第三章炔烃与二烯烃

3 炔烃与二烯烃

3-1 用系统命名法命名下列化合物或根据下列化合物的命名写出相应的结构式。

1. (CH 3)2CHC CC(CH 3)3

2. CH 2CHCH CHC CH

3. CH 3CH CHC CC CH

4.（E ）-2-庚烯-4-炔

【主要提示】

炔烃的命名与烯烃类似，命名时首先选取含C ≡C 最长的碳链为主链，编号从离C ≡C 最近的一端开始；式子中既含双键，又含三键的化合物称为烯炔，编号时应离不饱和键最近的一端开始，但如果双键和三键的编号相同时，则优先从双键最近的一端编号。 【参考答案】

1. 2,2,5-三甲基-3-己炔

2. 1,3-己二烯-5-炔

3. 5-庚烯-1,3-二炔

4. H 3C

C C

H H

C C CH 2CH 3

【相关题目】

（1）

（2）

（3）

（4） (Z )-1,3-戊二烯

（5） (2Z ,4E )-3-甲基-2,4-庚二烯

3-2. 完成下列反应式. 1. 2. 3.

4. 5. 6.

CH 3CHCH 2C CCHCH 3

CH 33

CH 3CHCHCH 2C Cl 3CCH 3H 3C C C

H H C C CH 3CH 3H CH 3C CCH 3

+ H 2Lindlar 催化剂

( )CH 3C CCH Na/NH 3(l)( )CH 3C CCH 3+ H 2O

Hg 2+/H +

( )+

H CN H CN ( )CH 3C

CCH 3+ H

2O

+( )CH 3C CH + NaNH 2NH 3(l)

( )

CH 3CH 2Cl

( )

7.

【主要提示】

1、2. Lindlar 催化剂为Pd/CaCO 3,喹啉，可使炔与氢气加成停留在烯这一步，加成产物为顺式加成物；若炔用Na/NH 3(l)还原加氢则生成反式产物。

3. 炔烃与水的加成属于亲电加成，须在硫酸溶液中进行，并加硫酸汞作催化剂，加成产物首先生成烯醇式，烯醇式容易发生互变异构，变为酮式。一般情况下，酮式比烯醇式稳定。

4. 共轭二烯烃（双烯烃）与单烯烃（亲双烯）或炔在光或热的作用下，发生Diels-Alder 反应，其中共轭二烯烃发生1,4-加成反应，单烯烃则发生1,2-加成。该反应的机理为一步反应，经历了一个六元环过渡态，属于周环反应；当亲双烯双键碳上连有吸电子基（如-CHO ，-COOR, -COR,-CN,-NO 2）,双烯烃连有供电子基时，反应较容易进行，产率也较高。

5. 二取代炔烃在缓和条件下与KMnO 4溶液（pH=7.5）作用，可以得到二酮类化合物；在剧烈的反应条件下氧化，炔烃全部断裂，连有烷基（≡CR ）的炔碳原子氧化为酸，连有一个氢（≡CH ）的炔碳原子变成二氧化碳。

6. 末端炔氢具有弱酸性，在一定条件下可与强碱（如Na,NaNH 2）反应生成炔钠，炔化钠是一个弱酸强碱的盐，分子中的碳负离子是很强的亲核试剂(本身带负电,易进攻正电中心)，可与卤代烷发生亲核取代反应，制备更长碳链的炔烃。除此以外，炔氢还可与一些重金属离

子如Ag +及Cu +

作用，分别生成白色和砖红色的沉淀，此反应较灵敏，且现象明显，可用作末端炔烃的鉴别反应。

7. 1,3-共轭二烯与HBr 可发生加成反应，生成产物有1,4-加成和1,2-加成两种。它们的含量往往随反应条件而异，在高温条件下主要发生1,4-加成，而在低温条件下主要发生1,2-加成。

【参考答案】 1.

2. 3. 4.

5. 2CH 3COOH

6.

7.

【相关题目】

CH 3CH 2CCH 3

CN

CN

CH 3C CNa ,CH 3C CCH 2CH 3

烯醇式

酮式C C C O C C H 3C CH 3H H C C H 3C

CH 3H

H + HBr (1 mol)

+ ( )

CH 2CH CH CH 2 ( )+CH 3CH CH 2CH 2Br CH 3CH CH CH 2

Br

（1）（2）（3

）

（4）

（5）

（6）

（7）

（8）

（9）

（10）

（11）

（12）

3-3.鉴别题

1. 用简单的化学方法鉴别己烷、1-己烯、1-己炔。

【主要提示】

不饱和烃可用KmnO4或Br2/CCl4溶液检验，会出现褪色现象，而饱和烷烃则不会出现此现象，由此反应可鉴别不饱和烃、饱和烷烃；而烯烃和炔烃的鉴别可充分利用末端炔烃的性质：即末端炔烃可与Ag(NH3)2+或Cu(NH3)2+反应，分别生成白色的炔化银和砖红色的炔化亚铜沉淀。

【参考答案】

【相关题目】

(1) 鉴别1-戊炔，2-戊炔，戊烷

(2)* 鉴别1,3-庚二烯，1,4-庚二烯，1-庚炔

3-4. 解释

【主要提示】

+ HCl

Cl

而不是

Cl

+CHCOOCH3

CH2

CH CH CH2

CH2+O

O

O

CH2CH2C CCH3

CH3Pd,BaSO

+ H2O Hg2+/H+

C CH

CH3C CH+ H2O

+

CH3C CCH3+ H2O KMnO4/H2O

CH3C CH+ Cu(NH3)2+Cl-

CH3C CH+ Ag(NH3)2+NO3-

HC CH+ 2Na110

o C

CH CH CH2

CH2O3Zn/H2O

CH3CH2C CCH3Na/NH3(l)

H2C CH CH2

CH+ HBr

-80o C

己烷

1-己烯

1-己炔

32

+

(-)

白色沉淀

Br2,CCl4

(-)(-)

褪色