第二章 滴定分析法概述
二章-滴定概述
标定法（间接法）
2. 基准物质（ Primary standard ）
能用于直接配制或标定标准溶液的物质 基准物质应满足：
试剂的纯度足够高（99.9%以上）；
试剂的组成与化学式完全符合，若含结晶水，
结晶水数目应符合化学式；
试剂性质稳定，如贮存时不吸湿、不与空气
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例
4
为标定HCl，称取Na2B4O7· 2O 0.4710g， 10H
用 HCl 溶 液 滴 定 至 化 学 计 量 点 ， 消 耗 21.20mL，求HCl溶液的浓度？
解：Na2 B4O7 2 HCl 5H 2O 4 H 3 BO3 2 NaCl nHCl 2nNa 2 B4O7 10 H 2O
1. 物质的量浓度cB
单位体积溶液所含溶质B的物质的量nB ， 以符合cB表示
nB—溶质B的物质的量，mol
cB = nB / V
V—溶液的体积，L
cB—物质的量浓度，mol· -1 L
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浓度的计算
直接配制法时，
nB mB cB V M BV
cB：溶液的浓度，mol· -1 L
能满足滴定分析要求的反应，可用标准溶
液直接滴定待测物质。直接滴定法是滴定
分析最常用和最基本的滴定方法，如：
HAc + NaOH ⇌ NaAc + H2O
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返滴定法
反应速率慢、有固体试样参与反应或无合适 指示剂指示时，先加一定过量滴定剂，与被 测物质反应完成后，再用另一种标准溶液滴 定剩余的滴定剂，根据实际消耗的滴定剂的 量来计算被测物质的量。如： CaCO3 (s)+ 2HCl（过量）⇌ CaCl2 +H2O +CO2 HCl （剩余）+ NaOH ⇌ NaCl + H2O Al3+ + Y4-（过量）⇌ AlYY4- （剩余）+ Cu2+ ⇌ CuY2上一页 下一页 返回 退出
分析化学第二章滴定分析
分析化学第二章滴定分析第二章滴定分析学习指南滴定分析是定量化学分析中重要的分析方法，它以简单、快速、准确的特点而被广泛应用于常量分析中。
通过本章的学习，应了解滴定分析方法的特点和分类；理解滴定分析的基本术语；掌握滴定分析对化学反应的要求和滴定的方式；掌握标准溶液的制备方法和配制标准溶液时对基准物的要求及有关规定；掌握分析化学中常用的法定计量单位；熟练掌握有关滴定分析的各种计算。
在学习过程中，若能复习无机化学中化学反应方程式的配平、物质的量的概念及其有关计算对掌握本章重点内容将会有很大的帮助。
第一节概述【学习要点】理解滴定分析基本术语；了解滴定分析法分类；掌握滴定分析法对滴定反应的要求；掌握滴定分析中常用的四种滴定方式的特点和适用范围。
一、滴定分析的基本术语滴定分析（titrimetry）是将已知准确浓度的标准溶液滴加到被测物质的溶液中直至所加溶液物质的量按化学计量关系恰好反应完全，然后根据所加标准溶液的浓度和所消耗的体积，计算出被测物质含量的分析方法。
由于这种测定方法是以测量溶液体积为基础，故又称为容量分析。
在进行滴定分析过程中，我们将用标准物质标定或直接配制的已知准确浓度的试剂溶液称为“标准滴定溶液”。
滴定时，将标准滴定溶液装在滴定管中[因而又常称为滴定剂（titrant）]，通过滴定管逐滴加入到盛有一定量被测物溶液[称为被滴定剂（titrand）]的锥形瓶（或烧杯）中进行测定，这一操作过程称为“滴定”（titration）。
当加入的标准滴定溶液的量与被测物的量恰好符合化学反应式所表示的化学计量关系量时，称反应到达“化学计量点”（stoichiometric point，简称计量点，以sp表示）。
在化学计量点时，反应往往没有易被人察觉的外部特征，因此通常是加入某种试剂，利用该试剂的颜色突变来判断。
这种能改变颜色的试剂称为“指示剂”(indic ator)。
滴定时，指示剂改变颜色的那一点称为“滴定终点”(end point，简称终点，以ep表示)。
第二章 滴定分析法概述
应用条件：1）滴定反应速率慢 2）反应物是固体 3）没有合适的指示剂
