电导法测定难溶盐的溶解度和Ksp(ppt)教学内容

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用0.01mol·L-1的KCl溶液。查附录,25℃的电导率。用 少量标准KCl溶液洗涤电导电极两次,将电极插入盛适量 溶液的锥形瓶中,液面高于电极2毫米以上。将锥形瓶放入 恒温槽内,恒温十分钟后,测定其电导率。(以24℃为例: 查附录,24℃时0.01 mol·L-1的电导率为0.1386 S·m-1,若测 得=0.1372 S·m-1,则电导池θ=0.1386/0.1372=1.010。 或把电 极插入KCl溶液,若显示1372,只需要调节“常数”旋钮 ,使显示1386,然后把“选择开关”指向“检查”,此时 显示值即为θ。本实验采用后者)。
κ总=∑κi
应用时,若离子浓度很小,可视为λi≈λi0。
物理化学实验
电导法测定难溶盐的溶解度和Ksp
(二)验原理
Pb2++ SO42-
PbSO4↓
饱和溶液中,cPb2+ ·cSO42- = Ksp(PbSO4)

cPb2+=cSO42-= Ksp(PbSO4) = SPbSO4
按电导率的关系,有
电导法测定难溶盐的溶解度和 Ksp(ppt)
物理化学实验
电导法测定难溶盐的溶解度和Ksp

G =κ—Al
当 A=1cm2,l =1cm时,G =κ。
1cm3
κ的物理 单位体积(1cm3)导体对应的电导。
意义
溶液 单位体积(1mL)溶液对应的电导
3、电导池常数
电导池:测定液体电导(或电阻)的装置。
特点:两支电极间的距离恒定且面积相等。
= κ—Pb—SO—4(读—数—值—为—μ—s)— (mol·L-1) 1000λPbSO4
由此可得 Ksp(PbSO4) = S2PbSO4
其中 κPbSO4 = κPbSO4溶液 -κH2O 由电导率仪测出 λPbSO4≈λ∞PbSO4=λ∞(Pb2+)+λ∞(SO42-) 可查表确定
物理化学实验
离子
NH4+ ClNO3SO42OH-
λ0 73.50 76.35 71.80 160.0 198.60
5、离子的κ与λ的关系
设溶液中某离子的浓度为c (mol·L-1),该离子对应的摩
尔电导为λ,则有
κ = —1λ—0·c00
6、电解质溶液的电导
溶液的总电导为溶液中各离子电导之和:
G总=∑Gi G =κ·θ 即 κ总 =∑—λ1—i0·c0i0
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电导法测定难溶盐的溶解度和Ksp
3. 测定硫酸铅溶液的电导率 将约1克(约1小勺)固体硫酸铅放入200 mL锥形瓶中,
加入约100 mL去离子水,摇动并加热至沸腾。倒掉清液,以 除去可溶性杂质,按同法重复两次、再加入约150 mL去离子 水,加热至沸腾使之充分溶解。冷却后然后放在恒温槽中, 恒温20分钟使固体沉淀,将上层溶液倒入一个干燥锥形瓶中 ,恒温后测其电导率,然后换溶液再测定两次,求其平均值 。
电导法测定难溶盐的溶解度和Ksp
三、实验仪器和试剂
1.仪器
超级恒温槽
一套
DDS—307型电导率仪 一台
电导电极(镀铂黑) 一支
锥形瓶(200 mL) 五个
电炉
一台
2.试剂 0.01mol/L 氯化钾溶液 硫酸铅(A.R.)
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电导法测定难溶盐的溶解度和Ksp
四、实验步骤
1. 调节恒温槽温度至25±0.1 2. 测定电导池常数
A
电导池常数
l(cm)
A(cm2)
l
θ = —Al 单位:cm-1。 故 G=κ/θ
κ= G ·θ
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电导法测定难溶盐的溶解度和Ksp
4、摩尔电导
含有1mol电解质的溶液在相距1cm的两电极间所具有的 电导,常用“λ”表示。单位:S·cm2·mol-1。
主要影响因素:
1.离子的种类 ①所带电荷; ②体积和质量。
3.测水及溶液电导前,电极和所盛溶液的仪器(锥形瓶、 烧杯、滴管)要用被测液少量多次反复冲洗干净(仪器至 少洗三次),以保证测定结果的准确性。
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4. 测定去离子水的电导率 将配制溶液用去离子水约 100 mL放入 200 mL锥形瓶中
,摇动并加热至沸腾,赶出CO2后,待恒温后,测定其电导 率三次,求其平均值。
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电导法测定难溶盐的溶解度和Ksp
五、数据记录和处理
1. 电导池常数测定 KCl溶液浓度__________ 查得KCl溶液电导率κKCl=__________ 测得θ =__________
2. 去离子水与PbSO4溶液电导率κPbSO4 测定 3. 溶解度 SPbSO4 计算 4. 溶度积 Ksp(PbSO4) 的计算
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电导法测定难溶盐的溶解度和Ksp
六、注意事项
1.整个实验所加溶剂均为去离子水(可用蒸馏水代替)。
2.饱和溶液必须经三次煮沸制备,以除去可溶性杂质后再 加水煮沸测定。第四次所加之水体积可多一些(150 mL左 右)。
2.离子浓度。
当离子浓度→0时对应的摩尔电导称为无限稀时的摩尔 电导,用“λ0 ”表示。
λ0的意义:可直接反映出不同离子导电能力的大小。
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常见离子的λ0 值(S·cm2·mol-1)见下表:
离子 H+ Na+ K+ Ba2+ Pb2+
λ0 349.82 50.11 73.52 127.8 142.0
PbSO4
=
∑—λic—i = 1000
—λP—b2+·—cP—b2+—+λ—SO4—2-·c—SO—42- — 1000
= —S—PbS—O4—·λP—bSO—4 — 1000
解出 SPbSO4,得
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电导法测定难溶盐的溶解度和Ksp
SPbSO4=
—10—00—×—κPb—SO—4(读—数—值—为—μ—s)—×—10—-6 — λPbSO4
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