拟除虫菊酯类农药在大白菜_苹果中残留检测技术
拟除虫菊酯类农药简介及其在农作物中含量的检测方法
·检验检测·拟除虫菊酯类农药简介及其在农作物中含量的检测方法张涛（江西省赣州市章贡区农业农村局，江西赣州341000）摘要：农药的不恰当使用导致有些农产品中农药残留超标，给食品安全带来极大隐患。
目前我国对各种农副产品的农药残留制定了严格的限量标准，各级农业检测部门在当地农副产品上市前均检测其农药残留量，以保障农产品的食用安全。
拟除虫菊酯类农药因杀虫谱广、防效好、低残留、无蓄积，在防治蔬菜、果树害虫上应用较广，该文介绍了拟除虫菊酯类农药的检测方法。
关键词：农作物；农产品质量安全；拟除虫菊酯；检测长期以来，农户通过喷施农药来保障和促进农作物的生长、提高产量，以保障农产品的有效供给，但农药的大量使用，或农户对各种农药安全间隔期不了解，导致有些农产品中农药残留超标，给食品安全带来极大的隐患。
目前我国对各种农副产品的农药残留制定了严格的限量标准，各级农业检测部门在当地农副产品上市前均检测其农药残留量，以保障农产品的食用安全。
1我国常用的拟除虫菊酯类农药根据用途，农药可分为杀虫剂、除草剂、植物生长调节剂等种类。
拟除虫菊酯类农药属于常用的一类广谱杀虫剂，其作用机理是扰乱昆虫神经的正常生理，使其由兴奋、痉挛到麻痹而死亡，因其杀虫谱广、防效好、低残留、无蓄积，在防治蔬菜、果树害虫等方面应用较广，近30年来被大量应用于农作物生产中。
拟除虫菊酯类农药对人体有伤害，若皮肤触碰到须尽快用肥皂水清洗，误服者可用2%~4%碳酸氢钠或清水洗胃。
我国常用的拟除虫菊酯类农药有溴氰菊酯、氯氰菊酯、氯菊酯、甲醚菊酯等，绝大多数为黄色或黄褐色黏稠油状液体，有少数为白色结晶（如溴氰菊酯），大多不溶于水或难溶于水，易溶于多种有机溶剂，不易挥发，对光热和酸稳定，遇碱（pH>8）则易分解失效，多属中低毒性农药。
2农作物使用拟除虫菊酯类农药的注意事项（1）长期使用拟除虫菊酯类农药易导致害虫产生抗药性，最好和其他种类的杀虫剂轮换使用或混合使用。
大白菜中拟除虫菊酯类农药残留半定量ELISA免疫检测方法的建立
大白菜中拟除虫菊酯类农药残留半定量ELISA免疫检测方法的建立文孟棠;刘媛;寇莉萍;刘贤金【摘要】为建立适合蔬菜中拟除虫菊酯类农药的半定量ELISA免疫检测方法,以实验室自制的针对拟除虫菊酯类农药的广谱性抗体为材料,以间苯氧基苯甲酸(PBA)为半抗原,分别用活性酯法、混合酸酐法和6-氨基己酸法偶联鸡卵清蛋白(OVA)制备3种包被抗原,开展了半定量酶联免疫分析法(ELISA)免疫检测试验.结果表明,采用6-氨基己酸法合成包被抗原效果最优;检测时无需将抗原抗体过夜提前预混,抗原抗体反应时间以45 min较佳;无净化步骤的大白菜基质对检测结果影响较小,该方法对63个大白菜样品的假阳性检出率和假阴性检出率分别为9.3％和2.7％,表明该方法具备对大量大白菜样品快速初筛的应用潜力.【期刊名称】《江苏农业学报》【年(卷),期】2014(030)002【总页数】6页(P411-416)【关键词】拟除虫菊酯类农药;半定量ELISA;大白菜【作者】文孟棠;刘媛;寇莉萍;刘贤金【作者单位】西北农林科技大学食品科学与工程学院,陕西杨凌712100;江苏省农业科学院食品质量安全与检测研究所,江苏南京210014;江苏省农业科学院食品质量安全与检测研究所,江苏南京210014;西北农林科技大学食品科学与工程学院,陕西杨凌712100;江苏省农业科学院食品质量安全与检测研究所,江苏南京210014【正文语种】中文【中图分类】S481.+8除虫菊酯类农药是一类模拟天然除虫菊酯化学结构合成的农药，具有杀虫谱广、高效、低毒的优点，是目前较理想的农药。
近年来，随着一批高毒农药的禁用，菊酯类农药在中国的使用量越来越大，但因其具有化学性质稳定、不易光解、残留期长等特点，在农产品中的残留逐渐引起人们的重视［1］。
联合国粮农组织(FAO)和世界卫生组织(WHO)已对它们在蔬菜和水果等上的残留作出了严格限量［2］。
中国针对不同农产品中的不同拟除虫菊酯类农药也做了相应的最大残留限量［3］，主要集中在粮油及其制品、蔬果和茶叶上。
无公害食品 蔬菜和水果中有机磷、有机
无公害食品蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留检测方法 美瑞泰克有限公司中国代表处整理无公害食品 蔬菜和水果中有机磷、有机 氯、拟除虫菊酯 和氨基甲酸酯类农药多残 留检测方法发布时间：2004 年 1 月 7 日 实施时间：2004 年 3 月 1 日 发布单位：中华人民共和国农业部1无公害食品蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留检测方法 美瑞泰克有限公司中国代表处整理1、范围 本部分规定了蔬菜和水果中涕灭威砜、涕灭威亚砜、灭多威、3－羟基呋喃 丹、涕灭威、克白威、甲萘威、异丙威 8 种氨基甲酸酯类农药多残留液相色谱检 测方法。
本部分适用于蔬菜和水果中上述 8 种农药残留量的检测 2、原理 样品中氨基甲酸酯类农药用乙腈提取， 提取液采用固相萃取技术分离、 净化， 经浓缩后， 使用带荧光检测器和柱后衍生系统的高效液相色谱进行检测。