例如：固体CaCO3的测定，可先加入一定量的
过量盐酸标准溶液，加热使试样完全溶解，冷 却以后，再用NaOH标准液返滴定剩余的HCl 量。 CaCO3+2HCl(过量) ＝CaCl2+CO2 +H2O
HCl(剩余) + NaOH ＝ NaCl + H2O 又如：Al3+的测定
第一节 滴定反应的条件与滴定方式
一 、概述 二、 滴定反应的条件 三 、滴定方式
一、概述
1、基本概念
滴定分析法 a A + b B = cC+dD
待测组分 滴定剂 产物
滴定一定体积的待测溶液，直到 化学反应按计量关系作用完为止， 然后根据标准溶液的体积和浓度 计算待测物质的含量，这种靠滴 定的方法，来实现待测物含量的 分析，称为滴定分析法
a cBVB M A wA b 100% ms
四、 滴定度与物质的量浓度间的换算
TA B
A—待测物
单位：g/mL
a 3 c B M A 10 b
B—滴定剂
五、滴定分析计算举例：
例1 准确称取基准无水Na2CO3 0.1098g，溶于20～ 30mL 水中，采用甲基橙作指示剂，标定HCl 溶液的浓 度，到达化学计量点时，用去HCl20.54mL，计算cHCl 为多少？（ Na2CO3的摩尔质量为105.99 g.mol-1）
主要用于测定氧化、还原性物质，以及能 与氧化还原性物质发生反应的物质的含量。
沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析法
例： 用AgNO3标准溶液测定Cl-的含量
Ag+ + Cl- → AgCl ↓（白色） 常用的是银量法。主要用于测定卤素离
第二章滴定分析法概述1．什么叫滴定分析滴定分析对反应有何要求
第二章 滴定分析法概述1．什么叫滴定分析？滴定分析对反应有何要求？滴定分析法有哪几种滴定方式？2．什么叫化学计量点？什么叫滴定终点？什么叫终点误差？3．什么叫基准物质？作为基准物质应具备哪些条件？4．需要多少毫升浓度为，方能中和下列碱溶液：20.1000/mol LH SO 4（1）20.000.1200/ml mol LNaOH 溶液（2）20.000.1200/B ml mol L a OH 2（）溶液5．欲配制溶液用于标定溶液（在酸性条件下），若要使标定时二者消耗体积相近（如同是25ml 左右），问应配制多大浓度的溶液？要配制100ml ，应称取多少克？224Na C O 40.02/mol LKMnO 224Na C O 224Na C O 6．用间接滴定法测定石灰石中的CaO 含量。
若试样中CaO 含量约为40%，为使滴定时消耗约30ml ，问应称取试样多少克？4KMnO 40.020/mol LKMnO 7．需加多少毫升水到1升0.2000mol/L HCl 溶液中，才能使稀释后HCl 溶液对CaO 的滴定度(/)0.005000/T CaO HCl g ml =。
8．分析不纯的含CaCO 3的试样，称取试样0.3000g ，加入0.2500mol/L HCl 溶液25.00ml ，煮沸除去CO 2，用0.2012mol/L NaOH 溶液返滴过量酸，消耗5.80ml 。
计算试样中CaCO 3的百分含量。
9．下列溶液中，离子强度为多少？（1）0.10 NaCl 溶液；/mol L （2）0.10Ns /mol L 2SO 4溶液；（3）0.10AlCl /mol L 3溶液；10．在0.01 CaCl /mol L 2溶液中，Ca 2+和Cl -的活度各等于多少？答案4．（1）12.00ml, (2) 24.00ml 。
5．0．05mol/L , 0.67g6．0.21g 。
7．121.6ml 。
滴定分析法(容量分析法)概述
滴定分析法（容量分析法）概述滴定分析法（容量分析法）概述一、滴定分析法的原理与种类1.原理滴定分析法是将一种已知精准浓度的试剂溶液，滴加到被测物质的溶液中，直到所加的试剂与被测物质按化学计量定量反应为止，依据试剂溶液的浓度和消耗的体积，计算被测物质的含量。
这种已知精准浓度的试剂溶液称为滴定液。
将滴定液从滴定管中加到被测物质溶液中的过程叫做滴定。
当加入滴定液中物质的量与被测物质的量按化学计量定量反应完成时，反应达到了计量点。
在滴定过程中，指示剂发生颜色变化的变化点称为滴定尽头。
滴定尽头与计量点不肯定恰恰符合，由此所造成分析的误差叫做滴定误差。
