石灰石-石膏湿法脱硫化学分析

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化学分析参数在石灰石-石膏湿法烟气脱硫运行中的应用

化学分析参数在石灰石-石膏湿法烟气脱硫运行中的应用

1 化 学 分析 的 作 用
石 灰石 一石膏 湿法 烟气 脱硫 技术 是 目前世 界上
运 用范 围最 广且技 术最 成熟 的烟 气脱 硫技术 。石灰 石 一石 膏湿 法烟 气 脱硫 技 术 是 以石灰 石 为 脱 硫 剂 ,
脱 硫剂 在 吸收塔 中 对 烟气 中二 氧 化硫 进 行 洗 涤 , 洗
运 行之 目的。
进 行测定 的 , 以石 灰 石粉 转 化 率为 8 % 时所 需 的时 0
间来 表征石灰石 活性的大小 , 影响脱硫 效果 的主 它是
要参 数之一 。碳 酸 钙 的含量 与石 灰石 活性 之 间有 一 定 的关系 , 在一般情 况下 , 石灰石 中碳酸 钙含量增 加 ,
二氧化硫反应 生成 大量泡沫 , 易造成 吸收塔 的虚假 容 液位和溢流 , 设 备和 系 统运 行带 来 危害 。因此 , 对 一 般要 求碳酸镁 的质 量分 数 小 于 3 。石灰 石活 性 即 %
石 灰石 的反应 速度 是通 过石 灰石 粉 与酸 的反 应速 率
涤后 的烟气 经烟 囱排 人大气 的一项 脱 硫工 艺 。 在 石灰 石 一石 膏湿 法 烟 气脱 硫 工 艺 中 , 学 分 化 析的工 作 主要 是 对 石 灰 石 、 石灰 石 浆 液 、 收 塔 浆 吸 液 、 膏进行 分析 , 石 根据 化学 分析 得到 的数 据判 断系 统 的运行 情 况并做 相应 的调 整 , 以达 到 系统 最 优 化
第3 2卷 第 3期
21 0 0年 3月
华 电 技 术
Hu d a c n lg a in Te h o o y
Vo . 2 No 3 13 . M a . 01 r2 O
化 学 分 析 参 数在 石 灰 石 一石 膏湿 法 烟气

湿法脱硫原理

湿法脱硫原理

石灰石-石膏湿法脱硫原理分析烟气脱硫发生在吸收塔吸收区内,装液有循环泵抽出,经喷淋层喷嘴雾化喷出,细小的聚液液滴充满整个吸收塔吸收区域,与逆流而上的烟气接触发生传质和化学吸收反应,脱除SO2.整个吸收过程可以假设由两部分组成,一是气态的SO2溶解在装液中的传质过程;而是溶解的SO2在浆液中所发生的化学吸收过程。

(1)气液相间传质过程系数塔内气液相间的传质过程可用Whitman(1923)提出的双模理论来描述。

该理论假设当气液两相接触时,在气体和液体之间存在稳定的相界面,相界面两侧各存在很薄的气模和液膜。

气体一份子括但形势从气相主体穿过气模和液膜进入液相主体,在相界面气液两相平衡,且遵循亨利定律;在两膜层以外的中心区,流体勋在充分的湍流,分子浓度均匀。

(2)化学吸收反应过程1)SO2水解烟气中的SO2通过喷淋液相后,首先与浆液发生水解反应,反应的方程式:O2+H2O→H+ + HSO3-HSO3-→H+ + SO32-SO2的水解使得液相中的SO2分子减少,破坏了气液相间的分子平衡,以推动S02分子气相主体输送到液相主体,而从上面的方程式S02的水解和H2SO3的电离均是可逆过程,只消耗掉反应生成物,才能推动反应不断的进行,从而不断断的吸收气相中的S02分子,以到烟气脱的目的。

2)氧化反应SO2水解后,脱硫浆液中会存在大量的HSO3-,由于其具有强还原性,在吸收塔浆液区,易于氧化风机以及烟气中带来的溶解氧反应,氧化反应过程为:HSO3-+O2=HSO4-HSO4-=H++SO42-氧化反应将HSO3-氧化为SO42-,减少了水解反应的生成物,促进水解反应的进行和气态SO2的吸收,而且将化学特性较不稳定的SO32-氧化成为特性较稳定的SO42-,为下部与CaCO3的结晶反应提供了基础。

3)石膏结晶在氧化反应阶段后,浆液中存在的SO42-与浆液的Ca2+离子反应生成难溶于水的二水硫酸钙(石膏),这些石膏会被石膏排出泵送出脱硫塔,降低脱硫塔内石膏的浓度,这使得石膏结晶的反应能够源源不断的进行下去。

石灰石石膏湿法脱硫化学反应原理

石灰石石膏湿法脱硫化学反应原理

石灰石石膏湿法脱硫化学反应原理
石灰石石膏湿法脱硫是一种常用的烟气脱硫技术,其原理主要包括以下几个步骤:
1. 石膏浆液的制备:将石灰石(CaCO3)与水反应生成石灰石浆液,同时加入一定量的氧化剂如空气,将部分CaCO3氧化
成氧化钙(CaO),形成钙离子(Ca2+)和氢氧根离子(OH-)。

2. 脱硫反应:将石膏浆液与含有二氧化硫(SO2)的烟气接触,二氧化硫会与钙离子和氢氧根离子发生反应,生成固态的硫酸钙(CaSO4·2H2O)。

反应方程式如下:
Ca2+ + SO2 + 2H2O → CaSO4·2H2O
3. 生成石膏:反应产生的硫酸钙会以颗粒状悬浮在石膏浆液中,形成石膏。

4. 脱水:通过脱水设备,将石膏浆液中的水分去除,使石膏凝固成固体。

整个过程中,石膏浆液充当了吸收剂的角色,能够吸收并固定烟气中的二氧化硫,从而实现脱硫的目的。

生成的石膏可以作为工业原料或用于土壤改良等方面的应用。

石灰石-石膏湿法脱硫效率分析

石灰石-石膏湿法脱硫效率分析

石灰石-石膏湿法脱硫效率分析关键词:湿法脱硫脱硫工艺脱硫废水针对脱硫运行中可能造成脱硫效率低的各种原因,提出具体分析和解决办法。

1.脱硫效率低的原因和解决方法1.1吸收剂的pH值脱硫反应的基础是溶液中H+的生成,只有H+的存在才促进了Ca2+的生成,因此,吸收速率主要取决于溶液的pH值。

因此湿式脱硫工艺的应用中控制合适的pH值和保持pH值的稳定是保证脱硫效率的关键。

PH值为6.0时,二氧化硫吸收效果最佳,但此时易发生结垢,堵塞现象。

而低的pH值有利于亚硫酸钙的氧化,石灰石溶解度增加,但二氧化硫的吸收受到抑制,脱硫效率大幅度降低;当pH值为4.5时,二氧化硫的吸收几乎无法进行,且吸收液呈酸性,对设备也有腐蚀。