外标法 定性、定量。
3、试剂与材料 方法所用试剂，凡未指明规格者，均为分析纯；水为蒸馏水。
3.1 3.2 3.3 3.4 乙腈。
丙酮，重蒸。
甲醇，色谱纯。
氯化钠，140℃烘烤 4h。
3.5 柱后衍生试剂 3.5.1 0.05mol/L NaOH 溶液，Pickering® (cat.No CB130)；3.5.2 OPA 稀释溶液，Pickering® (cat.No CB910)； 3.5.3 3.5.4 3.6 邻苯二甲醛(O-Phthaladehyde，OPA)，Pickering® (cat.No 0120)； 巯基乙醇(Thiofluor)，Pickering® (cat.No 3700—2000)。
固相萃取柱，氨基柱(Aminopropyl®)，容积 6mL，填充物 500mg。
3.7 滤膜，0.2μm，0.45μm。
3.8 农药标准品，见表 1。
气相色谱法测定果蔬中5种拟除虫菊酯类农药残留
气相色谱法测定果蔬中5种拟除虫菊酯类农药残留 蒋瑞东 金戈辉(丹东市农业环境与农产品质量监督检验检测中心,丹东 118000) (葫芦岛出入境检验检疫局,葫芦岛 125000) 摘要 建立快速、准确测定果蔬中5种拟除虫菊酯类农药残留量的方法。
采用漩涡振荡提取农药残留,固相萃取柱净化,毛细管柱气相色谱法-μE CD检测器测定。
该法可同时分离检测5种拟除虫菊酯类农药残留,检出限为0.001～0.005μg/mL。
拟除虫菊酯类农药残留量在0.01～1μg/mL范围内与色谱峰高线性关系良好,相关系数大于0.9998。
测定结果的相对标准偏差为4.8%～10.5%(n=6),回收率为89.9%～105.0%。
关键词 漩涡振荡 拟除虫菊酯 农药残留 气相色谱法 拟除虫菊酯类农药是一类仿生合成杀虫剂,在农业上用于果蔬中多种病虫害的防治,由于其杀毒能力强、施药量小而成为有机氯类和有机磷类农药的替代品。
拟除虫菊酯属于神经毒物,可引起神经麻痹、神经感觉异常等症状,并且由于具有拟雌性激素活性,能够干扰内分泌,引发儿童性早熟等[1,2]。
世界各国和地区对果蔬中拟除虫菊酯类农药残留量都有明确规定[3]。
此类农药残留量的测定方法主要经过提取、净化和检测等过程,具体步骤可采用多种不同方式[4-6]。
笔者尝试利用漩涡振荡加速提取农药残留、固相萃取(SPE)柱净化、气相色谱-μECD检测的方案。
该法比传统方法省时、省力、节省试剂,提取效果好、检测结果准确。
1 实验部分1.1 主要仪器与试剂 气相色谱仪:6890N型,美国Agilent公司; 组织捣碎机:JJ-2B型,金坛金南仪器厂; 快速混匀器:SK-1型,金坛神科仪器厂; 旋转蒸发仪:RE-2000型,上海亚荣生化仪器厂; 甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯标准品溶液:浓度均为100μg/mL,农业部环境保护检测所; 标准品工作溶液:浓度均为10μg/mL,准确吸取甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯标准品溶液1mL于10mL容量瓶中,用石油醚稀释到刻度,用时用石油醚逐级稀释到所需浓度; 混合标准品工作溶液:分别准确吸取适当浓度各种标准品溶液混合均匀,用石油醚稀释,逐级配制成所需浓度; 石油醚(沸程3～6℃)、丙酮、乙酸乙酯农药残留级,美国D公司; 无水硫酸钠:农药残留级,德国Sig m a公司,用前于650℃烘烤4h; Na2S O4溶液:20g/L,称取20g N a2S O4用水溶解,定容到1000mL容量瓶中; Florisil-SPE柱:含量1.0g,美国Supelco公司。
固相萃取——气相色谱法测定果蔬中有机氯和拟除虫菊酯类农药残留
固相萃取——气相色谱法测定果蔬中 有机氯和拟除虫菊酯类农药残留□ 吕建霞 余翀天 赛默飞世尔科技(中国)有限公司分析与检测Tlogy科技有机氯农药曾经被广泛使用，其化学性质稳定，在环境中难以进行化学和生物降解，残留期长，有生物蓄积作用，在我国从1980年开始禁用，但其至今仍存在于自然界中，并可通过食物途径对人类造成危害。
作为有机氯农药的替代品之一，拟除虫菊酯类农药在农业生产中得到了广泛应用，这类农药施用量较小、易生物降解、残留期较短，但由于其对病菌、害虫、杂草等具有更强的杀伤作用，因此对哺乳动物的伤害不容忽视。
目前世界许多国家都对有机氯及拟除虫菊酯农药的最高残留限量作了严格的规定，其中最严苛的应该是日本的肯定列表制度，设定了进口食品、农产品中可能出现的734种农药、兽药和饲料添加剂的近5万个暂定标准，对没有涉及到的产品，设定了统一标准0.01mg/kg。
因此有必要建立一个前处理过程简单、检测灵敏度高的方法来测定果蔬中的有机氯农药和拟除虫菊酯类农药。
仪器Trace1310气相色谱仪，配ECD检测器(Thermo Scientific)；AS1310自动进样器(Thermo Scientific)；高速均质仪；离心机；天平；旋转蒸发仪；耗材色谱柱：T G -5M S (30mx0.25mmx0.25μm)。