适合滴定分析的化学反应应当具备以下几个条件：（1）反应必需按方程式定量地完成，通常要求在99.9%以上，这是定量计算的基础。
（2）反应能够快速地完成（有时可加热或用催化剂以加速反应）。
（3）共存物质不干扰重要反应，或用适当的方法除去其干扰。
（4）有比较简便的方法确定计量点（指示滴定尽头）。
2.滴定分析的种类（1）直接滴定法用滴定液直接滴定待测物质，以达尽头。
（2）间接滴定法直接滴定有困难时常采纳以下两种间接滴定法来测定：a 置换法利用适当的试剂与被测物反应产生被测物的置换物，然后用滴定液滴定这个置换物。
铜盐测定：Cu2+＋2KI→Cu＋2K+＋I2│用Na2S2O3滴定液滴定、以淀粉指示液指示尽头┗————————————————————→b 回滴定法（剩余滴定法）用定量过量的滴定液和被测物反应完全后，再用另一种滴定液来滴定剩余的前一种滴定液。
二、滴定液滴定液系指已知精准浓度的溶液，它是用来滴定被测物质的。
滴定液的浓度用“XXX滴定液（YYYmol/L）”表示。
（一）配制1.直接法依据所需滴定液的浓度，计算出基准物质的重量。
精准称取并溶解后，置于量瓶中稀释至肯定的体积。
如配制滴定液的物质很纯（基准物质），且有恒定的分子式，称取时及配制后性质稳定等，可直接配制，依据基准物质的重量和溶液体积，计算溶液的浓度，但在多数情况是不可能的。
2滴定分析法概述
2滴定分析法概述2滴定分析法，又称滴定分析法或容量分析法，是一种常用的定量分析方法，广泛应用于化学、生物、环境等领域。
该分析方法基于化学反应的滴定原理，通过在滴定过程中用一种体积可确定的试剂溶液溶解或与待测物发生反应，以确定待测物的浓度或含量。
滴定过程中，待测物与试剂发生反应至滴定终点，终点时的试剂体积称为滴定体积，通过测定滴定体积可以推算出待测物的浓度或含量。
滴定分析法具有快速、简单、准确、灵敏的特点，广泛应用于定量分析中。
一般而言，滴定分析由三个关键要素组成：滴定反应、指示剂和滴定终点。
滴定反应是滴定分析的核心部分，它是在特定条件下试剂与待测物之间发生的可控反应。
一般来说，滴定反应是一个酸碱反应，其中一方是酸，另一方是碱。
根据所测定物质的性质不同，滴定反应可以是酸碱滴定，氧化还原滴定或沉淀滴定等。
滴定反应必须具有以下特点：反应速度快、完全滴定没有副反应、反应在滴定终点发生。
指示剂是滴定分析中另一个重要的组成部分，用于指示滴定终点。
指示剂应具有以下特点：与滴定反应的终点重合、对滴定剂不发生反应、变化鲜明、溶解度大、操作简便等。
滴定终点是滴定分析的重要指标，它是滴定过程中反应终止的那一点。
滴定终点的判断可以通过指示剂的颜色变化，电位计显示的电压变化或仪器测量等方式来确定。
滴定终点的准确判断对于滴定分析结果的准确性和可重复性具有重要影响。
滴定分析法的操作步骤一般分为以下几个步骤：准备样品和试剂、进行滴定反应、使用指示剂和观察滴定终点、测定滴定体积、计算待测物质的浓度或含量。
在实际应用中，滴定分析法可以通过手动滴定、自动滴定、电位滴定等方式进行。
手动滴定是最常见的方法，它主要依靠操作人员的经验和技巧，通常适用于对操作条件要求不高的分析。
自动滴定利用滴定仪器可以更准确地进行定量分析，提高工作效率和结果的精确性。
电位滴定是一种使用电位计测量终点指示电势的滴定方法，具有高灵敏度和快速的优点，适用于高精度分析。
分析化学 第二章 滴定分析
Cr2O72- + 6I- +14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-
⑷ 间接滴定（indirection titration）
C K 2Cr2O7
1.471 1 0.02000mol L 3 294.2 250.0 10
注意结果有效 数字的保留
分析化学
通辽职业学院
m K 2Cr2O7 1 c( K 2 Cr2 O 7 ) 1 6 VK 2Cr2O7 M( K 2 Cr2 O 7 ) 6
1.471 0.1200mol / L 1 0.2500 294.2 6 1 答：此K2Cr2O7溶液的浓度为 cK Cr O 0.02000mol L
通辽职业学院
二、滴定分析法的分类
1. 按化学反应类型分类： (1)酸碱滴定法:
（method of acid-base titration）
