位化学的蓬勃发展时期
Ziegler和Natta的金属烯烃催化剂，Eigen的快速反应。Lipscomb的硼烷 理 论 ， Wnkinson 和 Fischer 发 展 的 有 机 金 属 化 学 ， Hoffmann 的 等 瓣 理 论 Taube研究配合物和固氮反应机理,Cram，Lehn和Pedersen在超分子化学 方面的贡献，Marcus的电子传递过程。在这些开创性成就的基础上，配位 化学在其合成、结构、性质和理论的研究方面取得了一系列进展。
4-1 配合物的基本概念
1.1 定义
配位化合物（配合物、络合物，complex）
由可给出弧对电子或多个不定域电子的一定数目 的离子或分子（称为配体）和具有接受孤对电子 或多个不定域电子的空位的原子或离子（统称中 心原子）按一定的组成和空间构型所形成的化合 物。研究配合物的化学称配位化学，配位化学 （coordination chemistry）。