试剂与标准品标 准 品 (α- 六 六 六，β- 六 六 六，γ- 六 六 六，δ-六六六，六氯苯，氯硝胺，西玛津，莠去津，五氯硝基苯，百菌清，敌稗，乙烯菌核利，七氯，艾氏剂，腐霉利，o,p'-DDD，o,p'-DDT ，p,p'-DDE，p,p'-DDD，p,p'-DDT ，硫丹，丁草胺，狄氏剂，乙酯杀螨醇，异狄氏剂，三氯杀螨醇，异菌脲，胺菊酯，联苯菊酯，甲氰菊酯，高效氯氟氰菊酯，氯菊酯，氟氯氰菊酯，氯氰菊酯，氟氰戊菊酯，氰戊菊酯，溴氰菊酯，氟胺氰菊酯) 由百灵威公司提供，乙腈、甲苯等有机试剂为Fisher公司提供。
拟除虫菊酯类农药在大白菜、苹果中残留检测技术
留分 析检测 技术 。
１ 材 料 与 方 法
１１ 供 试 材料 ．
的刻 度 试 管 置 于 氮 吹 仪 上 ，水 浴 温 度 ５ ℃ ０
氮 吹蒸 发 至小 于 ５ ｍＬ。用正 己烷 准确 定容 至
５０ｍＬ ． ０ ，旋 涡混 合 器 混 匀 。移 入 样 品瓶 中 ，
１ ． 样 品前处 理 ３
色谱柱 ： Ｐ ５ ３ ｍ Ｏ ２ ｍ ０２ 。 Ｈ ， （０ ｘ ． ｍ ｘ ． ｍ） ３ ５
进 样 口温 度 ：２ ０ 。 ２℃
检测 器温 度 ：３ ０ ０ ％。 柱温 ：１０ （ ０ ％ 保持 ｌ ｎ ，１ ％／ ｎ上 ｍｉ） ５ ｍｉ
升至 ２０ （ ３ ％ 保持 １ｍｎ 。 ５ ｉ） 载 气 ： 氮 气 流 速 ２ ｍｄ ｎ ． ｌｍｉ，恒 流 模 Ｏ
・
１ ・ ３
待测 。 １ ． 色谱操 作 条件 ４
大 白菜 、苹果 购 自超市 。
１２ 仪器 与试 剂 ．
气 相 色 谱 仪 （ ｇｌｎ ６ ９ Ｎ— Ｃ ， Ａ ｉ ｔ ８０ Ｅ Ｄ） ｅ 匀 浆机 ，氮 吹仪 。 乙腈 ，丙 酮 ，乙酸 乙酯 ，正 己烷 ，氯 化 钠 ，均 为分析 纯 。弗 罗里硅 土柱 （ｇ６ Ｌ） １／ｍ 。
世纪 ７ Ｏ年 代 研 发 成 功 的一 类 仿 生 杀 虫 剂 ，
吸 取 １ ． ｍＬ 乙 腈 相 溶 液 。 放 入 ００ ０
２０ ０ｍＬ烧 杯 中 ， 置 于 ７ ℃水 浴 锅 上 加 热 ， ０ 杯 内缓 缓通 入 氮气 ，蒸发 近 干 ，加 入 ２Ｏ ． ｍＬ 正 己烷溶 解 。转 移至 用 ５Ｏ Ｌ淋洗 液 （ ．ｍ 乙酸 乙酯／ 己烷 ：５９ ）和 ５ ｍ 正 ／５ ． Ｌ正 己 烷 预 淋 ０ 过 的 弗 罗里 硅 土 柱 上 ，将 １ｍ ０ Ｌ淋 洗 液 分 ２ 次 洗 涤烧 杯 后 再 转 移 至弗 罗 里 硅 土 柱 ，用
蔬菜和水果中有机氯类,拟除虫菊酯类农药多残留检测方法
［ 摘 要］ 蔬 菜和 水果 中有机 氯 类 ， 拟 除虫 菊酯 类农 药多 残 留的测 定 ， 现 行２ ０ ０ ３ 版 国标 中 给 出的测 定方法 ， 目标 单 一 ， 针对 性过 强 ， 与 日益 严峻 的食 品质 量安 全 要求 不相适 应 ， 不能 满足现 代多种 类农 药多残 留 的检测 ， 本文 介绍 的方法 是基 于农业 部蔬 菜和水 果 中有 机氯 类 、 拟除 虫菊酯 类农 药多残 留检 测方法试 料 制备 的 基 础上 ， 选 定 了最佳 测定条 件 ， 让有 机氯 类 ， 拟 除虫菊 酯类 中共 １ ５ 种 物质 在相 同仪器 条件 下一 次性 出峰 、 且 峰之 间的 分离度 大于 １ ． ４ ｏ 全 过程仅 耗 时５ ０ ａｉ ｒ ｎ 左右 ， 且 用二种 不 同型号 的仪器 同 种型号 的毛 细管 柱共 同验证 ， 结 果满 意 。 ［ 关键 词］ 蔬 菜水 果 有机 氯类 拟 除虫 菊 酯 气相 色谱 中图分类 号 ： Ｒｌ ５ ５ ． ５ ＋ ４ 文献 标识码 ： Ａ
ＥＣＤ
以１ ． ０ ｕ Ｌ 六 六六 、 Ｄ Ｄ Ｔ， 和拟 除虫 菊 酯混标 定 性 吸取 １ ． ０ ｕ Ｌ 拟 除虫 菊酯 混标 注入 气相 色谱仪 中制得色 谱 图 吸取１ ． ０ ｕ Ｌ 六六六 、 Ｄ Ｄ Ｔ， 拟 除虫菊酯 混标 注入气相 色谱 仪 中制 得色谱 图 。 ２ ． 结果 和讨 论 日本 岛津Ｇｃ 一１ ４ Ｂ 气相 色谱 代 ２ ． １ 有机氯 混标 谱 中难 分物质 对 Ｂ － ６ ６ ６ 和 ｙ一 ６ ６ ６ 分离度 为２ ． ０ ７ ４ 已为完
理论 广 角
Ｉ ■
蔬 菜 和 水 果 中有 机 氯 类 ，拟 除 虫 菊酯 类 农 药 多 残 留
检 测 方 法
蔬菜中拟除虫菊酯残留ELISA 快速检测试剂盒的研制
拟除虫菊酯是一类人工合成的杀虫剂，包括醚菊酯、苄氯菊酯、溴氰菊酯、氯氰菊酯等20种农药，因其杀虫谱广且效果好而被广泛用于防治农业害虫，在蔬菜、果树害虫防治等方面取得了较好的效果。
目前，拟除虫菊酯类农药已成为我国使用量最大的农药种类之一，但是由于使用面积大、应用范围广、接触人群多、生物毒性强、高残留且具有富集性及难以降解等特殊性质，拟除虫菊酯农药残留也已成为一种严重的环境污染问题，因其导致的中毒现象屡有发生，尤其是谷物、水果、蔬菜等食品中残留的低浓度农药进入人体所造成的慢性和亚慢性毒性问题。
