有机化学课件徐寿昌全
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有机化学课件(徐寿昌)
（★产生同分异构现象的本质是在分子中原子成键
的顺序和空间排列方式不同.） 例1:乙醇和二甲醚 CH3CH2-OH, CH3-O-CH3
例2:丁烷和异丁烷 CH3CH2CH2CH3, CH3CH(CH3)CH3
◎碳化合物含有的碳原子数和原子种类越多,它的同
分异构体也越多。如: C7H16的同分异构体数 9 个;
★键的极性大小主要取决于成键两原子的电负性
值之差，与外界条件无关，是永久的性质。
电负性：一个元素吸引电子的能力。
偶极矩：正电中心或负电中心的电荷与两个电荷中心之
间的距离d的乘积. (方向性:正到负,一般用符号 表示。 qd (D,德拜)
■ 在两原子组成的分子中，键的极性就是分子的极性，键
的偶极矩就是分子的偶极矩。
它原子所形成的两个共价键之间的夹角.
(3)键能 ——气态原子A和气态原子B结合成A-B分
子(气态)所放出的能量,也就是气态分子A-B离解 成A和B两个原子(气态)时所吸收的能量.
键能泛指多原子分子中几个同类型键的离解能的
平均值.
离解能 :一个共价键离解所需的能量 .指离解特定共
价键的键能.（在多原子分子中，即使相同的键其解
一.有机化合物和有机化学
◎1806年柏则里斯（Berzelius）首先提出(有机
化学)名词，以区别于其它矿物质的化学 ——
无机化学
◎1828年，魏勒（F.Wöhler）在实验室由氰酸铵
(NH4OCN)合成尿素(NH2CONH2),促进了有机
化合物的人工合成:
O N H O C N 4 H H NC N 2 2
C8H18的同分异构体数可达18个;
C10H22的同分异构体数可达75个。
2.性质上：① 容易燃烧 ② 热稳定性差 ③ 熔点、沸点低 ④ 难溶于水； ⑤ 反应速度慢 ⑥ 副反应多 三、有机化合物中的共价键 共价键广泛存在于有机物中，也可说共价键 是有机物的结构基础。关于共价键，目前有两 种常用的理论： ◎1、价键理论 从“形成共价键的电子只处于形成共价键两原子 之间” 的定域观点出发。
的顺序和空间排列方式不同.） 例1:乙醇和二甲醚 CH3CH2-OH, CH3-O-CH3
例2:丁烷和异丁烷 CH3CH2CH2CH3, CH3CH(CH3)CH3
◎碳化合物含有的碳原子数和原子种类越多,它的同
分异构体也越多。如: C7H16的同分异构体数 9 个;
★键的极性大小主要取决于成键两原子的电负性
值之差，与外界条件无关，是永久的性质。
电负性：一个元素吸引电子的能力。
偶极矩：正电中心或负电中心的电荷与两个电荷中心之
间的距离d的乘积. (方向性:正到负,一般用符号 表示。 qd (D,德拜)
■ 在两原子组成的分子中，键的极性就是分子的极性，键
的偶极矩就是分子的偶极矩。
它原子所形成的两个共价键之间的夹角.
(3)键能 ——气态原子A和气态原子B结合成A-B分
子(气态)所放出的能量,也就是气态分子A-B离解 成A和B两个原子(气态)时所吸收的能量.
键能泛指多原子分子中几个同类型键的离解能的
平均值.