以酸碱质子传递反应为基础的滴定分析方 法，叫做酸碱滴定法。 如： H++OHH2O
分析化学
通辽职业学院
(2)配位滴定法（络合滴定法）:
（method of complex titration）
注意学会一步列式计算
3
分析化学
通辽职业学院 例4
有0.1035mol· L-1NaOH标准溶液500.0mL，欲 使其浓度恰好为0.1000mol· L-1，问需加水多少 毫升？
同 一 物 质 溶 液 的 稀 释
第二章_-滴定分析法
北京林业
滴定分析法概述-有关滴定分析的基本概念
滴定分析对反应的要求和滴定方式
基准物质和标准溶液 滴定分析计算
常用滴定分析仪器
量筒
移液管
吸量管
酸式滴定管
容量瓶
烧杯 锥形瓶
滴定分析法
化学计量点(sp) Stoichiometric point 滴定终点(ep) End point 终点误差(Et ) End point error
在酸性溶液中，用硝酸银滴定氯离子，缺乏合适的指示剂。 此时，可以加入一定量过量的硝酸银标准溶液使氯离子反应 完全，再用NH4SCN标准溶液返滴定过量的银，以Fe3+为指 示剂，当出现Fe(SCN)2+的淡红色时即为终点。
置换滴定法
被测定的物质不按照一定的化学反应方程式进行
没有确定的计量关系
2) 反应能定量完 成（> 99.9%）
3) 反应迅速 4) 有合适的指示 终点的方法
• 光度滴定法
滴定分析对滴定反应的要求
确定的化学计量关系（定量测定的依据）
反应能定量完成（反应的完全程度高，在化学计量点附近 溶液的性质有明显的变化，是指示剂的变色敏锐，终点误 差小。控制终点误差在0.1%，反应的完成度在99.9%。以 反应的平衡常数、反应物浓度和副反应干扰判断终点误差 大小） 反应迅速（对于一些速率慢的反应，可以加热或者加入催 化剂，满足分析要求） 有合适的指示终点的方法（选用在化学计量点附近一定范 围内产生明显外观变化的指示剂，或者用仪器分析方法确 定反应终点）
滴定方式
直接滴定法 凡符合上述条件的反应，就可以直接 采用标准溶液对试样溶液进行滴定，这称为直接滴 定。
第二章 滴定分析法概述
• 另一方面，反应必须进行完全，要求化学计量点 时，有99.9％以上的完全程度。
• 当A→B时，终点时，
cB 99.9% cA
(二) 反应必须迅速完成
• 如果反应很慢，将无法确定终点，可以通过加
热，加催化剂等方法来提高反应速度。
(三)有合适的确定终点的方法，有适合的指示 剂或仪器分析方法。
2、滴定方式：常见有四类
二、滴定分析法的分类
根据标准溶液与被测物质间所发生的化学反应类型 不同，将滴定分析法分为以下四大类：
(1)酸碱滴定法(又称中和法)
H OH ⇋ H 2O
(2)沉淀滴定法 是利用沉淀反应进行滴定的方法。
Ag x ⇋ Agx
(3)配位滴定法 是利用配位反应进行滴定的一种方法。
M 2 y 4 My 2
• 滴定分析基本过程：
• 进行分析时，先将滴定剂(titrant)配制成浓度为已 知的标准溶液(standard solutions)，然后用滴 定管将滴定剂逐渐加到被测物质的溶液中去进行 反应。这个过程称为滴定。
➢ 滴定剂（标准溶液，Titrant ） ：浓度准确已知的溶 液。 （4位有效数字）
溶于一定体积（用量筒量取）的溶 剂中，配制成近似所需浓度的溶液。 2.标定（standardization） ：用基准物 或另一种已知浓度的标准溶液来测 定其准确浓度。确定浓度的操作称 为标定。
3.计算浓度：由基准物的质量（或另一 种已知浓度的标准溶液体积、浓度）， 计算确定之。
标定法：利用基准物质确定溶液准确浓度
• (2)滴定接近等量点时，要半滴半滴地加入。 • (3)指示剂本身是弱酸或弱碱、氧化或还原剂在滴定过程
中会消耗一部分标淮溶液，因此指示剂用量不宜过多。 • (4)某些杂质在滴定过程中可能消耗标准溶液或产生其他
滴定分析法
一、滴定分析概念 Concepts of Titrimetric Analysis
Professional Fundamental Knowledge
5. 指示剂(Indicator)
滴定分析中能发生颜色改变而 指示终点的试剂
A reagent whose change in color signals the end point of a titration.