我国强制性国家标准GB 2763-2016《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》中明确规定了拟除虫菊酯类各种农药的残留限量要求，其中蔬菜中的MRL低至0.5mg/kg；欧盟也将拟除虫菊酯类农药定为农产品中不得检出的农药品种。
随着我国国际化进程的不断加快，国内的检测标准和方法灵敏度呈现出越来越严格的趋势，这意味着对国内检测方法的技术水平和便捷性提出了更高的要求。
目前，对拟除虫菊酯残留的检测主要为仪器检测法，包括气相色谱-电子捕获法（Gas Chromatography- Electron Capture DetectorGas，GC-ECD）、气相色谱-质谱法（Gas chromatography-mass spectrometry，GC-MS）等。
尽管这些方法灵敏度较高，但样品的前处理步骤较多，相对费时且检测费用较高，不适用于大量样品的检测。
酶联免疫吸附法（Enzyme-linkedimmunosorbent assay，ELISA）作为一种基于抗原抗体反应和酶化学反应的检测方法，具有特异性强、样品容量大、样品前处理简单和分析成本低等特点，在大量样本和现场样本快速筛选检测中显现出明显优势。
目前已有学者初步研究了ELISA技术用于拟除虫菊酯类药物检测，文孟棠等人研究了大白菜中拟除虫菊酯类农药半定量ELISA检测方法，优化了抗原抗体反应时间，但是对63个大白菜样本检测假阳性率达9.3%，假阴性率达2.7%，样本少且误判率较高，不利于实际应用；骆爱兰、余向阳等人研究了甲氰菊酷、氯氰菊醋、三氟氯氰菊酷、澳氰菊醋4种农药的ELISA同时检测，但是检出限仅能达到217.2μg/kg，且假阳性率为4.72%，检测水平有待提高；郝晓蕾利用间接ELISA方法研究了氰基拟除虫菊酯的快速检测，但是灵敏度不高，检测指标有限。
果蔬中农残主要种类及检测方法
果蔬中农残主要种类及检测方法摘要：随着生活水平及种植技术的提高，现在的果蔬种类越来越多，种植方法也越来越先进，随着运输系统的完善，各类天南海北的特色果蔬也出现在全国人民的餐桌上。
但是果蔬种植中离不开农药的使用，特别在实现增产、稳产以及把控品质方面，容易使得农药使用超标造成农药残留，这就会对人体健康产生危害。
而要对农残超标做出防范，就要从根源进行监管，所以农残检测必不可少。
由于果蔬对于市场供求来说是体量巨大的，所以在涉及抽样、评判标准、以及检测方式上，都是有严格要求的。
农残检测是一项同时需要技术和时间把控的工作。
关键词：果蔬农药残留；种类；检测；技术方法1 我国果蔬中农残的主要种类1.1 有机磷农药有机磷农药，主要为含磷有机化合物，主要用于防治农作物病害，市面上常见的有毒死蜱、敌敌畏、氧乐果等，一般为液体状，有刺鼻气味，易溶于有机溶剂，遇碱会被分解从而失去药性。
所以一般实验检测中，主要采用有机溶剂做为溶解剂。
为保持蔬果表面的美观性，一些易招虫的果蔬经常会被果农喷洒过量杀虫剂。
而有机磷农药对人畜的伤害主要体现在神经方面，有机磷的毒性会引起神经功能紊乱、神志不清等症状。
市面上流通的此类农药应尽量选择低毒、低残留性、高效性产品。
1.2 拟除虫菊酯类农药拟除虫菊酯类农药顾名思义是一种人工模拟天然除虫菊素合成的农药。
常见药物有氯氰菊酯、氯菊酯、溴氯菊酯等。
大部分拟除虫菊酯类农药都有低毒性、低残留的特性，所以对人、畜较为安全，但如果操作不当或直接摄入也会引起神经中毒。
但是这类农药能被人体快速代谢并排出体外。
所以根据它低毒、安全性较好，杀虫范围广，并且残留性低等特点，近几十年来，比较常用于农作物类的虫害防治。
1.3 有机氯农药有机氯农药主要用于果蔬、粮食作物生产过程的病虫害防治，杀虫效果好，但是毒性较大，化学性质稳定，在环境中存留时间长，不易降解。
有机氯农药大多数种类合成工艺简单，成本低廉，曾是世界上产量最高，用量最大的一类农药，如滴滴涕、六六六等。
GC-ECD法测定蔬菜与水果中拟除虫菊酯类农药残留量
GC-ECD法测定蔬菜与水果中拟除虫菊酯类农药残留量GC-ECD法测定蔬菜与水果中拟除虫菊酯类农药残留量实验目的1)熟悉样品的制备、提取、净化、浓缩等预处理过程的操作原理和方法 2)进一步掌握气相色谱的定性和定量分析方法的基本原理及其应用. 3)掌握Agilent 4890 D气相色谱仪和.3398A色谱工作站的操作方法实验原理目前，施用化学农药仍然是防治农作物病虫、草几鼠害的主要手段，对保护农作物生长和保障农业持续稳定地增长起了积极的作用。
但是化学农药的施用也会对农业生态环境和农产品造成不同程度的破坏和污染，如果施用不当后果尤为严重。
近年来，因化学农药严重污染的蔬菜与水果而造成的急性食物中毒事件屡有发生、因此蔬菜与水果中化学农药残留量的检测十分必要。
蔬菜与水果中残留的化学农药主要有有机氯、有机磷、氨基甲酸酷和拟除虫菊醋4大类。
其中拟除虫菊醋类农药是施用于果树、蔬菜、棉花、茶树、小麦、水稻等农作物的一种广谱型杀虫剂。
此类农药的品种多、药效高、用途广，还具有降解快、残留低等特点，但是短期毒性大。
