31质谱基础知识
合集下载
相关主题
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
有机质谱仪的应用 石油化工
石油化工应用有机质谱最早。 石油产品组分与性能的关系。 油品添加剂的剖析:润滑油中防腐剂的 剖析;油品中非离子表面活性剂的分析。
有机质谱仪的应用 煤化工
煤的汽化和液化产品:多为脂肪烃和芳 烃
有机质谱仪的应用 生命科学
利用稳定同位素标记示踪剂研究人体代 谢过程及代谢产物。 生物大分子的测定。牛胰岛素(5733)、 小牛血清白蛋白(66430-66709)、核 糖核酸酶(13687)、干扰素 (19273)。 药物结构鉴定及药物代谢研究。 生物样品中小分子化合物。
有机质谱仪的应用 天然产物
天然产物中挥发性有机化合物。通常用 GC-MS。挥发油、香料、中药、藏药。 天然有机化合物的新结构鉴定。
有机质谱仪的应用 法庭科学
毒品及违禁药物的分析。麻醉剂、鸦片及其衍 生物、致幻剂、镇静剂、兴奋剂。如吗啡 (285)、可待因(299)、蒂巴茵(313)、 罂粟碱()339、哪可汀(413)。 爆炸物的检测和鉴定。不能用GC-MS。TNT 炸药(2,4,6-三硝基甲苯)、NG炸药(三硝 基甘油)。 其它痕量作案证据的分析。纵火加速剂、高分 子材料。
Pressure (Torr) 760 1 10-3 10-5 10-7 10-9 Mean Free Path (meters) 6.0x10-8 4.5x10-5 4.5x10-2 4.5x100 4.5x102 4.5x104
真空系统 高真空的实现
前级泵(粗抽泵):机械泵先将体系抽 到10-1——10-2 Pa。 高真空泵:油扩散泵或涡轮分子泵,将 真空抽到10-4——10-5 Pa。油扩散泵较 便宜,但会产生一定的本底,并可能造 成反油,污染离子源和质量分析器。涡 轮分子泵可以克服油扩散泵的缺点,但 价格较贵。
离子源 结构与离子轨道
离子源 电子轰击电离方式
离子源 化学电离方式
离子源 化学电离方式
离子源 大气压电喷雾电离方式
离子源 大气压电喷雾电离方式
离子源 大气压电喷雾电离过程
离子源 大气压化学电离方式
离子源 大气压化学电离过程
质谱常用术语
质荷比:离子质量与所带电荷的比值。 质谱图:离子碎片丰度对质荷比作图得 到质谱图。 分子离子:样品分子失去一个电子后形 成的质量与分子量相等的离子,M+。 碎片离子:由样品分子或分子离子发生 化学键断裂后形成的各种离子。
质量分析器类型 四极杆
质量分析器类型 离子阱
质量分析器类型 飞行时间
百度文库量分析器类型 扇形磁场
质谱仪结构组成 检测器
作用:将通过质量分析器的离子转变成 电信号输出。 类型:直接测量;电子倍增器。
质谱仪结构组成 检测器
质谱仪结构组成 检测器
质谱仪结构组成 检测器
质谱仪结构组成 数据处理系统
质谱基础知识
化学与分析测试实验室 陈忠林
质谱基本原理
黑箱与弹弓 碎片重组——考古 碎片重组 考古
质谱仪结构组成 框 图
进样系统 离子源 质量分析器 检测器
真空系统
供电系统
数据处理系 统
质谱仪结构组成 原理图
质谱仪结构组成 进样系统
作用:将样品引入离子源 方式1:直接进样(气体、液体、固体) 方式2:利用GC进样
有机物电离举例 甲基异丁基酮
有机物电离举例 癸烷
有机物电离举例 6-环己基十一烷
质谱仪结构组成 质量分析器
作用:使进入的具有不同质荷比(m/e) 的正离子(或负离子)进行分离,顺序 到达检测器。 原理:质谱方程式m/e=H2R2/2V 。 意义:离子在磁场内的运动半径R与离子 的质荷比m/e、外加磁场强度H、加速 电压V有关。只有在一定的V及H条件下, 具有一定质荷比的离子才能以运动半径 为R的轨道到达检测器
有机质谱仪的应用 食品工业
烟草工业。不同香型的香烟配方、品牌 香烟的烟气质谱图(指纹图)、有害成 分。 饮料和酒类成分研究。名酒真伪鉴定、 酒中有害物如强致癌物氨基甲酸乙酯的 测定。 油脂化学品分析。动植物食用油脂分析。 食品添加剂。
有机质谱仪的应用 环境科学