Professional Fundamental Knowledge
1. Titrimetric analysis
Titrimetric analysis is one of the common laboratory methods of chemical analysis that is used to determine the content of an analyte or titrand by adding a standard solution (titrant) into the titrand solution until the quantitative reaction is complete as per stoichiometric relationship. From the required
按 滴 定 方 式 分
当待测组分所参与的 Direct titration 反应不按一定反应式进行 例：用Na S O 滴定K Cr O ，将得到S O 和SO 的 或伴有副反应时，可先用 混合物，只能用碘量法测定K Cr O 间接滴定 适当试剂与待测组分反应， Indirect titration 使其定量地置换为另一种 物质，再用标准溶液滴定 Cr O + 6I （过量）+ 14H = 2Cr + 3I + 7H O 返滴定法 这种物质，这种滴定方法 2S O + I = 2I + S O Back titration （标准溶液） 称为置换滴定。
分析化学第二章
又称滴定误差（ 滴定终点与化学计量点之间的差别。 又称滴定误差（Et），滴定终点与化学计量点之间的差别。 滴定分析法的特点： 滴定分析法的特点： 操作简便、 迅速， 准确度较高(RE=0.1%)， 灵敏度较低 ， 操作简便 、 迅速 ， 准确度较高 ， 灵敏度较低， 适于常量组分分析。 适于常量组分分析。
1）滴定度的定义 ） 指每mL标准溶液 可滴定的 或相当于可滴定的 被测物 标准溶液T可滴定的 或相当于可滴定的)被测物 指每 标准溶液 可滴定的(或相当于可滴定的 表示,单位 的质量。 表示 单位g 质B的质量。 用“TB /T”表示 单位 ·mL-1或mg·mL-1。 的质量
TB / T mB = VT
TB / T
b = ⋅ cT ⋅ M B × 10 − 3 t
wB TB / T % = VT
说明： 说明： 固定试样， 固定试样，定义为
表示1mL 标准溶液相当于被测物质的质量分数，单位 表示 标准溶液相当于被测物质的质量分数， 为x％·mL-1。 ％ 练 习 ： 有 一 KMnO4 标 准 溶 液 ， 浓 度 为 c(KMnO4) =0.02010mol·L-1。求T(Fe/KMnO4)和T(Fe2O3 /KMnO4)。 和 。
3)滴定方式 滴定方式 直接滴定法(direct titration) ①直接滴定法 Zn2+ 返滴定法(back titration) ②返滴定法
测定Al 测定
NaOH
过量) 过量 Al+EDTA(过量 CaCO3+HCl(过量 过量) 过量 置换滴定法(replacement titration ) ③置换滴定法
1）计算：通常用36%~37%浓盐酸 计算：通常用 浓盐酸 步骤： 步骤： 2）配制近似浓度溶液 A.用基准物质标定 用基准物质标定 3）标定 B.与标准溶液比较 与标准溶液比较 ①选基准物并计算称量范围 ②配溶液 ③滴定并计算结果
分析化学-第二章-滴定分析法概述
(g / mL)
1000
（2）TB/T 指每毫升标准溶液相当于待测物 （B）的质量
aA bB cC dD
TB /T
m(B) V (T )
nB M B VT
b nA M B a VT
b nA M B b CAM B a VT 1000 a 1000 1000
3.3滴定剂的量浓度与滴定度的换算
➢ 应指明基本单元：原子、分子、离子、电子等。
注意B为一基本单元，B可以是原子、分子、离 子及其它基本粒子，如 C(1/6K2Cr2O7)， C(1/6K2Cr2O7)=6 C(K2Cr2O7) 以H2SO4作基本单元，98.08g为1mol;以1/2 H2SO4为基本单元，则为2mol。 1mol所包含的基本单元数与0.012kg C12 的原子数目相等。
生化及医用化学
注意标准试剂、高纯试剂、专用试剂的区别
§1滴定分析法简介
使用滴定管将一种已知 准确浓度的试剂溶液（标 准溶液）滴加到待测物的 溶液中，直到待测组分恰 好完全反应为止，然后根 据标准溶液的浓度和所消 耗的体积，算出待测组分 的含量。
1.1滴定分析基本术语
滴定(Titration)：滴加标准溶液的操作过程。 化学计量点(Stoichiometric point)：滴加标
Na2S2O3+K2Cr2O7 K2Cr2O7 +过量KI
S4O6 2-+SO4 2无定量关系
定量生成 I2
Na2S2O3 标液 淀粉指示剂
深蓝色消失
§3 标准溶液
3.1 标准溶液配制
1.直接配制法 直接用容量瓶配制，定容。一般使用 基准试剂或优级纯。
2. 间接配制法（标定法）
标准溶液的浓度通过基准物来确 定或用一种已知浓度的标液来确定另
滴定分析法概述
第二章滴定分析法概述一、名词解释1.化学计量点：2.终点误差：3.基准物质：4.标准溶液：5.物质的量：6.滴定度：7.物质的量浓度：8.滴定分析法：9.滴定剂：10.返滴定法：二、填空20℃时，将12gNaCl溶解在100g水中，溶液的百分浓度是______。
