合肥学院高分子化学复习资料

第1-2章

名词解释

1.平均聚合度

平均聚合度：大分子链的平均结构单元数。

2.转化率和反应程度

转化率 (Conversion)：参加反应的单体量占总单体量的百分比。

反应程度p：参加反应的基团数（N0-N）占起始基团数（N0）的分率

3.凝胶点

凝胶点（Gel Point）：出现凝胶化现象时的反应程度pc。

填空题

1、缩聚物按大分子形态可分（线型聚合物）和（体型聚合物）两类。

2、在合成聚合物中（塑料）（橡胶）和（纤维）称为三大合成材料。

3、计算体型缩聚的凝胶点有（Carothers）方程和（Flory）统计公式。P36

4、无定型聚合物的力学三态是（玻璃态）（高弹态）和（粘流态）。两个转变温度是（玻璃化温度）和（粘流温度）。

5、在线性缩聚反应中，延长聚合时间主要是提高（C）和（E）。

A.转化率

B.官能度

C.反应程度

D.交联度

E.相对分子质量

6、逐步聚合的方法有（熔融聚合）（溶液聚合）（界面聚合）和（固相聚合）等。P39 简答题

1、与低分子化合物相比较，高分子化合物有哪些特点？

特点一：分子量大（一般在一万以上）特点二：组成简单、结构有规特点三：分子形态呈多样性；特点四：分子量具多分散性；特点五：具有显著的多层次结构。

(1).相对分子质量大，通常在104～106之间

(2).高分子化合物的结构通常由许多简单的结构单元重复连接而成，并且这些重复单元实际上或概念上是由相应的小分子衍生而来.

(3).高分子化合物由同一化学组成,聚合度不同的混合物组成, 即高聚物具有的相对分子质量具有多分散性. 因此,高聚物的相对分子质量, 聚合度或分子链的长短都用平均数值来表示.

2、何谓缩聚，缩聚反应中“官能团等活性理论的假定”内容是什么？根据其假定写出聚酯化反应的方程式（P24）。

缩聚是所和聚合的简称，是官能团单体多次重复缩合而形成缩聚物的过程。（P19）

“官能团等活性”假定：在一定的聚合度范围内，单体、低聚体、多聚体或高聚物，其两端基团的反应能力（基团活性）不随分子链的变化而变化，每一步反应的平衡常数K相同。3、试说明线型聚合物和体型聚合物性能方面的特点？

答：（1）线型聚合物线型聚合物它没有支链，可能是锯齿型、无规线团、折叠链或螺旋链。其加热时可熔融，加入溶剂时可溶解。线型聚合物如聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯(PS) 聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)聚四氟乙烯(PTFE)、聚碳酸酯(PC)、尼龙(PA)、涤纶(PET)、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物(PVC-VAC)、乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)等等。⑵体型聚合物体型聚合物它可能是星型、支链型、梳型、梯型或交联大分子。其加热时不能熔融，加入溶剂时不能溶解。体型聚合物如酚醛树脂(PF)、脲醛树脂(VF) 环氧树脂(EP不饱和聚酯树脂)和聚氨酯(PU)等等。

4、论述缩聚反应的特点并加以说明（P19）？

缩聚反应：单体经多次缩合而聚合起来的反应。特点：官能团之间反应，缩聚物有特征结构官能团；有低分子副产物；缩聚物和单体分子量不成整数倍。

5、何谓重复单元，结构单元，单体单元？写出PA-66的重复单元和结构单元（P1）。

重复结构单元：大分子链上化学组成和结构均可重复出现的最小基本单元，可简称重复单元，又可称链节。

结构单元：单体分子通过聚合反应进入大分子链的基本单元。结构单元的元素组成可以与单体的元素组成相同，也可以不同。

单体单元：单体分子通过聚合反应形成的元素组成与单体完全相同的结构单元。

6、从时间-转化率、相对分子质量-转化率关系讨论连锁聚合与逐步聚合间的异同和差别。答：从转化率和时间的关系看：连锁聚合，单体转化率随时间延长而逐渐增加；逐步聚合，反应初期单体消耗大部分，随后单体转化率随时间延长增加缓慢。从相对分子质量与转化率关系看：连锁聚合，在任何时刻均生成高分子量的聚合物；逐步聚合，反应初期只生成低聚物，随转化率增加，聚合物相对分子质量逐渐增加，高分子量的聚合物需数十小时才能生成。

第3章

名词解释

1、动力学链长

每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数。

2、阻聚和缓聚P100

阻聚剂：能与链自由基反应生成非自由基活不能引发单体聚合的低活性自由基而使聚合反应完全停止的化合物。缓聚剂：能使聚合反应迅速减慢的化合物。

3、引发剂的诱导分解

实质上是自由基向引发剂的转移反应。转移结果使自由基终止，产生新自由基，自由基数目无增减，但消耗一分子引发剂，使引发剂效率降低。

4、诱导期

从引发剂开始分解到单体开始转化存在一个时间间隔，称诱导期

填空题

1.连锁聚合包括（自由基聚合）（阴离子聚合）（阳离子聚合）和（配位聚合）。

2.引发剂引发的自由基聚合体系中，影响聚合速率的因素是（单体浓度）（引发剂浓度）（聚合温度）和（引发剂分解活化能）。

3.自由基聚合机理为（慢引发）（快增长）（速终止）。

4.本体聚合应选择（油溶性）引发剂、乳液聚合应选择（水溶性）引发剂。

5.自由基聚合体系中“双基终止”是指（耦合终止）和（歧化终止）。

6.氯乙烯自由聚合时，自由基的相对分子质量用（聚合温度）控制。

7.推倒微观聚合动力学方程，做了4个基本假设是（长链假设）（等活性假设）（稳态假设）和（不可逆假设）。P120

8.自由基聚合规律是转化率随时间而（增高），延长反应时间可以提高（转化率），缩聚反应规律是转化率随时间（无关），延长反应时间是为了（聚合度）。

简答题

1.何谓自动加速现象？并解释产生的原因。

答：1.自动加速现象在自由基聚合体系中，当达到一定转化率时，聚合体系中出现聚合速率突然加快，聚合物的平均相对分子质量也随之增大的现象称为自动加速现象。2.自动加速的产生原因：随转化率的增加，体系的粘度增大，双基终止速率因链自由基的扩散困难而减小，kt↓。C→40～50%时，kt↓可达上百倍，活性链寿命则延长十多倍；而此时体系粘度还不足以严重妨碍单体扩散，kp变动不大，使kp/kt1/2增加了近7～8倍，自动加速显著，分子量也迅速增加。自动加速现象因体系粘度引起的，又称凝胶效应。