为此,除热工班组定期校验PH表计外,化验室每周定点化验吸收塔浆液PH值,供运行人员和热工人员作参考。

所以最为合适的PH 值应维持在5.4。

1.2液气比及浆液循环量液气比增大,表明气液接触机率增加,脱硫率增大。

但二氧化硫与浆液液有一个气液平衡,液气比超过一定值后,脱硫率将不再增加。

初始的石灰石浆液喷淋下来后与烟气接触,SO2等气体与石灰石浆液的反应并不完全,需要不断地循环反应,增加浆液的循环量,也就加大了CaCO3与SO2的接触反应机会,从而提高了脱硫效率。

若脱硫吸收塔浆液循环泵出口的部分喷嘴堵塞,喷淋效果就会较差;脱硫系统停运后,就需要通过吸收塔检查孔对吸收塔喷淋层进行喷淋检查,查看喷嘴堵塞情况是否严重;若吸收浆液循环泵内部腐蚀或磨损严重,运行压力不足,均会导致脱硫效率下降。

故每次机组停运检修时,都需安排人员对喷淋层喷嘴进行逐个检查,并根据浆液循环泵运行周期定期更换腐蚀和磨损的部件。

吸收塔浆液循环泵叶轮磨损程度很大,而吸收塔浆液循环泵叶轮的使用寿命为8000小时左右,所以吸收塔浆液循环泵叶轮应定期进行修复。

1.3烟气与吸收剂接触时间烟气自进入吸收塔后,自下而上流动,与喷淋而下的石灰石浆液雾滴接触反应,接触时间越长,反应进行得越完全。

石灰石石膏法脱硫

石灰石石膏法脱硫
为了克服液膜阻力,使SO2的吸收过程能在较大推动力下以较快的速度 进行,工程上采用了两项措施:
一是增加液气比,并使之高度湍动,同时使液滴的颗粒尽可能的小,以增 大气-液传质面积;
二是在吸收液中加入化学活性物质,比如加入CaCO3。
由Henry定律可知,由于活性反应物的加入,使得SO2的自由分子在 液相中的浓度比用纯水吸收时大为降低,从而使SO2的平衡分压大大降 低。这样,在总压P一定的情况下,会大大提高溶解的推动力,使吸收 速率加快。
和亚硫酸氢根离子; 而pH值为5以下时,只存在亚
硫酸氢根离子。 当pH值继续下降到4.5以下时, 随着pH值的降低,SO2水化物 的比例逐渐增大,与物理溶解 SO2建立平衡。 在本工艺中,吸收液的pH值基 本上在5~6之间,所以进入水 中的SO2主要以亚硫酸氢根离 子HSO3-的形式存在。
10 9 8 7 pH 6 5 4 3 2 1 0
2
酸氢根离子HSO3-在pH值为4.5时氧 化速率最大。但实际运行中,浆液的
pH值在5.4~5.8之间,在此条件下,
1
0 3.3 3.7 4 4.5 5
HSO3-离子很不容易被氧化,为此,
pH值
6 6.8
工艺上采取向循环槽中鼓入空气的方法,使HSO3-强制氧化成SO42-,以 保证反应按下式进行
HSO3-+1/2O2
以形成大颗粒的石膏晶种。
可以采用相对饱和度RS来表示石膏的饱和程度, RS=C/ C*,
式中 C—溶液中石膏的实际浓度,C=[Ca2+][SO42-]; C*—工艺条件下石膏的饱和浓度,即石膏的溶度积常数Ksp。
当处于平衡状态时,RS=1;当RS<1时,固体趋于溶解;RS >1时,固体趋于结晶。

石灰石——石膏湿法烟气脱硫技术

石灰石——石膏湿法烟气脱硫技术

石灰石——石膏湿法烟气脱硫技术石灰石——石膏湿法烟气脱硫技术石灰石——石膏湿法烟气脱硫技术是已经开发和推广的烟气脱硫技术中的主流技术,占国内外安装烟气脱硫装置总容量的85%以上。

特点是商业应用时间长,工艺技术成熟,配套设备完善,工作稳定,操作简单,脱硫效率可达到95%以上,可靠性高达95%以上。

吸收剂为石灰石粉,资源丰富,价格低廉,使用安全;副产品为脱硫石膏,可用作水泥添加剂、农业土壤调节剂,或进一步清洗、均化、除杂后,生产建筑用石膏板等。

石灰石——石膏湿法烟气脱硫技术广泛应用于火电厂、冶金、各种工业锅炉、窑炉、水泥工业、玻璃工业、化工工业、有色冶炼等行业大型燃烧设备烟气中SO2的排放控制。

一、工艺流程石灰石——石膏湿法烟气脱硫装置主要由烟气系统、石灰石浆液制备系统、烟气吸收及氧化系统、石膏脱水系统、烟气排放连续监测系统(CEMS)以及自动控制系统和公用工程系统等组成。

工艺流程如图示。

一定浓度的石灰石浆液连续从吸收塔顶部喷入,与经过增加风机增压后进入吸收塔的烟气发生接触。

在烟气被冷却洗涤的过程中,烟气中的SO2被浆液中的碳酸钙吸收生成亚硫酸钙而成为净化烟气,净化后的烟气经除雾器除去烟气中的小雾滴,从吸收塔上部排出,进入大气。

向吸收塔底部的溶液中鼓入空气,溶液中的亚硫酸钙被氧化成为硫酸钙结晶物——石膏。

吸收塔底部的溶液是石灰石、石膏组成的浆状混合物,其部分被强制在塔内循环,部分作为产物排出而成为脱水石膏。

二、工艺原理石灰石——石膏湿法烟气脱硫系统中主要的化学反应包括:1. SO2的吸收2.与石灰石的反应3.氧化反应4.CaSO4晶体生成总的反应方程式为:SO2(g)+ CaCO3(s)+2H2O(l)+1/2O2(g)→CaSO4·2H2O(s)+CO2(g)三、脱硫系统的主要设备1.烟气系统烟气系统由进口烟气挡板门、旁路烟气挡板门、钢制烟道、脱硫增压风机等组成。

原烟气经烟道、烟气进口挡板门进入增压风机,经增压风机升压后进入吸收塔。

石灰石-石膏湿法烟气脱硫工艺的化学原理

石灰石-石膏湿法烟气脱硫工艺的化学原理

石灰石-石膏湿法烟气脱硫工艺的化学原理一、概述:脱硫过程就是吸收,吸附,催化氧化和催化还原,石灰石浆液洗涤含SO烟气,产生化学反应分离出脱硫副产物,化学吸收速率较快与扩散速率有关,2又与化学反应速度有关,在吸收过程中被吸收组分的气液平衡关系,既服从于相平衡(液气比L/G,烟气和石灰石浆液的比),又服从于化学平衡(钙硫比Ca/S,二氧化硫与炭酸钙的化学反应)。

1、气相:烟气压力,烟气浊度,烟气中的二氧化硫含量,烟尘含量,烟气中的氧含量,烟气温度,烟气总量2、液相:石灰石粉粒度,炭酸钙含量,黏土含量,与水的排比密度,-,它们与溶解了的CaCO和SOHSO的反应3、气液界面处:参加反应的主要是323是瞬间进行的。