物质的量的法定计量单位名称是_______，符号是______。
3、基准物质的试剂是用来直接配制_____溶液或者用来_______________未知溶液浓度的物质。
4、配制标准溶液的方法一般有______、_______两种。
5、可使用间接滴定法的三种情况是_______________、__________________、________________。
6、16.3克碳与10克氧气完全反应，能生成二氧化碳_________________克。
7、浓盐酸的相对密度为1.19 (20℃),今欲配制0.2 mol/L HCl溶液500ml ,应取浓盐酸约为_______ml。
8、重量百分比浓度是指溶液中_____________占全部溶液的百分比。
9、0.1摩尔/升的H2SO4溶液５０毫升和0.05摩尔/升的H2SO4溶液１５０毫升混合（混合体积为２００毫升），得到溶液的摩尔浓度是______。
10、0.2540g基准试剂Na2CO3，用0.2000mol/LHCl标准溶液滴定，需要消耗标准溶液_____毫升。
11、能用于直接配制或标定标准溶液的物质，称为_________________。
12、与每毫升标准溶液相当的待测组分质量（单位：g）,称为滴定度，用_____表示。
13、物质的量浓度是指单位溶液中所含溶质的__________。
其单位为mol/L.。
14、在50.00ml0.1000mol/LHCl溶液中，应加入_______ml，0.5000molHCl溶液，才能使混合后的HCl溶液浓度为0.2500mol/L。
15、用已知准确浓度的HCl溶液滴定NaOH溶液，以甲基橙来指示反应等当点的到达，HCl溶液称为________溶液，甲基橙称为________。
滴定分析法概述习题及答案
第二章滴定分析法概述一、选择题1.滴定分析中，对化学反应的主要要求是( )（A）反应必须定量完成（B）反应必须有颜色变化（C）滴定剂与被测物必须是1:1的计量关系（D）滴定剂必须是基准物2.在滴定分析中，一般用指示剂颜色的突变来判断化学计量点的到达，在指示剂变色时停止滴定。
这一点称为（）（A）化学计量点（B）滴定误差（C）滴定终点（D）滴定分析3.直接法配制标准溶液必须使用（）（A）基准试剂（B）化学纯试剂（C）分析纯试剂（D）优级纯试剂4.将称好的基准物倒入湿烧杯，对分析结果产生的影响是（）（A）正误差（B）负误差（C）无影响（D）结果混乱5.硼砂(Na2B4O7·10H2O)作为基准物质用于标定盐酸溶液的浓度,若事先将其置于干燥器中保存,则对所标定盐酸溶液浓度的结果影响是( )（A）偏高（B）偏低（C）无影响（D）不能确定6.滴定管可估读到±0.01mL，若要求滴定的相对误差小于0.1%，至少应耗用体积（）m L（A）10 （B）20 （C）30 （D）407.0.2000 mol/LNaOH溶液对H2SO4的滴定度为（）g·mL－1（A）0.00049 （B）0.0049 （C）0.00098 （D）0.00988.欲配制1000mL 0.1mol/L HCl溶液，应取浓盐酸(12mol/L HCl)（）mL。
(A) 0.84mL （B）8.4mL （C）1.2mL；（D）12mL9.既可用来标定NaOH溶液，也可用作标定KMnO4的物质为( )（A）H2C2O4·2H2O (B) Na2C2O4 (C)HCl (D)H2SO410.以甲基橙为指示剂标定含有Na2CO3的NaOH标准溶液，用该标准溶液滴定某酸以酚酞为指示剂，则测定结果（）（A）偏高（B）偏低（C）不变（D）无法确定二、填空题1.滴定分析常用于测定含量（）的组分。
2.滴定分析法包括（）、（）、（）和（）四大类。
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同理可得：
c(K2Cr2O7)/1000 = (1/3)T K2Cr2O7/Fe2O3/MFe2O3 T K2Cr2O7/Fe2O3 = c(K2Cr2O7)×MFe2O3×3/1000 = 0.009581 g/mL
4.被测物质的质量和质量分数的计算 基本公式 mA= (a/b)cBVBMB WA= mA/ma
第二章 滴定分析法概述
本章重点： 1.滴定方式 2.标准溶液的配制 3.滴定分析法计算 本章难点： 1.标准溶液的配制 2.滴定分析法计算
§2-1 滴定反应的条件与滴定方式
一、滴定反应的条件
• 1、反应必须定量进行，即反应要完全，其完全程 度由准确度来决定，如果要求误差在±0.1%，则反 应完全程度要求在99.9%。 • 2、反应速率要快，（慢反应可通过加热或加入催 化剂方法）。 • 3、能用简便的方法确定滴定终点。
例6 试计算0.02000mol/L K2Cr2O7溶液对Fe和
Fe2O3的滴定度。
解：Cr2O72- + 6Fe2+ +14 H+ =2Cr3+ + 6Fe3+ +7H2O c(K2Cr2O7)/1000 = (1/6)T K2Cr2O7/Fe/MFe T K2Cr2O7/Fe= c(K2Cr2O7)×MFe×6/1000 = 0.006702 g/mL
所谓标准溶液，就是指已知准确浓度的溶液。在滴定分析中，不论采取何种滴定 方法，都离不开标准溶液，否则就无法计算分析结果。 一、物质的量及其单位 • • 物质的量是以分子，原子，离子或其它基本粒子的特定组合的粒子数表示物
质的多少，以符号n表示，单位为摩尔（mol）.