因此，世界各国都对其残留量制定出极为严格的限量标准，我国制定的蔬菜中该类农药最高残留量的国家标准为:氯氰菊酷0.20mg/kg (GB 4829. 4-1994);氰戊菊酯0.20mg/kg (GB 14928. 5一 1994) ;溴氰菊醋0. 20mg/kg (GB 4828.4一1994)。
化学农药残留量分析监测是一种从复杂的混合体系中分离和分析痕量组分的分析技木，它要求准确的提取操作、高分辨率的分离方法和高灵敏度的检测手段。
目前，毛细管气相色谱法和高效液相色谱法(配合高灵敏度的检测器)仍然农药残留量分析监测的主要仪器分析方法。
本实验直接采集新鲜的蔬菜与水果样品，样品经过制备、提取、净化和预处理过程制备成样品测试液后，用气相色谱外标法(标准曲线法)测定以上三种拟除虫菊醋类农药的残留量。
实验仪器与试剂1.仪器Agilent 4890 D气相色谱仪(配Ni-EGD) , 3398A色谱工作站，马弗炉，组织捣碎机，电子天平，超声波提取器，离心机，恒温水浴槽。
蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留检测方法
蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留检测方法(二)NY/T 761.1-2004第2部分蔬菜和水果中有机氯类、拟除虫菊酯类农药多残留检测方法1、范围本部分规定了蔬菜和水果中α-666、β-666、δ-666、o，p'-DDE、p，p'-DDE、o，p'-DDD、p，p'-DDD、o，p'-DDT、p，p'-DDT、异菌脲、五氯硝基苯、林丹、乙烯菌核利、三氯杀螨醇、三氟氯氰菊酯、氯硝胺、百菌清、三唑酮、甲氰菊酯、氯菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯等22种有机氯类、拟除虫菊酯类农药多残留气相色谱检测方法。
本部分适用于蔬菜和水果中上述22种农药残留量的检测。
2、原理样品中有机氯类、拟除虫菊酯类农药用乙腈提取，提取液采用固相萃取技术分离、净化、浓缩后，用双塔自动进样器同时将样品注人气相色谱的两个进样口，组分经不同极性的两根毛细管柱分离，电子捕获检测器(ECD)检测。
外标法定性、定量。
3试剂与材料方法所用试剂，凡未指明规格者，均为分析纯；水为蒸馏水。
3、试剂与材料方法所用试剂，凡未指明规格者，均为分析纯；水为蒸馏水。
3.1 乙腈。
3.2 丙酮，重蒸。
3.3 己烷，重蒸。
3.4 氯化钠，140℃烘烤4h。
3.5 固相萃取柱，弗罗里矽柱(Florisil®)，容积6mL，填充物1 000mg。
3.6 铝箔。
3.7农药标准品，见表1。
表1 22种有机氯农药及拟除虫菊酯类农药标准品3.8 农药标准溶液配制单个农药标准溶液：准确称取一定量农药标准品，用正己烷稀释，逐一配制成22种农药1 000mg/L单一农药标准储备液，贮存在－18℃以下冰箱中。
使用时根据各农药在对应检测器上的响应值，吸取适量的标准储备液，用正己烷稀释配制成所需的标准Ⅰ作液。
农药混合标准溶液：将22种农药分为3组，按照表1中组别，根据务农药在仪器上的响应值，逐一吸取一定体积的同组别的单个农药储备液分别注入同一容量瓶中，用正己烷稀释至刻度，采用同样方法配制成3组农药混合标准储备溶液。
果蔬中拟除虫菊酯类农药的多残留分析技术研究
果蔬中拟除虫菊酯类农药的多残留分析技术研究摘要运用气相色谱仪建立了一种能同时检测果蔬中8 种拟除虫菊酯类农药（联苯菊酯、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、溴氰菊酯）残留量的分析检测方法。
关键词拟除虫菊酯类农药；多残留检测；气相色谱；果蔬拟除虫菊酯类农药具有高效、广谱等特点，广泛用于蔬菜、水果、粮食、烟草等农作物，由于使用量大且频次较高，结果导致该类农药在果蔬等农作物产品中的残留水平较高。
有些品种有致癌、致畸、致突变作用，其主要中毒症状表现为神经系统症状及皮肤症状。
我国和食品法典委员会（CAC）制定了拟除虫菊酯类农药的MRL（见表1）。
因此，建立一种能同时检测果蔬中多种除虫菊酯类农药残留量的快速可行的分析检测方法就显得极为重要。
现介绍一种能同时检测蔬菜中8 种常用的拟除虫菊酯类农药（联苯菊酯、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、溴氰菊酯）残留量的快速有效方法。
1材料与方法1.1仪器Agilent-6890N型气相色谱仪（带ECD-Ni63，美国安捷伦公司生产），SHY-2AS水浴恒温振荡器（江苏环保仪器厂生产），FA2104S电子天平，恒温水浴锅，离心机（LD4-2），层析柱（1.0cm×17.0cm玻璃层析柱，依次加入少许脱脂棉、2g无水硫酸钠、5g弗罗里硅土、2g无水硫酸钠，稍加振动使之紧实，用40mL洗脱液预淋洗1次）等。
1.2试剂丙酮（AR），石油醚（沸程60～90℃，AR，使用前重蒸馏，收集65～75℃的馏分），无水硫酸钠（AR），弗罗里硅土（ACROS ORGANICS 生产，使用前650℃烘烤3h，保存在130℃烘箱中备用）。
重蒸馏水，2%硫酸钠溶液，5%乙酸乙酯石油醚溶液（5mL乙酸乙酯＋95mL石油醚）。