二、脱硫系统整个化学反应的过程简述:1、 SO在气流中的扩散,22、扩散通过气膜3、 SO被水吸收,由气态转入溶液态,生成水化合物24、 SO水化合物和离子在液膜中扩散25、石灰石的颗粒表面溶解,由固相转入液相6、中和(SO水化合物与溶解的石灰石粉发生反应)27、氧化反应8、结晶分离,沉淀析出石膏,三、烟气的成份:火力发电厂煤燃烧产生的污染物主要是飞灰、氮氧化物和二氧化硫,使用静电除尘器可控制99%的飞灰污染。

四、二氧化硫的物理、化学性质:①. 二氧化硫SO的物理、化学性质:无色有刺激性气味的有毒气体。

密度比2空气大,易液化(沸点-10℃),易溶于水,在常温、常压下,1体积水大约能溶解40体积的二氧化硫,成弱酸性。

SO为酸性氧化物,具有酸性氧化物的通性、2还原性、氧化性、漂白性。

还原性更为突出,在潮湿的环境中对金属材料有腐蚀性,液体SO无色透明,是良好的制冷剂和溶剂,还可作防腐剂和消毒剂及还原2剂。

②. 三氧化硫SO的物理、化学性质:由二氧化硫SO催化氧化而得,无色易挥23发晶体,熔点16.8℃,沸点44.8℃。

SO为酸性氧化物,SO极易溶于水,溶于33水生成硫酸HSO,同时放出大量的热,42③. 硫酸HSO的物理、化学性质:二元强酸,纯硫酸为无色油状液体,凝固点423,浓硫酸溶于水会放出大量的热,密度为1.84g/cm具有10.4℃,沸点338℃,为强氧化性(是强氧化剂)和吸水性,具有很强的腐蚀性和破坏性,五、石灰石湿-石膏法脱硫化学反应的主要动力过程:1、气相SO被液相吸收的反应:SO经扩散作用从气相溶入液相中与水生成亚硫22-+,当PHH 亚硫酸迅速离解成亚硫酸氢根离子HSO值较高时,和氢离子酸HSO3232-,要使SO吸收不断进行下去,必须中和HSO二级电离才会生成较高浓度的SO233++当,即降低吸收剂的酸度,碱性吸收剂的作用就是中和氢离子电离产生的HH 吸收液中的吸收剂反应完后,如果不添加新的吸收剂或添加量不足,吸收液的酸度迅速提高,PH值迅速下降,当SO溶解达到饱和后,SO的吸收就告停止,脱22硫效率迅速下降2、吸收剂溶解和中和反应:固体CaCO 的溶解和进入液相中的CaCO的分解,33+浓度(PH固体石灰石的溶解速度,反应活性以及液相中的H值)影响中和反应2+2+的形CaCa的氧化反应,以及其它一些化合物也会影响中和反应速度。

石灰石-石膏湿法烟气脱硫工艺原理

石灰石-石膏湿法烟气脱硫工艺原理

石灰石-石膏湿法烟气脱硫工艺原理
石灰石-石膏湿法烟气脱硫工艺原理是一种常用于烟气脱硫的方法。

它基于石灰石(CaCO3)与烟气中的二氧化硫(SO2)反应生成石膏(CaSO4·2H2O)的化学原理。

该工艺主要包括石灰石粉碎、石膏湿法吸收、石膏浆液处理及循环系统等步骤。

首先,石灰石经过粉碎成为合适的颗粒大小。

然后,烟气通过脱硫塔,与石灰石颗粒接触,其中的SO2与石灰石中的CaCO3反应生成钙亚硫酸钙(CaSO3)。

接着,钙亚硫酸钙在脱硫塔中的湿环境下与氧气氧化为石膏(CaSO4·2H2O)。

石膏与水形成的浆液通过脱硫塔下部的排出管道排出。

为了保持反应的持续进行,石膏浆液需要循环使用。

因此,排出的石膏浆液经过处理后,再被送回脱硫塔进行再次使用。

处理包括石膏浆液的浓缩、滤液的回收以及过滤液的处理等步骤。

石灰石-石膏湿法烟气脱硫工艺的原理是利用石灰石作为反应剂,将烟气中的二氧化硫与石灰石反应生成石膏,从而达到脱硫的目的。

石膏是一种无害且可以回收利用的产物,因此该工艺具有环保和资源利
用的双重优势。

总结起来,石灰石-石膏湿法烟气脱硫工艺原理是通过石灰石与烟气中的二氧化硫反应生成石膏,再将石膏浆液进行循环利用,以达到脱硫的效果。

这种工艺在工业生产中被广泛应用,为减少大气污染做出了重要贡献。

石灰石-石膏湿法烟气脱硫工艺的化学原理

石灰石-石膏湿法烟气脱硫工艺的化学原理

石灰石-石膏湿法烟气脱硫工艺的化学原理一、概述:脱硫过程就是吸收,吸附,催化氧化和催化还原,石灰石浆液洗涤含SO2烟气,产生化学反应分离出脱硫副产物,化学吸收速率较快与扩散速率有关,又与化学反应速度有关,在吸收过程中被吸收组分的气液平衡关系,既服从于相平衡(液气比L/G,烟气和石灰石浆液的比),又服从于化学平衡(钙硫比Ca/S,二氧化硫与炭酸钙的化学反应)。

1、气相:烟气压力,烟气浊度,烟气中的二氧化硫含量,烟尘含量,烟气中的氧含量,烟气温度,烟气总量2、液相:石灰石粉粒度,炭酸钙含量,黏土含量,与水的排比密度,3、气液界面处:参加反应的主要是SO2和HSO3-,它们与溶解了的CaCO3的反应是瞬间进行的。

二、脱硫系统整个化学反应的过程简述:1、 SO2在气流中的扩散,2、扩散通过气膜3、 SO2被水吸收,由气态转入溶液态,生成水化合物4、 SO2水化合物和离子在液膜中扩散5、石灰石的颗粒表面溶解,由固相转入液相6、中和(SO2水化合物与溶解的石灰石粉发生反应)7、氧化反应8、结晶分离,沉淀析出石膏,三、烟气的成份:火力发电厂煤燃烧产生的污染物主要是飞灰、氮氧化物和二氧化硫,使用静电除尘器可控制99%的飞灰污染。