土壤和农作物中有机污染物、农药残留的检测。 有机氯农药、有机磷农药。 大气中有机污染物的分析。飘尘-二氯甲烷萃取 -浓缩-GCMS。 水中有机污染物的分析。污水—液液萃取。较 清洁水—固相萃取。 环境中特定有机污染物的监测。多氯二苯并二 恶英(PCDDs),2,3,7,8-四氢二苯并二恶英 (2,3,7,8-TCDD)是已知最毒的异构体。
质谱仪结构组成 质量分析器
方程应用:(1)若固定H、R,则m/e 与V成反比,只要连续改变加速电压V (电压扫描),就可使具有不同m/e的 离子按顺序到达检测器,得到不同的质 谱图。(2)若固定V、R,则m/e与H2 成正比,只要连续改变磁场强度H(磁场 扫描),就可使具有不同m/e的离子按 顺序到达检测器,得到不同的质谱图。
有机质谱仪的应用 有机合成
证明是否得到所要的最终产物。如放线 菌代谢的嗅味产物MIB合成。 在多步合成过程中,监测中间合成步骤 的产物是否正确。如有人要经13步合成 一笼状冠醚,但在第8步时进一步的反应 一再失败,经质谱鉴定,第8步的产物分 子量为565,而正确的分子量应为563, 证明未发生闭环反应。改进后顺利进行。
质谱图
质谱常用术语
母离子:可进一步电离产生更小碎片的 离子,与子离子对应。 子离子:由母离子裂解而来的小碎片离 子。 同位素离子:由样品中元素的同位素产 生的离子。如12C/13C=1.11
质谱常用术语
M+1离子:分子离子在电离室内捕获一 个氢形成的离子或同位素分子离子。 重排离子:分子离子裂解为碎片离子时, 某些碎片不仅仅通过键的简单断裂,而 是经过原子或基团重排后形成的离子。
质谱仪结构组成 供电系统
作用:为系统提供能量,使仪器按照确 定的电磁参数正常运行。
质谱基础知识
质谱仪分类(按用途)
同位素质谱仪:用于测定同位素丰度。 对测量准确度、精密度和丰度灵敏度的 要求较高。 无机质谱仪:用于进行无机物分析。如 气体质谱分析仪、质谱检漏仪等。 有机质谱仪:用于进行有机物结构分析。 多数仪器可与色谱联用。
质谱仪结构组成 质量分析器
质谱仪结构组成 质量分析器类型
射频:四极杆、离子阱 飞行时间 扇形磁场 傅立叶变换 其它
质量分析器类型 四极杆
四极杆质量分析器:有两组对称的电极 组成,每对电极上分别施加高频电压, 改变高频电压(电压扫描或频率扫描) 可以选择性使不同质量(质荷比)的离 子通过,到达检测器产生质谱信号。
作用:将检测器检测到的电信号记录并 储存,同时控制各部分电子元件的操作 参数。
质谱仪结构组成 数据处理系统
质谱仪结构组成 真空系统
质谱仪结构组成 真空系统的作用
提供足够的平均自由程 提供无碰撞的离子轨道 减少离子-分子反应 减少背景干扰 延长灯丝寿命 消除放电 增加灵敏度
真空系统的作用 自由程与压力的关系
分子离子峰 确定分子量
看分子离子峰与临近峰质量差应合理。 分子离子峰的左面不可能出现比分子离 子峰质量小3-14个质量单位的峰。 利用M+1峰的信息。某些化合物如醚、 酯、胺、酰胺等的分子离子不稳定,但 M+1(捕获•H)峰却很大。
分子离子峰 确定分子量
利用M-1峰的信息。有些化合物特别是 醛类没有分子离子峰,但M-1(失去•H)峰 却较大。 降低电子轰击源的能量,观察炙谱峰的 变化情况。逐渐降低电子流的能量,减 少分子离子的裂解。
分子离子峰 确定分子量
掌握分子离子峰稳定性规律:芳香环>共 轭链烯>脂环化合物>直链烷烃类>硫醇> 酮>胺>酯>醚>分支较多的烷烃类>醇。 用N规则判断:由C、H、O组成的有机 化合物,分子离子的质量一定是偶数; 由C、H、O、N组成的有机化合物,含 奇数个N,分子离子的质量是奇数,含偶 数个N,分子离子的质量是偶数。
质谱仪结构组成 进样系统
质谱仪结构组成 离子源
作用:用某种电离方式将待测样品分子 (或原子)电离成离子(正离子、负离 子、分子离子、碎片离子、单电荷离子、 多电荷离子),并将离子加速、聚焦成 为离子束,送进质量分析器。
质谱仪结构组成 离子源
离子源 电离方式
电子轰击(EI) 化学电离(CI) 场致电离与场解析(FI、FD) 电喷雾电离(ESI) 大气压化学电离(APCI) 快原子轰击(FAB) 其它很多种