1.3供试材料果蔬样品；联苯菊酯、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、溴氰菊酯标准品纯度为96%～99%。
气相色谱法快速测定叶类蔬菜中拟除虫菊酯残留量
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ห้องสมุดไป่ตู้
Ｋｅ ｗｏ ｄ ：ｇ ｓｃ ｒ ｍａｏ ａ ｈ ； ｙ ｅ ｒ ｉ ； ｌ ａ ｏ ｎ － ｓ ｔｄｅ ｔ ｃ ｏ ； ｅ ｆ ｅ ｅａ ｌｓ ｙ ｒ ｓ ａ ｈ ｏ ｔｇ ｐ ｙ ｐ ｒ ｔ ｏ ｄ ｕ ｔ ｕ ｄ ａ ｉ ｅ ｘｒ ｔ ｎ ｌａ ｖ ｇ ｔｂ ｅ ｒ ｈ ｒ ｓ ｓ ｓ ａｉ ｙ
关键词：气相色谱 ； 拟除虫菊酯 ； 超声波辅助提取 ； 叶类蔬菜 中图分类号 ： ６ ７ １ 文献标识码 ： 文章编号 ：０９ ８ ４ （０ １０ — Ｏ ０ ０ ０ ５． ７ Ａ １０ — １３ ２ １ ）３ ０ ４ — ４ Ｒａ ｉ ｔ ｒ ｉ ｔｏ ｆＰｙ ｅ ｈ ｏ ｄ Ｒｅ ｉ ｕｅ ｎ Ｌｅ ｆ ｇ ｔ ｂ ｅ ｐ ｄ Ｄｅ ｅ ｍ ｎａ ｉ ｎ ｏ ｒ ｔ ｒ ｉ ｓｄ ｓｉ ａ ｙ Ｖｅ ｅ ａ ｌ ｓｂｙ
油醚混合液超声波辅助提取 ，经 中性氧化铝一 石墨化碳柱净化 ，正己烷定容 ，用外标法定量 ，以气相色谱法
（ Ｃ Ｅ Ｄ） Ｇ 一 ｃ 测定。试验结果表明 ： 样品添加Ｏ２ ． ０ｍｇ ｇ ０１ ｇ ｇ ０ ５ｍ ，ｇ ／ 、．０ｍＣ 、 ． ｇ【水平联 苯菊酯 、 ｋ ｋ ０ ｌ 三氯氟氰菊酯 、 顺式氰
ｄ ｔ ｉｅ ｙｇ ｈ ｍ ｔｇ ｐ ｙ （ Ｃ Ｅ Ｄ） ｉ ｅ ｘ ｒａ ｓ ｎ ａｄｍ ｔｏ ． ｅｔ ｏ ｃｖ ｒ ｗ ｒ ｄ ｙ ｄ ｉｏ ｅ ｒ ｎ ｄｂ ａ ｃ ｒ ａｏｒ ｈ ｅ ｍ ｓ ｏ ａ Ｇ 一 Ｃ ｗ ｔ ｔ ｔ ｌ ｔ ｄ ｒ ｅ ｄ Ｔ ｓ ｒ ｏ ｅｙ ｅ ｍａ ｅｂ ｄ ｉ ｈ ｈ ｅ ｅ ａ ｎ ｈ ｓ ｅ ｆ ｅ ａ ｔｎ
农药残留实验报告
高效液相色谱法测定蔬菜与水果中拟除虫菊酯类农药残留量学院：化学化工学院班级：应用化学姓名：学号：指导教师：完成日期：年月日高效液相色谱法测定蔬菜与水果中拟除虫菊酯类农药残留量一、实验目的：1、掌握高效液相色谱法测定水果蔬菜中的农药残留量。
2、掌握综合实验的各种操作。
二、实验原理农药是当前农业生产用于防治病、虫、杂草对农作物危害不可缺少的物质，对促进农业增产有极重要的作用。
农药施用到农作物上以后，一部分因多种原因而转移到环境水体中，一部分残留在水果蔬菜上，被人食用。
拟除虫菊酯类农药具有高效、低毒以及生物降解快的特点，广泛用于蔬菜、茶叶等农作物种植中害虫的防治。
因气相色谱温度高使农药发生分解，现采用高效液相色谱法测定拟除虫菊酯类中氯氰菊酯的含量，其国标含量为0.2mg/kg。
三、实验仪器及试剂高效液相色谱仪，研钵，电子天平，超声波提取器，离心机，恒温水浴槽有机溶剂:丙酮(分析级)，正己烷(分析级) ，市售的氯氰菊酯四、实验步骤1、样品的制备与提取：称取经捣碎的新鲜水果样品10g于50mL烧杯中，根据样品含水量多少加入适量的无水硫酸钠除水。
然后向烧杯样品中加入13mL丙酮:正己烷((3:10，体积比)混合溶剂，混匀后在超声波提取器中提取30min，将烧杯上层提取液转移至l00mL烧杯中。
逐次向烧杯样品残渣中加入5mL,3mL混合提取剂，重复以上萃取、离心分离操作两次，合并烧杯上层提取液至另一烧杯中。
若合并提取液中还存在水分，再加适量无水硫酸钠除水。
2、浓缩：将烧杯中液体转移至离心管中离心，取上层清液在50℃恒温水浴槽中挥发溶剂至0.3ml，再次过滤将其转移至2ml的样品瓶中保存，用正己烷定容至1mL，加盖密封，以备液相需要。
3、标准溶液的配制：称取10mg氯氰菊酯,用正己烷溶解并定容至50ml。
4、色谱操作条件：色谱柱 ODS-C8检测波长 230nm流动相乙腈流速 0.7ml/min进样 20L并且设位置好其它工作条件还有如柱温，进样口温度，检测其温度，升温速度等。
果蔬中有机氯、菊酯类农残检测前处理操作规范
有机氯、菊酯类农残检测前处理操作规范1、样品编号。
在样品标签上填写样品名、采样地，同时编写样品编号，一式两份，分别贴于密封盒和密封袋上，将贴好的密封盒和袋装进采样袋，依次交给打样人员。
2、滤前准备。
在100ml具塞量筒中装填5~7g氯化钠，加盖漏斗和滤纸，一样一个。
3、样品粉碎。
先切碎样品，运用四分法原理取样粉碎。
粉碎完毕，分取两份装入密封盒和袋中，密封袋（副样）冷冻保存，密封盒内样品等称量。
注意，粉碎过程中不能加水。
4、称量。
称取25.0g样品于250ml锥形瓶中。
注意，样品转移至锥形瓶过程中，尽量不粘在瓶口内壁。
5、加乙腈。
用量筒量取50ml乙腈倒入锥形瓶。
6、匀浆。
在匀浆机旁放置两个锥形瓶，一个作乙腈清洗液，一个作清水清洗液，每匀浆完一个样品，先用清水清洗，再用乙腈清洗。
7、过滤盐析。
将匀浆过后的样品过滤，盖上塞子剧烈振摇1分钟，静置10分钟。