四、二氧化硫的物理、化学性质:①. 二氧化硫SO2的物理、化学性质:无色有刺激性气味的有毒气体。

密度比空气大,易液化(沸点-10℃),易溶于水,在常温、常压下,1体积水大约能溶解40体积的二氧化硫,成弱酸性。

SO2为酸性氧化物,具有酸性氧化物的通性、还原性、氧化性、漂白性。

还原性更为突出,在潮湿的环境中对金属材料有腐蚀性,液体SO2无色透明,是良好的制冷剂和溶剂,还可作防腐剂和消毒剂及还原剂。

②. 三氧化硫SO3的物理、化学性质:由二氧化硫SO2催化氧化而得,无色易挥发晶体,熔点16.8℃,沸点44.8℃。

SO3为酸性氧化物,SO3极易溶于水,溶于水生成硫酸H2SO4,同时放出大量的热,③. 硫酸H2SO4的物理、化学性质:二元强酸,纯硫酸为无色油状液体,凝固点为10.4℃,沸点338℃,密度为1.84g/cm3,浓硫酸溶于水会放出大量的热,具有强氧化性(是强氧化剂)和吸水性,具有很强的腐蚀性和破坏性,五、石灰石湿-石膏法脱硫化学反应的主要动力过程:1、气相SO2被液相吸收的反应:SO2经扩散作用从气相溶入液相中与水生成亚硫酸H2SO3亚硫酸迅速离解成亚硫酸氢根离子HSO3-和氢离子H+,当PH值较高时,HSO3二级电离才会生成较高浓度的SO32-,要使SO2吸收不断进行下去,必须中和电离产生的H+,即降低吸收剂的酸度,碱性吸收剂的作用就是中和氢离子H+当吸收液中的吸收剂反应完后,如果不添加新的吸收剂或添加量不足,吸收液的酸度迅速提高,PH值迅速下降,当SO2溶解达到饱和后,SO2的吸收就告停止,脱硫效率迅速下降2、吸收剂溶解和中和反应:固体CaCO3的溶解和进入液相中的CaCO3的分解,固体石灰石的溶解速度,反应活性以及液相中的H+浓度(PH值)影响中和反应速度和Ca2+的氧化反应,以及其它一些化合物也会影响中和反应速度。

石灰石-石膏湿法脱硫工艺的基本原理

石灰石-石膏湿法脱硫工艺的基本原理

石灰石-石膏湿法脱硫工艺的基本原理一、石灰石-石膏湿法脱硫工艺的基本原理石灰石——石膏湿法烟气脱硫工艺的原理是采用石灰石粉制成浆液作为脱硫吸收剂,与经降温后进入吸收塔的烟气接触混合,烟气中的二氧化硫与浆液中的碳酸钙,以及加入的氧化空气进行化学反应,最后生成二水石膏。

脱硫后的净烟气依次经过除雾器除去水滴、再经过烟气换热器加热升温后,经烟囱排入大气。

由于在吸收塔内吸收剂经浆液再循环泵反复循环与烟气接触,吸收剂利用率很高,钙硫比较低(一般不超过1.1),脱硫效率不低于95%,适用于任何煤种的烟气脱硫。

石灰石——石膏湿法烟气脱硫工艺的化学原理:烟气中的SO2溶解于水中生成亚硫酸并离解成氢离子和HSO 离子;烟气中的氧(由氧化风机送入的空气)溶解在水中,将 HSO 氧化成SO ; ? 吸收剂中的碳酸钙在一定条件下于水中生成Ca2+;在吸收塔内,溶解的二氧化硫、碳酸钙及氧发生化学反应生成石膏(CaSO4?2H2O)。

由于吸收剂循环量大和氧化空气的送入,吸收塔下部浆池中的HSO或亚硫酸盐几乎全部被氧化为硫酸根或硫酸盐,最后在CaSO4达到一定过饱和度后结晶形成石膏—CaSO4?2H2O,石膏可根据需要进行综合利用或抛弃处理。

二、工艺流程及系统湿法脱硫工艺系统整套装置一般布置在锅炉引风机之后,主要的设备是吸收塔、烟气换热器、升压风机和浆液循环泵我公司采用高效脱除SO2的川崎湿法石灰石,石膏工艺。

该套烟气脱硫系统(FGD)处理烟气量为定洲发电厂,1和,2机组(2×600MW)100,的烟气量,定洲电厂的FGD系统由以下子系统组成:(1)吸收塔系统(2)烟气系统(包括烟气再热系统和增压风机)(3)石膏脱水系统(包括真空皮带脱水系统和石膏储仓系统)(4)石灰石制备系统(包括石灰石接收和储存系统、石灰石磨制系统、石灰石供浆系统) (5)公用系统(6)排放系统(7)废水处理系统1、吸收塔系统吸收塔采用川崎公司先进的逆流喷雾塔,烟气由侧面进气口进入吸收塔,并在上升区与雾状浆液逆流接触,处理后的烟气在吸收塔顶部翻转向下,从与吸收塔烟气入口同一水平位置的烟气出口排至烟气再热系统。

石灰石—石膏湿法脱硫反应原理及效率的影响因素分析

石灰石—石膏湿法脱硫反应原理及效率的影响因素分析

石灰石—石膏湿法脱硫反应原理及效率的影响因素分析摘要:本文通过对我公司石灰石-石膏湿法脱硫运行分析,发现影响石灰石-石膏湿法脱硫效率的部分原因,通过此平台,与相关人员进行学习讨论。

关键词:石灰石—石膏湿法脱硫;原理;影响因素石灰石-石膏湿法脱硫技术的发展已逐渐成熟。

石灰石-石膏湿法脱硫技术主要是运用石灰石浆液作为吸收剂,与烟气中的SO2进行一系列的化学反应,达到净化气体,保护环境的目的。

1.反应原理。

石灰石-石膏湿法脱硫工艺的主要反应场所是吸收塔。

在此工艺中,送入吸收塔的吸收剂-石灰石浆液与烟气接触混合,烟气中的SO2与吸收剂浆液中的CaCO3以及鼓入的空气中的O2发生化学反应,生成CaSO4•2H2O即石膏;脱硫后的烟气依次经过除雾器除去雾滴,烟气再热器加热升温后,经烟囱排入大气。

1.1吸收反应的机理。

烟气与喷嘴喷出的循环浆液在吸收塔内有效接触,循环浆液吸收大部分SO2,反应如下:SO2+H2O→H2SO3(溶解);H2SO3→H++HSO3-(电离)吸收反应是传质和吸收的过程,水吸收SO2属于中等溶解度的气体组分的吸收,根据双膜理论,传质速率受气相传质阻力和液相传质阻力的控制。

1.2 氧化反应的机理。

部分HSO3-在吸收塔喷淋区被烟气中的氧所氧化,其他的HSO3-在反应池中被氧化空气完全氧化,反应如下:HSO3-+1/2O2→HSO4-;HSO4-→H++HSO42-氧化反应的机理基本同吸收反应,不同的是氧化反应使液相连续、气相离散。

水吸收O2属于难溶解度的气体组分的吸收,根据双膜理论,传质速率受液膜传质阻力的控制。

1.3中和反应的机理。

吸收剂浆液被引入吸收塔内中和H+,使吸收塔保持一定PH值。

中和后的浆液在塔内再循环。

中和反应如下:Ca2++CO32-+2H++SO42-+H2O→CaSO4•2H2O+ CO2↑;2H++CO32-→H2O+CO2↑中和反应伴随着石灰石的溶解和中和反应及结晶,由于石灰石较难溶,因此本环节的关键是增加石灰石的溶解度,反应生成的石膏应尽快结晶,以降低石膏过饱和度。