离解能 :一个共价键离解所需的能量 .指离解特定共
价键的键能.（在多原子分子中，即使相同的键其解
一.有机化合物和有机化学
◎1806年柏则里斯（Berzelius）首先提出(有机
化学)名词，以区别于其它矿物质的化学 ——
无机化学
◎1828年，魏勒（F.Wöhler）在实验室由氰酸铵
(NH4OCN)合成尿素(NH2CONH2),促进了有机
化合物的人工合成:
O N H O C N 4 H H NC N 2 2
C8H18的同分异构体数可达18个;
C10H22的同分异构体数可达75个。
2.性质上：① 容易燃烧 ② 热稳定性差 ③ 熔点、沸点低 ④ 难溶于水； ⑤ 反应速度慢 ⑥ 副反应多 三、有机化合物中的共价键 共价键广泛存在于有机物中，也可说共价键 是有机物的结构基础。关于共价键，目前有两 种常用的理论： ◎1、价键理论 从“形成共价键的电子只处于形成共价键两原子 之间” 的定域观点出发。
有机化学课件徐寿昌
酚的结构：
酚羟基氧上未共用电子对和芳环的π电子云形成大π键，所以酚较稳定。 对比：醇的结构： 氧原子 sp3杂化
酚的分类 —按照酚类分子中所含羟基的数目多少，分为一元酚和多元酚。
酚的命名 —以苯酚作为母体，苯环上连接的其他基团作为取代基。根据分子中羟基的数目，分为：一元酚、二元酚、三元酚等。
一元酚
2
互变异构体
3
与羟胺反应 ——对苯醌能与一分子羟胺和二分子羟胺生成单肟或双肟。
(3) 羰基加成
（4）还原反应
对苯醌与对苯二酚可通过还原与氧化反应互变。
对苯醌与对苯二酚可生成分子络合物，称为醌氢醌，其缓冲溶液可用作标准参比电极。 对苯二酚的水溶液中加入FeCl3，溶液先呈绿色，再变棕色，最后也析出暗绿色的醌氢醌晶体。
（一） 酚羟基的反应
酸性
苯酚：pKa=10 乙醇：pKa=17 环己醇：pKa=18 碳酸：pKa=6.4
苯酚能溶解于氢氧化钠水溶液
通入二氧化碳，苯酚即游离出来
工业上利用苯酚能溶于碱，而又可用酸分离的性质来处理和回收含酚废水。
苯酚溶于NaOH，但不溶于NaHCO3
苯环上取代基对苯酚酸性的影响
(黄色) 醌氢醌(暗绿色) 无色 熔点 116℃ 171 ℃
（二）醌
邻苯醌和对苯醌可由相应的二元酚氧化制得
苯胺氧化可制得对苯醌
苯醌分子具有两个羰基，两个碳碳双键。即可发生羰基反应，也可发生碳碳双键反应。
—苯醌可与氢卤酸,氢氰酸和胺发生1,4-加成,生成1,4-苯二酚的衍生物.
01
02
03
2,3,5,6-四溴环己二酮
1,4-加成
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
（1）碳碳双键加成
1
苯醌单肟（wo)与对亚硝基苯酚的互变
酚羟基氧上未共用电子对和芳环的π电子云形成大π键，所以酚较稳定。 对比：醇的结构： 氧原子 sp3杂化
酚的分类 —按照酚类分子中所含羟基的数目多少，分为一元酚和多元酚。
酚的命名 —以苯酚作为母体，苯环上连接的其他基团作为取代基。根据分子中羟基的数目，分为：一元酚、二元酚、三元酚等。
一元酚
2
互变异构体
3
与羟胺反应 ——对苯醌能与一分子羟胺和二分子羟胺生成单肟或双肟。
(3) 羰基加成
（4）还原反应
对苯醌与对苯二酚可通过还原与氧化反应互变。
对苯醌与对苯二酚可生成分子络合物，称为醌氢醌，其缓冲溶液可用作标准参比电极。 对苯二酚的水溶液中加入FeCl3，溶液先呈绿色，再变棕色，最后也析出暗绿色的醌氢醌晶体。
（一） 酚羟基的反应
酸性
苯酚：pKa=10 乙醇：pKa=17 环己醇：pKa=18 碳酸：pKa=6.4
苯酚能溶解于氢氧化钠水溶液
通入二氧化碳，苯酚即游离出来
工业上利用苯酚能溶于碱，而又可用酸分离的性质来处理和回收含酚废水。
苯酚溶于NaOH，但不溶于NaHCO3
苯环上取代基对苯酚酸性的影响
(黄色) 醌氢醌(暗绿色) 无色 熔点 116℃ 171 ℃
（二）醌
邻苯醌和对苯醌可由相应的二元酚氧化制得
苯胺氧化可制得对苯醌
苯醌分子具有两个羰基，两个碳碳双键。即可发生羰基反应，也可发生碳碳双键反应。
—苯醌可与氢卤酸,氢氰酸和胺发生1,4-加成,生成1,4-苯二酚的衍生物.