注意，量筒内壁上部不粘氯化钠。
8、分取样液。
将上清液转移至试管中，静置20分钟。
用移液枪分取3份，每份取10ml。
注意，移液枪头一样一更换。
9、水浴蒸干。
取10ml提取液于烧杯中，70度水浴蒸发近干。
10、溶解。
在烧杯中加入2ml正己烷溶解残渣。
11、活化小柱。
将弗罗里矽柱装在蒸发瓶上，依次用5ml丙酮+正己烷（10+90）混合液，5ml正己烷淋洗柱子。
12、过柱。
将烧杯中溶解液倒入柱子，然后用5ml混合液洗烧杯过柱，重复一次。
注意，10-12步骤以样品10个为一组为宜。
13、减压浓缩。
45度水浴减压浓缩近干。
14、定容。
用移液枪准确吸取5ml正己烷于蒸发瓶中。
15、旋涡溶解。
手持蒸发瓶于旋涡混合器上剧烈震动溶解。
16、上机样准备。
取蒸发瓶中上清液缓缓倒入自动进样瓶。
注意，移取过程动作稍缓，以免剧振倒入颗粒。
苹果中拟除虫菊酯类农药残留分析方法研究
安徽 农业 科学 ， ｕｎｌ ｆ ｎｕ Ａ ｒ Ｓｉ２０ ， ４６ ：１５ １６ Ｊ ｒａ ｏ ｈｉ ｇｉ ｃ ０６ ３ （）１６— ６ 果中拟除虫菊酯 类农药残留分析方法研究
ｃｒ ａ ｇ ｐｙ ｑｉｐｄ ｉ ｌ ｔｎ ａｔｒｄｔ ｔ （Ｃ ） ｈ ａ ｓ ｒｆ ｄ ｐｌｓｏ ｅ ｅｎｅｏｅｉ ｅ ｎｅ ｏ ８１％ ｈ ｍ ｔ ｒ ｈ ｕｐｅ ｔ ｅ ｃｏ ｐ ｅ ｅ ｃ ｒＥ Ｄ． ｅ ｎｌ ｉｏｆ ｔｉ ｐ ｗ ｄｎ ａ ｅｖｒ ｓ ｒ ｒ ｇｄｆ ｍ７． ｏ ｏａ ｅ ｗｈ ｅｒ ｃ ｕ ｅｏ Ｔ ａ ｙ ｓｆｏ ｉｅ ａ ｅ ｈ ｌ ｒ ｅ ｗ ｅａ ｒ ６
要 求。
关键词 苹果； 药多残留； 农 拟除虫莉酯类农药 ，１５类 号 Ｔ ４ ３ 文献标 识 码 Ａ 文 章编 号 ０ １— ６ １２０ ）６ １６— ２ ｔ－ ｔ） ． Ｑ５－ ３ ５７ ６ １（０６０ — １５ ０
Ｄｅｅ ｍ ｉ ａｉ ｎｏ ｌ ｐ ｅ ｙ ｅ ｈ ｕ Ｉ ｓ ｃｉｉ ｅ ｐ ｅ ｔｒ ｎ ｔ ｆ ｏ Ｍｕ ｔ ｌ ｒ ｔ ｒ ｍ ｅ ｔ ｄ ｓ ｎ Ａｐ ｌ ｉ Ｐ ｎ ｃ ｉ
ｗ ｒ ｘ ｒｃｅ ｗ ｔ ｃｏ ｕ ａ ｉ ａ ｄ ｃｅ ｎ ｄ －ｐ ｗ ｔ ｌｒｓ ｃ ｌ ｎｎ ．Ｔ ｅ ｅ ｔ ｅｉｅ ｅ ｅ ａ ａｙ ｅ ｗ ｔ Ｖ ｅｅ ｅ ｔ ｔｄ ｉ Ｍｙ ｌｂ ｔ ｎｌ ｎ ｌａ ｅ － ｉ Ｆ ｏｏ ｉ ｏｕ ｌ ｓ ｈ ｘｒ ｔ ｓ ｗ ｒ ｎ ｌｚ ｄ ｉ ａ ｈ ｕ ｈ １ ａ ｖ ｈ ＡＲＩ Ｎ Ｐ － ８ ｏ ｇ ｓ Ａ Ｃ ３ ｏ ａ
张 金虎， 马书尚， 俊， 梁 赵政阳 （北 林 技 学陕 杨 Ｉ０ 西 农 科 大 ．西 凌７１） ２０
摘要 采用气相色谱法研究建立了同时检测苹果中５种拟除 虫菊酯类农药（ 甲氰 菊酯、 功夫 、 氯氰菊酯、 氰戊菊酯和溴氰菊酯 ） 残留 的分析方法。该方法农药残留物用乙腈提取， 弗罗里硅柱净化 ， 添加浓度分别为 ０ 、． ２ ｍ ／ ， ． １ 、． ｇ ｇ 回收率在 ７． ５ ０ ０ ｋ ８１ ６％～ ０． １４ ６％， ２ 最低 检 出限在 ００２１０ ２ ｇ ｇ 相对标 准偏 差在 ３ ％ ．％。该 方法 简便 、 ．１ ～ ． ８ ｍ ／ ， ０ ４ ｋ ． ７１ ２ 准确 ， 离效 果好 ， 分 回收 率 高 ， 完全 符合 农 药残 留分析 的
HPLC法测定蔬菜与水果中拟除虫菊酯类农药残留量
HPLC法测定蔬菜与水果中拟除虫菊酯类农药残留量Carrie（绍兴文理学院化学化工学院化学绍兴 312000）摘要：目的：建立蔬菜有机氯农药和拟除虫菊酯类农药的残留气相色谱分析方法。
方法：样品用丙酮和正己烷提取。
中性氧化铝和弗罗里硅土固相萃取柱净化，经丙酮和正己烷混合溶剂洗脱，洗脱液吹氮浓缩，采用高效液相色谱法定量分析。
结果表明：本方法简便、快速、灵敏、准确，可以满足叶类蔬菜中有机氯和拟除虫菊酯类农药检测的需要。
有机氯和拟除虫菊酯类农药能较好地分离，峰面积与其浓度均具有良好线性。
关键词：高效液相色谱法；叶类蔬菜;有机氯类农药；拟除虫菊酯类农药；引言有机氯及拟除虫菊酯类农药为高效杀虫剂，在蔬菜等农作物使用广泛，其残留问题已引起人们的高度重视，随着全球范围内对食品安全问题的日益关注，需要检测的项目日益增多，规定的限量日益苛刻。
但蔬菜的种类繁多，多数蔬菜基质杂，色素较深，因此对农药残留分析，净化步骤很重要。
拟除虫菊酯类农药是防治农、林业等方面的有害昆虫及作为媒介传播病害昆虫的常用杀虫剂。
它们在农作物生产上的使用，增加了作物的产量，但是不科学的使用会导致其在水果、蔬菜中残留超标，从而危害消费者的健康。
因此，许多国家都对这两类农药在农作物中的残留限量作了严格的规定。
目前，测定拟除虫菊酯类农药残留的方法主要有气相色谱法(GC) 和高效液相色谱法(HPLC)等。
采用气相色谱一质谱联用技术和液相色谱一质谱联用技术，能够提高农药多残留分析检测的灵敏度，实现多组分同时分析。
根据目前的报道，采用气相色谱一火焰光度检测器(或气相色谱一氮磷检测器)方法，多数只能检测有机磷类农药；采用气相色谱一电子捕获检测器法只能检测果蔬食物中拟除虫菊酯类农药。