石灰石石膏湿法脱硫化学分析

石灰石石膏湿法脱硫化学分析

2.3.1 石灰石块粒度测试-筛分法
称取全部采集的样品,取出可能大于150mm粒度的 矿石,以任一角度放入150mm金属圆形筛孔内,称 量筛上物的量。大于150mm粒度的百分数计算公式
如下:
m1 X 100 m
2.3.2 石灰石粉细度(2种)
水筛法(附录B.2b) 方法原理
采用45 μm或63μm方孔筛,用筛上筛余物的质量分数来表 示石灰石浆液中石灰石的细度。 使用的称量瓶要保证恒重,在105 ~110 ℃下烘干30分钟 后,恒温恒重。 准确量取一定体积的石灰石浆液 ,倒入方孔筛内,调节水 龙头水压用水,筛内样品不能溅出。连续冲洗至筛底部出 水清晰透明为止。将石灰石粉自然凉干,用药匙和毛刷将 筛余物转移至称量瓶,在105-110℃烘干,冷却至室温称量。 反复烘干,直至二次重量相差不超过0.4mg,扣除称量瓶重 量即为筛余量。
DL/T943e-2005《烟气湿法脱硫用石灰石粉 反应速率的测定》 GB/T15057.2-1994《化工用石灰石中氧化钙和氧化镁含量的 测定》 GB/T15057.2-1994《化工用石灰石中氧化钙和氧化镁含量的 测定》
GB/T15057.3-1994《化工用石灰石中盐酸不溶物含量的测定》 GB/T15057.5-1994《化工用石灰石中二氧化硅含量的测定》
2、石灰石试验方法
2.1 使用标准
序 号 1 2 3 4 5 6 7 8 试验项目 方法名称 试验方法 GB/T 15057.11-1994a《化工用石灰石粒度的测定》 附录B.2b GB/T 1345-2005c《水泥细度检验方法 负压筛析法》 GB/T 2565d-1998《煤的可磨性指数测定方法》 石灰石块粒度 筛分法 石灰石粉细度 可磨性指数 活性 氧化钙 氧化镁 盐酸不溶物 二氧化硅 水筛法 负压筛析法 哈德格罗夫法 盐酸滴定法 EDTA滴定法 EDTA滴定法 重量法 钼蓝分光光度 法

石灰石石膏湿法脱硫

石灰石石膏湿法脱硫

石灰石石膏湿法脱硫
在工业生产过程中,二氧化硫的排放是一项严重的环境污染问题。

为了减少二氧化硫的排放,石灰石石膏湿法脱硫技术应运而生。

石灰石石膏湿法脱硫是一种常见的烟气脱硫技术,其工作原理是利用石灰石(CaCO3)和石膏(CaSO4)来将含有二氧化硫的烟气中的硫氧化物吸收和转化成硫酸盐的方法。

其基本反应方程式如下:
CaCO3 + SO2 + 2H2O -> CaSO4·2H2O + CO2
在工业生产中,石灰石通常以石灰石浆的形式喷入脱硫塔中,而脱硫塔内有填料来增加气液接触面积。

当含有二氧化硫的烟气通过脱硫塔时,二氧化硫会与石灰石浆中的氢氧根和钙离子发生反应,生成硫酸钙和二氧化碳,并最终形成石膏。

石膏是一种无害的产物,可以被应用在建筑材料、水泥生产等领域。

因此,石灰石石膏湿法脱硫技术不仅可以有效减少环境污染,还可以实现资源的再利用,具有双重的环保效益。

相比于其他脱硫技术,石灰石石膏湿法脱硫技术具有高效、低成本、操作简便等优点。

但同时也存在着一些缺点,例如脱硫塔需占用较大的空间,对于废水处理等环节也需要进行综合考虑。

综上所述,石灰石石膏湿法脱硫技术在工业生产中扮演着重要的角色,为减少二氧化硫的排放、改善环境质量提供了一种有效的途径。

在未来的发展中,我们还需不断优化技术,降低成本,提高脱硫效率,推动绿色环保产业的发展。

火电厂石灰石∕石灰-石膏湿法_烟气脱硫系统运行导则_概述及解释说明

火电厂石灰石∕石灰-石膏湿法_烟气脱硫系统运行导则_概述及解释说明

火电厂石灰石∕石灰-石膏湿法烟气脱硫系统运行导则概述及解释说明1.1 概述:烟气脱硫是指通过对石灰石或石灰-石膏湿法进行处理,去除火电厂烟气中的硫化物,以减少大气污染和保护环境。

该系统运行导则旨在提供指导和规范,确保火电厂石灰石/石灰-石膏湿法的脱硫系统能够高效、安全地运行。

1.2 文章结构:本文将按以下结构进行描述: 引言、正文、火电厂石灰石/石灰-石膏湿法烟气脱硫系统运行导则概述、解释说明和结论等。

1.3 目的:本文的主要目的是详细介绍火电厂石灰石/石灰-石膏湿法烟气脱硫系统运行导则,并提供相应的解释说明。

通过了解该系统的运行原理和注意事项,可以加强对其重要性和操作技术要求的认识,并有效地应用于实践中。

这一部分主要对文章引言部分进行了概述,简要介绍了文章所涉及的内容和目标。

2. 正文在火电厂中,烟气脱硫系统是一项关键的环保设备,用于降低燃煤过程中产生的二氧化硫(SO2)排放。

其中,火电厂石灰石/石灰-石膏湿法是一种广泛应用的技术,在全球范围内被广泛采用。

2.1 火电厂石灰石/石灰-石膏湿法的基本原理火电厂使用石灰石或者活性石灰作为脱硫剂,并与进入脱硫系统的废气相接触。

这些脱硫剂会与废气中的二氧化硫发生化学反应,生成硫酸钙或者其他低水溶性物质。

这些物质会被捕集并沉积在吸收塔中的喷射层上。

通过周期性地从喷射层上刮走含有脱除硫酸盐沉淀物的污泥,并将其送至富含二氧化碳的稀释乳液中,就可以得到可回收的CaCO3或Ca(OH)2溶液,并继续循环使用于吸收塔的喷射装置中。

2.2 石灰石/石灰-石膏湿法系统运行导则为确保火电厂石灰石/石灰-石膏湿法系统的高效稳定运行,以下是一些运行导则:2.2.1 控制废气流量和温度:废气流量和温度对于脱硫反应的进行至关重要。