01
02
03
2,3,5,6-四溴环己二酮
1,4-加成
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
（1）碳碳双键加成
1
苯醌单肟（wo)与对亚硝基苯酚的互变
有机化学课件徐寿昌全精品PPT
根据IUPAC命名法，烷烃的命名基于其碳原 子数和结构。直链烷烃称为正烷烃，带有支 链的称为异烷烃。
物理性质
化学性质
烷烃通常为无色、无味、非极性的气体或液 体，不溶于水，易溶于有机溶剂。
烷烃的主要化学反应包括燃烧、卤化、裂化 等。
烯烃
定义与通式
烯烃是含有至少一个碳碳双键的 烃类化合物，通式为CnH2n。
机理
通常通过离子型或自由基型机理进行，与取 代反应和加成反应密切相关。
实例
乙醇在浓硫酸存在下发生消除反应，生成乙 烯和水。
重排反应
01
定义
有机分子中原子或基团的位置发生 重新排列的反应。
机理
通常涉及碳正离子、碳负离子或自 由基等中间体的形成和重排。
03
02
种类
频哪醇重排、贝克曼重排、霍夫曼 重排等。
有机化合物分类及命名
分类
按照碳架分类、按照官能团分类、按 照性质分类等。
命名
系统命名法、普通命名法、衍生物命名 法等，遵循IUPAC命名规则。
有机化学发展历史
早期历史
从天然有机物的提取和利用开始，如糖、油脂、染料等。
现代发展
合成有机化学的兴起，如塑料、橡胶、药物等人工合成有机物 的广泛应用。
有机化学在现实生活中的应用
物理性质
芳香烃通常为无色或淡黄色的液体或固体， 具有特殊的芳香气味，不溶于水，易溶于 有机溶剂。
命名与结构
芳香烃的命名基于其苯环数和取代基的种 类和位置。苯环是芳香烃的核心结构，具 有特殊的稳定性和芳香性。
化学性质
芳香烃的主要化学反应包括取代、加成、 氧化等。由于苯环的稳定性，芳香烃通常 比脂肪烃更难发生化学反应。
实例
有机化学课件徐寿昌
碳氢化合物的衍生物
研究烃的衍生物，如醇、醛、酮、羧 酸等有机化合物的结构和性质。
有机化学的发展历史
01
02
03
萌芽时期
从远古时期人们使用天然 有机物开始，到18世纪化 学家开始研究有机物的组 化学家李 比希和法国化学家贝采利 乌斯为代表，建立了有机 化学的基本理论和方法。
醇、酚、醚具有氧化反应、酯化反应、醚化反应等化学性质。其中，氧化反应是醇的重要反应之一，可用于合成 醛、酮等化合物；酯化反应是醇和羧酸的重要反应之一，可用于合成酯类化合物；醚化反应则是醇与醇之间的重 要反应之一，可用于合成醚类化合物。
醛、酮、醌
醛的分类和命名
酮的分类和命名
醌的分类和命名
醛、酮、醌的物理 性质
品质。
环境领域
研究有机污染物的来源 、迁移转化和治理方法
，保护生态环境。
02 有机化合物的结构与性质
有机化合物的结构特点
碳原子的四价性
碳原子最外层有四个电子 ，可以形成四个共价键， 是有机化合物结构多样性 的基础。
碳链和碳环
碳原子之间可以通过共价 键形成碳链和碳环，构成 有机化合物的基本骨架。
官能团
醛、酮、醌的物理性质 与其结构密切相关，一 般具有较低的沸点和熔 点，且随着分子量的增 加，沸点和熔点逐渐升 高。此外，它们还具有 一定的溶解性和极性。
醛和酮具有还原性、氧 化反应、缩合反应等化 学性质；而醌则具有氧 化性、还原性以及亲电 取代反应等化学性质。 这些反应在有机合成中 具有重要的应用价值。
醚的分类和命名
醚是氧原子连接两个烃基的化合物 ，根据烃基的不同，醚可分为单醚 、混醚等。醚的命名遵循系统命名 法。
醇、酚、醚
醇、酚、醚的物理性质
有机化学徐寿昌课件
①Grignard试剂与醛、酮反应
OMgX
O
干醚
RMgX + R1 C H(R2)
R1 C H(R2)
R OH
+
H3O R1 C H(R2)
R
醛
仲醇 甲醛
伯醇
酮 叔醇
制备
OH
CH3CH2CH2CH2 C CH3 CH3
O CH3CH2CH2CH2MgBr + CH3 C
①干 醚
CH3 ②
H3O+
CH3CH2CH2CH2
丙三醇 甘油
CH2 CH CH3
OH OH
1,2-丙二醇 α-二醇
CH2 CH2 CH2
OH
OH
1,3-丙二醇
β-二醇
CH3
OH OH
顺-1-甲基-1,2-环已二醇