摩尔是一系统的量，该系统所包含的基本单元数与0.012kg碳 -12的原子数 相等。即时6.022×1023 .(Avogadro常数)。以符号N表示，如果某物质B所含 的基本单元数为N个时，则B物质的物质的量NB为1mol. • •
测定时，如用去H2SO4标准溶液l0.50mL，则该试样 中NaOH的含量为： wNaOH ＝ VH2SO4×TH2SO4/NaOH ＝10.50×2.69%＝28.24％ 这种浓度表示方法，对于工厂等生产单位来讲， 由于经常分析同一种样品，所以能省去很大计算， 很快就可以得出分析结果，使用起来非常方便。
mL
例2 在稀硫酸溶液中，用0.02012mol/L的 KMnO4溶液滴定某草酸钠溶液，如欲两者消耗的体 积相等，则草酸钠溶液的浓度为多少？若需配制该 溶液100.0mL，应称取草酸钠多少克？ 解：5C2O42- + 2MnO4- +16H+ ＝ 10CO2 +2Mn2+ +8H2O
因此 n(Na2C2O4) = (5/2)n(KMnO4) (cV)(Na2C2O4) = (5/2)(cV)(KMnO4) 根据题意，有 V(Na2C2O4) = V(KMnO4)，则 c(Na2C2O4) = (5/2)c(KMnO4) = 2.5×0.0212 = 0.05030 mol/L m(Na2C2O4) = (cVM)(Na2C2O4) = 0.05030×100.0×134.00/1000 = 0.6740 g
二、滴定方式
1.直接滴定法 凡符合上述条件的反应，就可以直接采用标准溶 液对试样溶液进行滴定，这称为直接滴定。 2.返滴定法 先加入一定量且过量的标准溶液，待其与被测物质 反应完全后，再用另一种滴定剂滴定剩余的标准溶液，从而计 算被测物质的量，因此返滴定法又称剩余量滴定法。 3.置换滴定法 对于不按一定的计量关系进行反应或有副反应的 反应，可加入适量的试剂，使试剂和被测物反应置换出一定量 的能被滴定的物质，再用适当的滴定剂滴定，通过计量关系求 含量。 3.间接滴定法 对于不和滴定剂直接反应的物质，通过其它的化 学反应，用滴定法间接测定。
2. 标定溶液浓度的有关计算
基本公式 例3 用Na2B4O7· 2O标定HCl溶液的浓度， 10H 称 取 0 .4806 g 硼砂， 滴 定 至 终 点 时 消 耗HCl 溶 液 25.20mL，计算HCl溶液的浓度。 解：Na2B4O7+2HCl+5H2O ＝ 4H3BO3 +2NaCl n(Na2B4O7) = (1/2)n(HCl) (m/M)( Na2B4O7) = (1/2)(cV)(HCl) c(HCl) = 0.1000 mol/L
3.物质的量浓度与滴定度间的换算
滴定度是指每毫升标准溶液所含溶质的质量，
所以TA×1000为1L标准溶液中所含某溶质的质量， 此值再除以某溶质(A)的“摩尔质量(M A )”即得物 质的量浓度。即 TA ×1000/ MA = cA
或
TAห้องสมุดไป่ตู้= cA×MA /1000
例5 设HCl标准溶液的浓度为0.1919mol/L，试 计算此标准溶液的滴定度为多少？ 解：THCl=0.1919×36.46/1000=0.006997 g/mL
§ 4-4 滴定分析的计算
滴定分析法中通常要涉及到一系列的计 算问题，现分别讨论如下：
一、滴定分析计算的根据和常用公式
滴定分析就是用标准溶液去滴定被测物质的溶 液，按照反应物之间是按化学计量关系相互作用的 原理，当滴定到计量点，化学方程式中各物质的系 数比就是反应中各物质相互作用的物质的量的比。