必须通过合适的调节措施确保进入吸收塔的废气流量和温度在合适的范围内,以保证反应能够顺利进行。

2.2.2 确保脱硫剂供应充足:火电厂需要确保有足够的石灰石或者活性石灰供应给脱硫系统,以满足脱硫反应所需。

石灰石-石膏湿法脱硫化学分析

石灰石-石膏湿法脱硫化学分析

试样的烘干条件
石灰石 105~110℃下烘2小时 石膏和石膏浆液40~45 ℃下干燥
2、石灰石
2.1 CaO含量分析
方法参考GB/T 5762-2000 第14页氧化钙的测定(代用法) 原理:在酸性溶液中,加氟化钾,消除硅酸的干扰后, 在pH13以上的强碱中,以三乙醇胺为掩蔽剂,CMP为 指示剂,用EDTA溶液滴定。 注意点:1.指示剂的用量 2.终点的判断 3.计算公式
(3)影响沉淀溶解度的因素
影响沉淀平衡的因素很多,如同离子效应、盐效应,酸效应、 配位效应等。
同离子效应
当沉淀反应达到平衡后,若向溶液中加入含某一构晶离子的试剂 或溶液,则沉淀的溶解度减小,这一效应称为同离子效应。
盐效应
在难溶电解质的饱和溶液中,由于加入了强电解质而增大沉淀溶 解度的现象.称为盐效应。例如用Na2SO4作沉淀剂测定Pb2+时, 生成PbSO4。当PbSO4沉淀后,继续加入Na2SO4,就同时存在同离 子效应和盐效应。
EDTA滴定法 重量法(GB/T5484-2000)
重量法测三氧化硫含量
方法提要: 方法提要:在 酸 性 溶液中,用氯化钡溶液沉淀硫酸盐,经过滤灼 烧后,以硫酸钡形式称量,测定结果以三氧化硫计。 分析过程: 分析过程: 1.试样的分解 试样的分解。称 取 约 0.2 g 试样,置于300mL烧杯中,加人 试样的分解 30~40m L水使其分散。加10 mL盐酸(1+1),将溶液加热微沸5 min。用中速滤纸过滤,用热水洗涤10~12次。 2.沉淀。调整滤液体积至200 mL煮沸,在搅拌下滴加15 mL氯化 钡溶液,继续煮沸数分钟,然后移至温热处静置4h或过夜(此时溶 液的体积应保持在200 mL )。用慢速滤纸过滤,用温水洗涤,直 至检验无氯离子为止。 3.灰化、灼烧、称量。将沉淀及滤纸一并移人已灼烧恒量的瓷柑 祸中,灰化后在800 C的马弗炉内灼烧30 min,取出琳涡置于干 燥器中冷却至室温,称量。反复灼烧,直至恒量。

石灰石—石膏湿法脱硫工艺应用分析

石灰石—石膏湿法脱硫工艺应用分析

石灰石—石膏湿法脱硫工艺应用分析1. 引言1.1 背景介绍石灰石—石膏湿法脱硫工艺是一种常用的烟气脱硫技术,广泛应用于火力发电厂、钢铁厂、水泥厂等工业领域。

随着环保意识的增强和环境法规的不断加严,脱硫工艺在减少大气污染物排放、改善空气质量方面发挥着至关重要的作用。

随着工业化进程的加快和经济的快速发展,大量的二氧化硫等有害气体排放到大气中,导致大气污染的加剧。

二氧化硫是造成酸雨的主要元凶,严重影响了生态环境和人们的健康。

有效减少二氧化硫等污染物的排放已成为当前环保工作亟待解决的问题之一。

1.2 问题阐述石灰石—石膏湿法脱硫工艺是一种常用的烟气脱硫技术,已经在许多火力发电厂和工业企业中得到广泛应用。

尽管该技术在减少硫氧化物排放方面表现出色,但在实际应用中仍然存在一些问题需要解决。

石灰石—石膏湿法脱硫过程中会产生大量的废水,这些废水中含有高浓度的钙离子和硫酸根离子,对环境造成了污染。

如何有效处理和利用这些废水成为一个亟待解决的问题。

石灰石—石膏湿法脱硫装置的设备和运行成本较高,需要耗费大量的人力、物力和财力。

如何降低其成本,提高其经济效益,是企业和科研人员需要思考的课题。

石灰石—石膏湿法脱硫工艺在适用范围、脱硫效率和对其他污染物的处理等方面还有待进一步完善和提高。

本文旨在通过对石灰石—石膏湿法脱硫工艺的问题进行深入分析,探讨其中存在的挑战和难题,以期为该技术的改进和推广提供一定的参考和建议。

1.3 研究目的研究目的是为了探究石灰石—石膏湿法脱硫工艺在环境保护和资源利用方面的作用,分析其在实际应用中的效果和存在的问题,为进一步优化和改进工艺提供参考和指导。

通过深入研究工艺原理和流程,可以更好地理解其优点和不足之处,为相关行业的决策者提供科学依据,促进工艺的推广和应用。

通过分析研究案例和问题改进措施,可以总结经验教训,提出合理建议,推动该工艺的持续发展,并对未来的发展前景进行展望,为行业发展提供参考和借鉴。

石灰石-石膏湿法脱硫系统性能下降原因分析及防范措施

石灰石-石膏湿法脱硫系统性能下降原因分析及防范措施

石灰石-石膏湿法脱硫系统性能下降原因分析及防范措施摘要:石灰石-石膏湿法脱硫系统是以石灰石为吸收剂,在吸收塔内与烟气进行气液传质过程,从而脱除烟气中的SO2、HF、HCl及少部分SO3,并经强制氧化,生成二水硫酸钙(即石膏)的工艺系统。

在脱硫系统中,SO2的吸收、碳酸钙的溶解、亚硫酸钙的氧化及石膏的结晶与长大受设备状况、浆液中各物质含量的相互作用影响,使得化学反应过程变得复杂。

本文通过对采用空塔喷淋、管式氧化及射流搅拌的湿法脱硫工艺进行研究分析,分别从浆液品质及设备状况分析影响脱硫系统性能下降的原因并提出防范措施,作为日常脱硫系统运行、检修的参考依据。

关键词:石灰石-石膏湿法脱硫;空塔喷淋;脱硫性能1石灰石-石膏湿法脱硫工艺概述锅炉尾部烟气进入电除尘器大部分飞灰被捕集下来,经过气力输送系统送至灰库。

经过静电除尘器的烟气进入吸收塔,吸收塔采用单回路喷淋塔设计,吸收区设置五层喷淋,烟气与来自上部喷淋层的石灰石浆液逆流接触,进行脱硫吸收反应,去除烟气中的SO2,同时烟气中的HCl、HF和部分SO3也与浆液中的石灰石反应而被吸收。

在吸收塔顶部设有一级管式和三级屋脊式除雾器,除去出口烟气中的雾滴后通过净烟气烟道进入烟囱,排放至大气。

生成石膏的过程中采取强制氧化技术,设置氧化风机将浆液中未氧化的HSO3-和SO32-氧化成SO42-。

在吸收塔浆液池内设有射流搅拌装置,以保证混合均匀,防止浆液沉淀。

氧化后生成的石膏通过石膏排出泵进入石膏脱水系统。

2影响湿法脱硫系统性能下降的因素分析2.1浆液品质影响(1)石灰石质量差,碳酸钙活性低。

石灰石纯度低,活性差,使得脱硫系统同钙硫比工况下脱硫效率下降。

且石灰石中的杂质含量会阻碍石灰石的消溶,尤其碳酸镁过高时,因镁离子较钙离子活性强,其生成的MgSO3将抑制碳酸钙与SO2的反应,可能造成浆液Mg2+中毒。

(2)氧化不足,浆液中亚硫酸钙过量造成石灰石封闭。

由于浆液中的亚硫酸钙颗粒较小,粘性较大,过量的亚硫酸钙会附着在石灰石颗粒的表面,抑制石灰石溶解,也称“亚硫酸钙致盲”,同时阻碍了石膏结晶生长,直接造成浆液pH值下降,脱硫效率降低,石膏含水量增大,甚至石膏脱水成泥浆状。