(2) 多元醇的制备
乙二醇制备
CH2=CH2
Cl2+H2O
70-80。C
O2,Ag
250-280。C
CH2 CH2 H2O，NaHCO3 CH2 CH2
第十章 醇和醚
要求深刻理解和熟练掌握的重点内容有： 醇的化学性质；醚的化学性质 要求一般理解和掌握的内容有：醇的物理 性质；醚的物理性质 难点：醇的化学性质 自学内容：硫醇；冠醚；硫醚
第一节 醇
(一) 醇的分类、同分异构和命名 (二) 醇的结构 (三) 醇的制法 (四) 醇的物理性质 (五) 醇的化学性质 (六) 多元醇 (七) 硫醇 (自学)
正碳离子
3。、2。醇：SN 1
伯、仲、叔醇的区别方法:
(CH3)3OH
(CH3)3Cl
(20℃,1min)
(CH3)2CHOH CH3CH2OH
有机化学课件4徐寿昌著
02
芳香族胺是含有氨基(-NH2)的芳香族化合物，具有碱性、亲核
性等特点。
芳香族硝基化合物和芳香族胺的转化关系
03
芳香族硝基化合物可以通过还原反应转化为芳香族胺，而芳香
族胺也可以通过氧化反应转化为芳香族硝基化合物。
22
05 杂环化合物和生 物碱
2024/1/28
23
杂环化合物的分类和命名
2024/1/28
2024/1/28
17
羧酸及其衍生物
2024/1/28
羧酸的分类和命名
羧酸是含有羧基的化合物。羧酸可以根据羧基所连接的烃 基的不同进行分类，如甲酸、乙酸等。羧酸的命名遵循系 统命名法，以羧酸为母体，烃基作为取代基。
羧酸衍生物的分类和命名
羧酸衍生物是羧酸中的羟基被其他基团取代后生成的化合 物。常见的羧酸衍生物有酯、酰卤、酰胺等。它们可以根 据取代基的不同进行分类和命名。
13
醇、酚、醚
2024/1/28
醇的分类和命名
醇可以根据羟基所连接的碳原子的类型进行分类，如伯醇、仲醇和叔醇等。醇的命名遵循 系统命名法，以醇为母体，羟基作为取代基。
酚的分类和命名
酚是羟基直接连接在芳香环上的化合物。酚可以根据芳香环的类型进行分类，如苯酚、萘 酚等。酚的命名遵循系统命名法，以酚为母体，羟基作为取代基。
2024/1/28
29
电环化反应
定义
电环化反应是指在共轭 体系中，通过电子的环 形流动导致体系中的π 电子数发生变化的一类 周环反应。
2024/1/28
举例
例如，1,3-丁二烯在加 热或光照条件下可以发 生电环化反应，生成环 丁烯或甲基环丙烷等产 物。
机理
电环化反应的机理通常 涉及到π电子的流动和 重排，以及可能的键的 断裂和形成。
【全文】有机化学课件(徐寿昌--全)15
苯胺的红外光谱
•胺的核磁共振谱：
§15.8 胺的化学性质
胺与氨相似，它们都具有碱性。氮原子有未共用电子对， 形成带正电荷铵离子的缘故：
:NH3 + H+
NH4+
R-NH2 + H+
RNH3+
• 胺溶于水，可发生离解反应：
R-NH2 + H2O
RNH3+ + OH-
胺的碱强度也常用它的共轭酸RNH3+的离解常数 Ka或Kb表示：
七、芳环上的取代反应 氨基是很强的邻、对位定位基，容易发生亲电取代反应： （1）卤化——速度快，溴化和氯化得2,4,6-三卤苯胺：
• 思考: 如何鉴别苯酚与苯胺?
• 苯胺与碘作用只得到一 元碘化物:
白色沉淀
苯胺的一元溴化物制备
NH2
(CH3CO)2O
NHCOCH3
Br2
NHCOCH3
NH2
H2O OH-
R-NH3+ + H2O
RNH2 + H3O+
胺的Kb与其共轭酸的Ka有下列关系：
• 如一个胺的Kb值越大，或pKb越小，则此胺的碱性越强； 如一个胺的共轭酸的Ka值越大，或pKa越小，则此胺的 碱性越弱。
• 芳胺的碱性比氨弱(由于共轭体系,发生电子的离域) • 苯胺与强酸成盐:
• 二苯胺的碱性更弱,与强酸成盐在水溶液中完全水解; 三苯胺的碱性最弱,不能与强酸成盐.
•迈森海默络合物的共振式：
稳定
• 络合物稳定，也就是生成这个这个络合物的活化能也 越低，所以反应容易进行。
（2）对酚类酸性的影响
• 苯酚的酸性比碳酸弱;随着苯环上引入硝基，增强了 酚的酸性；2,4,6-三硝基苯酚的酸性几乎与强无机酸 相近.
有机化学课件徐寿昌--全
利用炔烃的氧化反应,检验叁键的存在及位置 这些反应产率较低,不宜制备羧酸或二酮.