aA + bB（滴定剂) ＝ cC + dD nA : nB = a:b nA = nB×（a/b ） 设体积为VA的被滴定物质的溶液其浓度为cA，在化 学计量点时用去浓度为cB的的滴定剂体积为VB。则： nA = cT×VT×a/b 或 cA×VA = cB×VB×a/b 如果已知cB 、VB 、VA，则可求出cA cA = (a/b) cB×VB / VA 或 mA =(a/b) cB×VB×MA 通常在滴定时，体积以mL为单位来计量，运算时 要化为L，即 mA = (cB×VB/1000)×a/b×MA
知道了滴定度，再乘以滴定中用去的标准溶液的体 积，就可以直接得到被测物质的含量。如用 TH2SO4/NaOH ＝0.04000 g· -1的H2SO4标准溶液滴定 mL 烧碱溶液，设滴定时用去32.00毫升，则此试样中 NaOH的质量为： VH2SO4×TH2SO4/NaOH ＝32.00g· -1×0.04000 g· -1 mL mL ＝1.280g （3）有时如果固定分析试样的重量，那么滴定度 也可直接表示每毫升标准溶液相当于被测物质的百 分含量。例如，TH2SO4/NaOH＝2.69%，表示当试样的 质量固定时，每毫升H2SO4标准溶液相当于试样中 NaOH的含量为2.69%。
例7
K2Cr2O4标准溶液的TK2Cr2O7/Fe= 0.01117
g/mL。测定0.5000g含铁试样时，用去该标准溶液
24.64mL。计算TK2Cr2O7/Fe2O3和试样中Fe2O3的质量
分数。 解：TK2Cr2O7/Fe2O3 = TK2Cr2O7/Fe×MFe2O3/2MFe = 0.01117×159.69/2*55.85 = 0.01597 g/mL
三、滴定度
滴定度是指每毫升标准溶液相当被测物质的质 量（g或mg），以符号TB/A表示。 生产单位常采用的滴定度是指 （1）每毫升标准溶液中所含溶质的质量。例如， TNaOH=0.04000 g· -1,表示每1mLNaOH溶液中含有 mL 0.04000g NaOH。 （2）在例行分析中，常用一种标准溶液测定同一物 质时，滴定度又指每毫升标准溶液相当于被测物质 的质量。常以T M1/M2 表示。M 1 是标准溶液中溶质的 分子式，M2是被测物质的分子式。例如每毫升 H 2 SO 4 标准溶液恰能与0.04000gNaOH反应，则此 H2SO4溶液的滴定度是TH2SO4/NaOH＝0.04000 g· -1。 mL
二、滴定分析法有关计算
1.标准溶液的配制(直接法)
基本公式： cA ×VA = cB ×VB ；mB=MB×cB×VB/1000 例1 已知浓盐酸的密度为1.19g/mL，其中HCl 含量约为37%。计算（1）每升浓盐酸中所含HCl的 物质的量浓度；（2）欲配制浓度为0.10mol/L的稀盐 酸500mL，需量取上述浓盐酸多少毫升？
•
摩尔质量是1mol某物质的质量，用M表示。 在使用mol时，需注明基本单元，基本单元可以是原子，分子，离子及其它基本 粒子。或是这些基本粒子的特定组合。
二、物质的量浓度
物质的量浓度，是指体积溶液所含溶质B的物质 的量，以符号cB表示,即 cB=nB/V 式中：V表示溶液的体积；nB为溶液中溶质B的物 质的量，B代表溶质的化学式。 在国际单位制中n B 的SI单位是mol,V的SI单位是 m3。物质的量浓度（简称为浓度）cB的SI单位是 mol· -3。这个单位太小，使用不便，实用的是它的倍 m 数单位mol· -3或mol· -1。1mol· -1=l000 mol· -3。 dm L L m
1. 直接法 称量（m）→溶解→定容(v)→计算浓度(C = m/M*V)
2.间接法
对于不符合基准物质条件的试剂，常采用此方法。 配制方法：先配制近似于所需浓度的溶液→量取一定体积（V1） →用基准试剂（n = m/M）或另一种标准溶液标定(n = C*V2)→根据计量关系计算浓度。
§2-3 标准溶液浓度的表示方法
例4
要求在标定时用去0.20mol/L NaOH溶液
20～25 mL，问应称取基准试剂邻苯二甲酸氯钾