石灰石—石膏湿法脱硫工艺应用分析

石灰石—石膏湿法脱硫工艺应用分析

石灰石—石膏湿法脱硫工艺应用分析1. 引言1.1 概述石灰石—石膏湿法脱硫工艺是一种有效的烟气脱硫方法,通过将石灰石浆液与烟气接触,利用石膏吸收烟气中的二氧化硫,将其转化为硫酸钙沉淀,从而实现烟气中二氧化硫的去除。

这种工艺在煤电厂、钢铁厂等行业中得到广泛应用,被认为是目前较为成熟、经济、环保的脱硫技术之一。

通过石灰石—石膏湿法脱硫工艺,可以有效降低烟气中二氧化硫的排放浓度,达到国家和地方对大气污染物排放标准的要求。

与传统的干法脱硫相比,湿法脱硫具有更高的脱硫效率、更广泛的适用范围和更低的运行成本,逐渐成为烟气脱硫处理的主流技术之一。

在当前全球环境保护日益重要的大背景下,石灰石—石膏湿法脱硫工艺的应用前景十分广阔,将对环境保护和可持续发展产生积极影响。

1.2 研究背景燃煤和其他化石燃料的使用不仅会释放大量的二氧化硫等有害气体,还会对大气环境造成严重污染。

硫化物的排放不仅会直接导致光化学烟雾、酸雨等环境问题,还会对人体健康和生态系统造成伤害。

减少硫化物的排放成为当今环保领域的紧迫任务之一。

石灰石—石膏湿法脱硫工艺是目前比较成熟和广泛应用的脱硫技术之一。

其原理是通过将石灰石和石膏作为脱硫剂,在湿法条件下与燃烧产生的二氧化硫进行反应,将二氧化硫转化为硫酸钙沉淀而实现脱硫的目的。

该工艺已在许多火力发电厂、冶金企业等领域得到应用,取得了显著的降低硫化物排放、改善环境质量的效果。

通过对石灰石—石膏湿法脱硫工艺的研究和应用分析,可以更好地了解其工作原理、技术优势、应用案例以及存在的问题,为今后进一步完善和推广该技术提供参考和指导。

1.3 研究意义石灰石—石膏湿法脱硫工艺在大气污染治理中具有重要意义。

随着工业化进程的加快和环境污染的加剧,硫氧化物排放成为了一个严重的环境问题。

硫氧化物会导致酸雨的形成,对土壤、水体和植被造成严重危害,危害人类健康。

开展石灰石—石膏湿法脱硫工艺的研究具有非常重要的意义。

研究石灰石—石膏湿法脱硫工艺可以有效降低工业排放的硫氧化物含量,减少大气污染物的排放对环境的破坏,保护生态环境,改善人类居住环境。

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如下图,当硫酸钠的浓度增大到0.04N时,由于硫酸钠的同离子效应, 硫酸铅的沉淀的溶解度最小。继续增大硫酸钠的浓度,盐效应增大, 硫酸铅的溶解度反而增大
Na2SO4(mol/L) 0 PbSO4(mmol/L) 0.15
0.001 0.024
0.01 0.016
0.02 0.014
0.04 0.013
3、灰化,灼烧。
用低温烘去水分,不要使滤纸着火,反复灼烧时间
应控制15分钟左右。
下一节
重量分析法
(1)重量分析法的原理 (2)重量分析法的过程和对沉淀的要求 (3)影响沉淀溶解度的因素 (4)影响沉淀纯度的因素 (5)沉淀条件的选择
(1)重量分析法的原理
重量分析法是将待测组分与试样中的其 他组分分离,然后称重,根据称量数据 计算出试样中待测组分含量的分析方法。 根据被测组分与试样中其他组分分离的 方法不同,重量分析法通常可分为沉淀 法、气化法、电解法。
配位效应
由于溶液中存在的配位剂与金属离子形成配合物,从而增
大沉淀溶解度的现象,称配位效应。
例子,用NaCl作沉淀剂沉Ag+时,Cl-既能与Ag+生成AgCl沉
淀,过量的Cl-又能与AgCl形成AgCl2-, AgCl32-和AgCl43-等配位离 子,使AgCl沉淀的溶解度增大。
小结:从以上讨论可知 同离子效应
的称量物质,可以减小称量误差,提高分析准确度
(3)影响沉淀溶解度的因素
影响沉淀平衡的因素很多,如同离子效应、盐效应,酸效应、 配位效应等。
同离子效应
当沉淀反应达到平衡后,若向溶液中加入含某一构晶离子的试剂 或溶液,则沉淀的溶解度减小,这一效应称为同离子效应。
盐效应
在难溶电解质的饱和溶液中,由于加入了强电解质而增大沉淀溶 解度的现象.称为盐效应。例如用Na2SO4作沉淀剂测定Pb2+时, 生成PbSO4。当PbSO4沉淀后,继续加入Na2SO4,就同时存在同离 子效应和盐效应。
(5)沉淀条件的选择
沉淀的类型一般可分为晶形沉淀和无定形沉淀(又称非晶形沉淀)。
例如
CaC2O4、BaSO4等为晶形沉淀;
Al(OH)3、Fe(OH)3等是无定形沉淀;
AgCl是乳状沉淀,性质介于两者之间。
它们之间的主要差别是沉淀颗粒大表面积小,吸附杂质少,易于过滤 和洗涤。
c = 样品经清洗和40℃干燥后的玻璃坩埚重量(g)
(c – b)
含固量% = ------------------- ·100%
a
注:砂芯坩锅用毕即用1:1盐酸煮洗。酸洗后的坩埚一定要清洗
干净后方可再次使用,避免因酸残留在坩埚内与石灰、石膏内的
CaCO3反应,影响后续试验的准确性。检验坩埚是否清洗干净的
方法:在洗液中滴加2-3滴甲基橙指示剂,至洗液呈橙色即可,放
入恒温箱在40℃下彻底干燥后待用。
返回
4、石膏的分析
石膏的品质指标 水分(附着水) pH(样品未经过干燥处理) 氯、氟含量(测定浸出液中含量) 硫酸盐(SO3)含量 亚硫酸盐(SO2)含量 碳酸盐(CO2)含量
4.1 石膏和浆液中硫酸盐(SO3)含量分析
3.1密度的测定
操作 氧测量瓶(容积=c毫升)作为空白称重(重量=a克) 在氧测量瓶中注满浆液,旋紧瓶塞让多余的浆液溢出,注意不要 有气泡。冲洗和干燥氧测量瓶后称重(重量=b克)(装满浆液的 瓶放在40~70℃的环境下)。
计算: b(g)-a(g)
密度 kg/L = ------------------c(mL)
(容量法)
重量法测三氧化硫含量
方法提要:在 酸 性 溶液中,用氯化钡溶液沉淀硫酸盐,经过滤灼 烧后,以硫酸钡形式称量,测定结果以三氧化硫计。
分析过程: 1.试样的分解。称 取 约 0.2 g 试样,置于300mL烧杯中,加人