4. 聚合反应
在不同的催化剂作用下，可选择性的聚合成链形或环 状化合物
CHCH
+
CHCHCu2Cl2+NH4Cl H2O
CH2=CH-CCH
乙烯基乙炔
CH2=CH-CCH
CHCH 催化剂
CH2=CH-CC-CH=CH2
C C OH
CCO
H
•乙 醛 的 总 键 能 2 7 4 1 kJ/mol 比 乙 烯 醇 的 总 键 能 2678kJ/mol大,即乙醛比乙烯醇稳定.
•由于两者能量差别不大(63kJ/mol),在酸存在下,它们中 间相互变化的活化能很小，两者容易很快的相互转变。
互变异构现象、互变异构体、酮-烯醇互变异构现象
•它们的聚合物大多数是合成树脂,塑料,合成纤维及合成 橡胶原料.
(二) 二烯烃
•通式为: CnH2n-2 •二烯烃的分类:
(1)累积二烯烃--两个双键连接在同一C上.不稳定。
H2C=C=CH2
丙二烯
(2) 共轭二烯烃--两个双键之间有一单键相隔。
H2C=CH-CH=CH2 1,3-丁二烯 (3) 隔离二烯烃--两个双键间有两个或以上单键相隔。
4.5 重要的炔烃 —乙炔
一、乙炔的制备
(1) 碳化钙法生产乙炔
2000℃
3 C + CaO
CaC2 + CO
CaC2 + H2O
HC CH + Ca(OH)2
(2) 由天然气或石油生产乙炔 ——甲烷的部分氧化法
2 CH4
1500 oC 0.01-0.1s
HC CH + 3H2
有机化学课件(徐寿昌全)1-2024鲜版
状态
常温下，低级卤代烃多为气体或液体，高级卤代烃多为固体。
溶解性
低级卤代烃易溶于有机溶剂，部分可溶于水。随着碳链增长，溶解 度逐渐降低。
密度
卤代烃的密度一般比水大。
31
卤代烃的化学性质
01
亲核取代反应
卤代烃中的卤素原子可被亲核试剂取代，生成相应的醇、醚、胺等化合
物。例如，卤代烃与氢氧化钠水溶液反应，可生成相应的醇和卤化钠。
2024/3/28
27
芳香烃的来源和制备
2024/3/28
来源
芳香烃广泛存在于石油、煤焦油等天然资源中，也可通过化 学合成方法制备。
制备
工业上主要通过石油裂解、煤焦油分馏等方法获得芳香烃原 料，再经过精制、分离等步骤得到不同种类的芳香烃产品。 实验室中可通过有机合成方法制备特定的芳香烃化合物。
28
医疗卫生
环境保护
有机化学在医疗卫生领域也发挥着重要作 用，如合成药物、生物医用材料等都需要 有机化学的支持。
随着环境保护意识的提高，有机化学也致力 于开发环保型化学品和材料，减少对环境的 污染和破坏。
2024/3/28
6
02
烷烃
2024/3/28
7
烷烃的结构和命名
结构特点
碳原子间以单键相连，其 余价键被氢原子饱和。
20世纪中叶至今，随着现代化学 理论和实验技术的发展，有机化 学的研究领域不断拓宽和深化， 与其他学科交叉融合，形成了许
多新的分支领域。
2024/3/28
5
有机化学与生产生活的关系
农业生产
工业生产
有机化学为农业生产提供了大量的农药、 化肥等化学品，提高了农作物的产量和品 质。
有机化学在工业领域有着广泛的应用，如 合成纤维、塑料、橡胶、涂料等材料的生 产都离不开有机化学。
有机化学徐寿昌第二版立体化学省公共课一等奖全国赛课获奖课件
例：乳酸 CH3C*HOHCOOH
*
3
t i i
右旋乳酸 []15D=+2.6° 熔点=53 ℃ 左旋乳酸[]1D5 = -2.6° 熔点= 53 ℃ ②外消旋体—由等量对映体相混合而成混合物. 外消旋体不但没有旋光性，且其它物理性质也往往与 单纯旋光体不一样.比如：外消旋体乳酸熔点为18℃.
第20页
1,3-二甲基环丁烷
1,2-二氯乙烯
有对称中心分子
第9页
(4) 交替对称轴(旋转反应轴) -- Sn —构想分子中有一条直线,当分子以此直线为轴旋 转360º/n后,再用一个与此直线垂直平面进行反应 (即作出镜象),假如得到镜象与原来分子完全相同, 这条直线就是交替对称轴.