30~40m L水使其分散。加10 mL盐酸(1+1),将溶液加热微沸5 min。用中速滤纸过滤,用热水洗涤10~12次。 2.沉淀。调整滤液体积至200 mL煮沸,在搅拌下滴加15 mL氯化 钡溶液,继续煮沸数分钟,然后移至温热处静置4h或过夜(此时溶 液的体积应保持在200 mL )。用慢速滤纸过滤,用温水洗涤,直 至检验无氯离子为止。 3.灰化、灼烧、称量。将沉淀及滤纸一并移人已灼烧恒量的瓷柑 祸中,灰化后在800 C的马弗炉内灼烧30 min,取出琳涡置于干 燥器中冷却至室温,称量。反复灼烧,直至恒量。
滴定度的概念
T=CB·MX
下一节
CaO含量分析(续)
原理:
显色反应 Ca2+ +CMP(橘红色)
Ca-CMP(绿色荧光)
滴定反应 Ca2+ +H2Y2-
CaY2- + 2 H+
终点突变 Ca-CMP +H2Y2-
CaY2- +CMP + 2 H+
a)强酸下,加入KF,掩蔽硅酸干扰。pH>12时,易产生CaSiO3沉淀,导 致终点不断返色,致使终点无法确定。
高氯酸钡滴定法
亚硫酸盐被H2O2氧化,主要阳离子用离子交换树 脂除去,生成的硫酸根用高氯酸钡进行滴定,指示剂 为磺酸-Ⅲ,溶液颜色从紫色变为淡篮色。测定值为总 硫酸盐,包括亚硫酸盐转化的,亚硫酸盐SO2用碘定量 法测定,并在转化为SO3后减去。
重量法(GB/T5484-2000) 氯化钡滴定法 DL/T 502.12硫酸盐的滴定
消除Fe3+,Al3+,TiO2+,Mn2+的干扰。
返回
2.2 石灰石粉细度检验 参考GB/T 1345-2005 水泥细度检验方法, 主要有负压筛析法,手工筛析法。
要关注的两个目数 代表45um和63um 2.3 反应速率
参考DL/T 943-2005
反应速率
自动电位滴定仪 计算公式的理解
盐效应、酸效应、配位效应
降低沉淀溶解度 增大沉淀的溶解度
其他影响沉淀溶解度的因素 温度,溶剂,沉淀颗粒的大小和结构
(4)影响沉淀纯度的因素
沉淀重量法不仅要求沉淀形式溶解度要小,而且 要求纯净。但是当沉淀从溶液中析出时总有一些杂质 随之一起沉淀,使沉淀沾污。共沉淀和后沉淀是影响 沉淀纯度的两个重要因素。 共沉淀。 产生共沉淀现象的原因是由于表面吸附,生 成混晶、吸留等造成的。 后沉淀 。例如,在酸性溶液中ZnS是可溶的,但它与 CuS沉淀长时间共存,ZnS会沉淀在CuS表面。
2.终点的判断 3.计算公式
结果表示
氧化钙的质量百分数Xcao如下计算:
Xcao= TCaO ·V·10·100 /m/1000 =TCaO ·V/m 式中:XCaO 氧化钙的质量百分数,%; TCaO— 每毫升EDTA标准滴定溶液相当于氧化钙的毫克数,mg/mL; V— 滴定时消耗EDTA标准滴定溶液的体积,mL ; m —试料的质量,g; 10— 全部试样溶液与所分取试样溶液的体积比。
过滤 800度
Ba2+ + SO42-
BaSO4↓ 洗涤
BaSO4 灼烧
待测离子 沉淀剂
沉淀形式
处理过程 称量形式
返回
4.2石膏和浆液中亚硫酸盐(SO2)含量分析
原理
氧化还原法--碘量法。亚硫酸盐在酸性条件下被0.1N碘溶液氧化,过 量的碘再用0.1mol/L硫代硫酸钠进行回滴。
操作
称固体颗粒1±0.0001克(经40℃干燥)放入滴定瓶内,用约 1钟5后0m,L除待盐固水体稀颗释粒,溶加解入完10全mL。0.过1N量I2的溶0液.1和N碘10溶mL液1∶用10H.C1lm,ol搅/L拌5分 N的aN2Sa22OS32电O3位为滴b0 定mL,。消耗的Na2S2O3为b mL。同时作空白试验,消耗
试验过程中的注意点
重量分析法的注意点:
1、获取大的晶形沉淀,减小沉淀开始时的硫酸钡相对 过饱和度。总得可归纳为:热、稀,慢,不断搅拌, 过量的沉淀剂(过量20~30%)及陈化。
2、过滤洗涤中防止样品损失。
如选用慢速定量滤纸以及在洗涤沉淀时,可用带橡
皮管的玻棒擦洗烧杯,后用热蒸馏水洗涤至无氯离子 为止。
0.100 0.016
酸效应 溶液的酸度对沉淀溶解度的影响,称为酸效应。例如, CaC2O4沉淀,溶液的酸度对它的溶解度就有显著的影响。CaC2O4 在溶液中存在下列平衡:
当溶液酸度增加时,平衡向生成HC2O4-和H2C2O4的方向移动,溶液中 C2O42-浓度降低,CaC2O4沉淀平衡被破坏,使CaC2O4溶解,即沉淀的 溶解度增大.
碘的挥发 ➢ 预防: 1)过量加入KI——助溶,防止挥发
石灰石-石膏湿法脱硫化学分析方法
2012-08
石灰石-石膏湿法脱硫化学分析指标
石灰石粉
CaO含量 细度 反应速率
石灰石浆液
pH 密度 含固量
石膏浆液
密度 含固量
石膏和石膏浆液
硫酸盐(SO3)含量 亚硫酸盐(SO2)含量 碳酸盐(CO2)含量 氯含量
pH
1、样品的预处理
操作:
将来自密度测量的浆液样品称重,移入经恒重并已称量的 G4(孔径1.2μm)(或G3)砂芯坩埚,用丙酮清洗约3次。然后放入 40℃的干燥箱直至恒重。(对于Cl-含量大于20000mg/L的样品, 须先用约20ml的除盐水清洗,再用丙酮清洗)
计算:
a = 提取的浆液重量(g)b = 空玻璃坩埚的总量(g)
石灰石 105~110℃下烘2小时 石膏和石膏浆液40~45 ℃下干燥
2、石灰石
2.1 CaO含量分析
方法参考GB/T 5762-2000 第14页氧化钙的测定(代用法) 原理:在酸性溶液中,加氟化钾,消除硅酸的干扰后,
在pH13以上的强碱中,以三乙醇胺为掩蔽剂,CMP为 指示剂,用EDTA溶液滴定。 注意点:1.指示剂的用量
样品的取样和筛分
试样必须具有代表性和均匀性。由大样缩分后的试徉不得少 于100 g.试样通过0.08 mm方孔筛时的筛余不应超过15 %。再以 四分法或缩分器将试样缩减至约25 g,然后研磨至全部通过孔径为 0.08 mm方孔筛。充分混匀后,装入试样瓶中,供分析用。其余 作为原样保存备用。
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