4
n=4
(Ⅰ) 旋转90º后得(Ⅱ)， (Ⅱ)作镜象得(Ⅲ)， (Ⅲ)等于(Ⅰ)。
◆ D、L只表示构型，而不表示旋光方向。 ◆旋光方向以“+”(右旋)、“-”(左旋)表示。 ◆ D-L标识法只适合分子中含有一个C*构型. 例：左旋乳酸：D-(-)-乳酸; 右旋乳酸: L-(+)-乳酸
第26页
(2) R-S标识法 ☆☆☆
依据手性碳原子所连接四个不一样基团在空间 排列次序来标识构型方法：
第八章 立体化学
本章主要内容
1. 有机化合物结构异构分类. 2. 对映(旋光)异构与手性分子: 手性;旋光性;对映体;
内外消旋体;不对称合成基本概念. 3. 构型两种表示方法(楔形式和Fischer投影式);
构型R-S标识法. 4. 含有一个或多个手性碳原子化合物立体异构. 5. 环状化合物无或含其它手性碳原子化合物立体异
该分子为有4重交替对称轴分子，记为S4.
第10页
以下分子中存在哪些对称原因?
有机化学徐寿昌优质公开课获奖课件
途。
03
五元杂环化合物的合成方法
包括Diels-Alder反应、环化反应等多种合成方法。
六元杂环化合物
吡啶、嘧啶和吡嗪的结构 与性质
六元杂环化合物中，吡啶、嘧啶和吡嗪是常见 的类型，它们具有不同的电子云密度和反应活 性。
吡啶类化合物的合成方法
包括吡啶环的构建、官能团的引入等合成策略。
六元杂环化合物的应用
重氮和偶氮化合物
1 重氮和偶氮化合物的结构和命名
阐述重氮和偶氮化合物的结构特点、分类以及命名规则。
2 重氮和偶氮化合物的物理性质
介绍重氮和偶氮化合物的物理性质，如颜色、溶解性等。
3 重氮和偶氮化合物的化学性质
详细讲解重氮和偶氮化合物的化学性质，包括放出氮气反 应、偶联反应、还原反应等。
4 重氮和偶氮化合物的合成方法
炔烃的结构和性质
包括炔烃的异构现象、稳 定性、加成反应等，以及 与烯烃的性质比较。
芳香烃及其衍生物
芳香烃的结构和性质
01
包括苯及其同系物的结构特点，以及它们的物理和化学性质，
如取代反应、氧化反应等。
芳香烃衍生物的合成和性质
02
包括硝化反应、磺化反应、卤化反应等合成方法，以及衍生物
的物理和化学性质。
详细讲解芳香族硝基和亚硝基化合物的化学性质，包括还原反应、亲 核取代反应等。
芳香族硝基和亚硝基化合物的合成方法
介绍芳香族硝基和亚硝基化合物的合成方法，如硝化反应、还原反应 等。
06
杂环化合物和生物碱
杂环化合物概述
杂环化合物的定义和分类
含有一个或多个杂原子的环状有机化合物，根据杂原子种类和数 量可分为不同类型。
有机化学徐寿昌优质公开课 获奖课件
有机化学课件(徐寿昌 全)8
乙醇
A
乳酸
α
能使偏振光振动平面向右（顺时针方向）旋转的物质称右旋体，
通常用 “d” 或 “+” 表示右旋.
能使偏振光振动平面向左（逆时针方向）旋转的物质称左旋体，
通常用 “l” 或 “-” 表示左旋.
使偏振光振动平面旋转的角度称为旋光度，用α表示。
•对映体是一对相互对映的手性分子,它们都有旋光
性,两者的旋光方向相反,但旋光能力是相同的.
二、旋光仪与比旋光度
1. 旋光仪 旋光仪主要部分是由两个尼可尔棱晶（起偏棱晶和检偏棱晶） 一个盛液管和一个刻度盘组装而成。
A B C D
A' B' D'
A
乳酸
α
目镜（亮）
A'
旋光性物质
起偏镜
盛液管
检偏镜
旋光仪(polarimeter)
2. 比旋光度
旋光性物质的旋光度的大小决定于该物质的分子结构，测定 时溶液的浓度、盛液管的长度、测定温度、所用光源波长等因 素有关。为了比较各种不同旋光性物质的旋光度的大小，一般 用比旋光度来表示。比旋光度与从旋光仪中读到的旋光度关系 如下：
为溶剂时，需注明溶剂的名称，例如，右旋的酒石
酸在5%的乙醇中其比旋光度为：[α
]20 = D
+3.79 (乙醇，
5%)。
8.3 含有一个手性碳原子的化合物的对映异构 •手性碳原子— 在有机化合物中，手性分子大都含有 与四个互不相同的基团相连的碳原子。 • 这种碳原子没有任何对称因素,故叫不对称碳原子, 在 结构式中通常用*标出手性碳原子。
测定温度 旋光度（旋光仪上的读数）
[α]
比旋光度
t
λ
=
有机化学课件徐寿昌全
2. 环己烷椅型构象中碳原子的空间分布
A
•A线为构象的 对称轴
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3. 平伏键（e键）与直立键（a键）
在椅式构象中C-H键分为两类。第一类六个C-H 键与分子的对称轴平行，叫做直立键或a键（其中三 个向环平面上方伸展，另外三个相换环平面下方伸 展）；第二类六个C-H键与直立键形成接近109.5°的 夹角，平伏着向环外伸展，叫做平伏键或e键。 如下图：
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取代基在e键上的构象较稳定.
• 若有多个取代基,往往是 e 键取代基最多的构 象最稳定.
• 若环上有不同取代基,则体积大的取代基连在
e键上的构象最稳定编.辑课件
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2） 二元取代环己烷的构象 （1）1，2-二取代
•同一平面上的比较. •在同侧为顺, a,e •在异侧为反.a,a;e,e.
1,1,4-三甲基环己烷
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3
环烷烃的顺反异构:
由于碳原子连接成环,环上C-C单键不能自由旋转. 只要环上有两个碳原子各连有不同的原子或基团, 就有构型不同的顺反异构体.
顺-1,4-二甲基环己烷
反-1,4-二甲基环己烷
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4
(2) 环烯(炔)烃
--脂环烃的环上有双键(或叁键).
• 命名与开链烃相似:以不饱和碳环为母体,侧链为取代基. • 碳环上的编号顺序:应是不饱和键所在的位置号码最小. • 对于只有一个不饱和键的环烯(或炔)烃,双键或叁键位置
(1) 环烷烃 (A) 以碳环作为母体,环上侧链作为取代基命名; (B) 环状母体的名称是在同碳直链烷烃的名称前
加一“环”字. (C) 取代基较多时,命名时应把取代基的位置标出. (D) 环上碳原子编号,以取代基所在位置的号码最
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乙炔分子的 电子云
两个互相垂直的 键中电子云的分布位于键 轴的上下和前后部位，当轨道重叠后，其电 子云形成以C-C 键为对称轴的圆筒形状。
三、炔烃的物理性质
(1) 炔烃的物理性质和烷烃,烯烃基本相似; (2) 低级的炔烃在常温下是气体,但沸点比相 同碳原子的烯烃略高; (3) 随着碳原子数的增加,沸点升高.
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(2) 炔烃的命名
◎系统命名法:
①以包含叁键在内的最长碳链为主链,按主链的碳原 子数命名为某炔,代表叁键位置的阿拉伯数字以取最小 的为原则而置于名词之前,侧链基团则作为主链上的取 代基来命名.
②炔烃分子中同时含有碳碳双键时，命名时选择含有双 键和三键的最长碳链为主链，先命名烯再命名炔。编号 要使两者位次数值和最小，若有选择时应使双键的位次 最小。例如：
与氨基钠作用
液氨
RCCH + NaNH2
RCCNa + NH3
烷基化反应
CHCNa + C2H5Br 液氨 CHC-C2H5 + NaBr
注：1.常用此方法制备碳链增长的炔烃 2.炔化合物是重要的有机合成中间体.
(2) 生成炔化银和炔化亚铜--炔烃的定性检验
◎与硝酸银的液氨溶液作用(白色沉淀)
CHCH + 2Ag(NH3)2NO3 AgCCAg + 2NH4NO3 + 2NH3
——炔烃比烯烃更容易加氢。如果同一分子中同时含
有叁键和双键，首先在三键上发生加氢反应。
如希望炔烃选择加氢生成烯烃，则使用活性较低的催 化剂，如Lindlar催化剂。
Lindlar催化剂—附在碳酸钙（或BaSO4）上的钯并用 醋酸铅处理。铅盐起降低钯的催化活性,使烯烃不再加 氢，而对炔烃的加氢仍然有效，因此反应可停留在烯 烃阶段。
H3C C C C H2C H3
C H3 H3C C C C H2C H C H3
2-戊炔 5-甲基-2-己炔
H3C
C H
C H
C
CH
3-戊烯-1-炔
5-乙基-1-庚烯-6-炔
not 3-乙基-6-庚烯-1-炔
二、炔烃的结构 炔烃的结构特征是分子中具有碳碳叁键。
乙炔分子：
乙炔分子是一个线形分子,四个原子都排布在同一 条直线上. 乙炔的两个碳原子共用了三对电子.
乙炔分子中的 键
由炔烃叁键同一个碳原子上的两个sp杂化轨道所组 成的键是在同一直线上方向相反的两个键. •在乙炔中,每个碳原子各形成了两个具有圆柱形轴 对称的 键.它们是Csp-Csp和Csp-Hs.
乙炔分子中的键 ◎乙炔的每个碳原子还各有两个相互
垂直的未参加杂化的p轨道, 不同 碳原子的p轨道又是相互平行的. ◎一个碳原子的两个p轨道和另一个碳原子对应的两 个p轨道,在侧面交盖形成两个碳碳键.
RCCH + Ag(NH3)2NO3 RCCAg + NH4NO3 + NH3 ◎与氯化亚铜的液氨溶液作用（红色沉淀）
CHCH + 2Cu(NH3)2Cl CuCCCu +2NH4Cl + 2NH3
RCCH + Cu(NH3)2Cl RCCCu + NH4NO3 + NH3
注：1. 炔化物和无机酸作用可分解为原来的炔烃。 可利用这些反应在混合炔烃中分离末端炔烃。
**为什么炔烃的亲电加成不如烯烃活泼?
•烷基碳正离子(中间体)—正碳原子是sp2杂化状态,它的 正电荷易分散到烷基上.
•烯基碳正离子(中间体)—sp杂化状态, 正电荷不易分散. 所以能量高,不稳定.形成时需要更高的活化能,不易生成
.
sp2杂化
sp杂化 + 2个p轨道
C H 25CCC H 25
H 2
C H 25
C H 25
L in d la r催 化 剂 CC
H
H
顺式加成
★由于乙炔比乙烯容易发生加氢反应,工业上可利用此 性质控制 H2 用量,使乙烯中的微量乙炔加氢转化为乙烯 。
(2) 亲电加成 (A) 和卤素的加成
炔烃与氯,溴加成:
HCCH + Cl2 ClCH=CHCl + Cl2 HCCl2-CHCl2 R-CC-R` + X2 RXC=CXR` + X2 R-CX2-CX2-R`
——炔烃与氯,溴加成,控制条件也可停止在一分子加成 产物上.
CH3 C
1 mol Br2 CH3 C
Et2O -20 oC Br
Br C
CH3
C CH3
Br Br
2 mol Br2
25 oC
CH3 C C CH3
Br Br
在低温下,缓慢地加入溴,叁键不参加反应——选择性 加成：
CH2=CH-CH2-CCH + Br2 低温 CH2BrCHBrCH2CCH
叁键的碳氢键由sp杂化的碳原子与氢原子组 成的键,由于sp杂化碳的电负性比较强,使CH键的电子云更靠近碳原子，从而使氢原子 带有部分正电荷，所以它容易离解出质子。 因此，炔烃H原子活泼,具有弱酸性且可被某 些金属原子取代。
★炔烃具有酸性,是与烷烃和烯烃比较而言,其酸性比水 还弱.（见书中pKa比较）
2. 重金属炔化物在干燥状态下受热或撞击易爆炸, 对不再利用的重金属炔化物应加酸处理。
思考
如何将丁烷、1-丁烯、1-丁炔鉴别开来?
2. 加成反应
(1) 催化加氢
Pt,Pd或Ni
Pt,Pd或Ni
R-CC-R` H2 R-CH=CH-R` H2 R-CH2-CH2-R`
•在 H2 过量的情况下,反应不易停止在烯烃阶段. •从以下乙炔和乙烯的氢化热数据可看出： • HCCH + H2 H2C=CH2 氢化热=175kJ/mol H2C=CH2 + H2 H3C-CH3 氢化热=137kJ/mol
(4) 叁键位于碳链末端的炔烃(又称末端炔烃) 的沸点低于叁键位于碳链中间的异构体.
(5) 炔烃不溶于水,但易溶于极性小的有机溶 剂,如石油醚,苯,乙醚,四氯化碳等.
四、 炔烃的化学性质
炔烃的主要性质是叁键的加成反应和叁键碳上氢 原子的活泼性(弱酸性).
1. 叁键碳上氢原子的活泼性 (弱酸性)
补充：炔烃的制备
•由相应的碳原子数的烯烃为原料合成： （i）CH3C≡CCH2CH3
解：
CH3CH=CHCH2CH3 Br2
BrBr CH3CH-CHCH2CH3
KOH C2H5OH, CH3C CCH2CH3
(1) 生成炔化钠和烷基化反应
与金属钠作用 CHCH Na CHCNa Na NaCCNa