本实验即是采用高效液相色谱法(HPLC)法对叶类蔬菜中的农药的残留量进行快速检测，此法简便、快速、灵敏、准确，可以用来检测叶类蔬菜中拟除虫菊酯类农药残留量。
正文：一.实验部分1．实验试剂和仪器1.1试剂表1-1 实验用试剂一览表试剂规格丙酮农残级正己烷农残级无水硫酸钠分析纯A.R.中性氧化铝分析纯A.R.氯氰菊酯浓度96﹪佛罗里硅藻土--单标准储备液--单标准中间液--单标准使用液--1.2 仪器表1-2 实验所用到的主要仪器表1-3 实验所用仪器条件2.实验步骤及其现象2.1 样品的制备与提取称取经组织捣碎机绞碎的新鲜蔬菜或水果样品10g于50mL带盖塑料离心管中，根据样品含水量多少加入适量的无水硫酸钠除水。
20%甲氰菊酯乳油在大白菜上的残留试验
［ 键 词 ］甲 氰 菊 酯 ； 留 ；大 白 菜 ；土 壤 ； ３ ． 中 ４ １ ８ ６４ １ ［ 献 标 识 码 ］Ａ 文
Ｓｔ ｄ ｓ ｄ ｅ ｆ２ ｕ ｙ ｏｎ Ｒｅ ｉ ｕ ｓ ｏ ０％ Ｆｅ ｐｒ ａ ｈ ｉ Ｃ ｎ Ｃｈ ｎ ｅ Ｃａｂｂ ｇ ｎ Ｏｐ ｔ ｒｎ Ｅ ｉ ｉｅｓ ａ ｅ
ＹＵ ｉ一 ，ＧＡＮ ｉｎ ｑ ａ 。 Ｌｅ Ｊａ — ｕ ｎ ，Ｈ Ｕ ＡＮＧ ｎ — ａ 。 Ｒｏ ｇ ｍ ｏ
（ ．Ｃ ｌｅ ｅｏ ｏ ｃｅ ｃ ｓ Ｓ ｕｈ ｅ ｔＵｎｖｒ ｉｙ， Ｃ ｏ ｇ ｉｇ ４ ０ １ １ ｏ ｌｇ ｆ Ｆｏ ｄ Ｓ ｉｎ ｅ ， ｏ ｔ ｗ ｓ ｉｅｓｔ ｈ ｎ ｑｎ ０ ７ ６；２ ｐ ｒｍＰｌ ｆＣｅ ｔｒ， ．Ｅ ｅｆ ， ｎｅ ｆ Ｇｕｙ ｎ ｏ ｌｇ ｙ，Ｇｕｙ ｎ ｉ ａ ｇＣ ｌｅ ｅ ｉａ ｇ。Ｇｕｚ ｏ ５ ０ ５；３ Ｃｅ ｔｒｆ ｒＲｅ ｅ ｒｈ ａ ｄ Ｄｅｅｏ ｍｅ ｔｏ ｎ ｉｈ ｕ ５ ０ ０ ． ｎｅ ｏ ｓａ ｃ ｎ ｖ ｌｐ ｎ ｆ Ｆｉ ｅ
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贵州农业科学
２ ０ ，６ ４ ： １～ １４ ０ ８３ （ ） １ ３ １
Ｇ ｕｚ ｕ Ａｇｒｃ ｌｕｒ ｌＳ ｉｎｃ ｓ ｉｈｏ ｉ ｕ ｔ ａ ｃ ｅ ｅ
［ 章 编 号 ］ ０ １３０ （０ ８０ —２ ０Ｏ １—２ 文 １ ０—６ １ ２ ０ ） ４０ ４一 １３０
ｒ ｓ ｃ ｉ ｌ ｎｄ ｔ ｃ ｕｒ ｃ ｎ ｐｒ ｃｓｏ ｏ ｅ ｐｅ ｔｖｅｙ ａ ｈｅ ａ ｃ ａ ｙ ａ ｄ ｅ ｉｉｎ ｆ ＧＣ一 “ＥＣＤ ｅ ｔ ｈｅ ｅ ｉｅ ｅ ｈｅ Ｇ ｕｉ ｌｎｅ ｏ Ｐｅ ｔｃｄｅ ｍ ｅ ｓ ｔ ｒ ｑｕ ｒ ｍ ｎｔｏｆＴ ｄｅ ｉ ｎ ｓ ｉｉ
GC-ECD法测定蔬菜和水果中拟除虫菊酯类农药残留量(精)
3.测定
1) 色谱操作条件 HP-5石英弹性毛细管柱(30m×0.25mm×0.25μm)； 高纯氮(99.999%)； 157.9 kPa 柱头压65.0 kPa； Ni 63-ECD，300℃； 不分流进样2.00μL； 进样口260℃； 柱升温程序： 为160℃(保持1min)30℃/min升至250℃ (保持1min) 5℃/min升至280℃(保持9min)。
2) Agilent 4890D气相色谱仪的操作使用 按 GC-4890D (Ni 63-ECD) 的操作方法开机预热 20 min; 在3398 A色谱工作站上设置色谱各参数; 空运行几次，待基线平稳后，即可进样测定。
五、数据记录与处理
在3398A色谱工作站上，对所有绘制的色谱图进行数 据处理，求出各色谱峰的保留时间与峰面积。 以保留时间为依据，比较单标准、外标法 (标准曲线 法)标准、样品制备液色谱图，定性鉴定3种物质的色 谱峰。 以外标法(标准曲线法)系列色谱图中物质的浓度对峰 面积作图或用最小二乘法回归出各物质浓度 -峰面积 线性方程。 根据样品制备液色谱图各物质的峰面积在相应的外 标法 ( 标准曲线法 ) 浓度 - 峰面积图或方程中求出样品 制备液中各物质的浓度。 分别计算蔬菜样品中 3种菊酯农药的残留量 ( 以 µ g/kg 表示)。
实验5-电子教案
GC-ECD法测定 蔬菜和水果中拟除虫菊酯类农药残留量
一、实验目的
1. 熟悉样品的制备提取、净化、浓缩等预处理过程的 操作原理和方法； 2. 进一步掌握气相色谱的定性和定量方法的基本原理 和应用； 3. 掌握 Agilent 4890D气相色谱仪和3398 A色谱工作站 的操作方法。
四、实验步骤
1.样品的制备与提取
取出蔬菜或水果样品； 称取经组织捣碎机绞碎的新鲜蔬菜或水果样品 5 ～ 10 g于50 mL带盖塑料离心管中； 加入10 mL (1:1)丙酮/正己烷混合提取剂； 混匀后超声提取10 min； 离心分离5 min ( 3500r/min )； 将离心管上层有机层转移到100 mL锥形瓶中； 再向离心管中加入5 mL提取液，重复上述操作一次； 加入适量的无水硫酸钠除水； 氮吹浓缩近干。
蔬菜水果中有机氯农药残留的测定的作业指导1
蔬菜水果中有机氯及拟除虫菊酯类农药残留测定的作业指导书一、简述蔬菜水果中有机氯及拟除虫菊酯类农药残留的测定。
二、引用标准NY/T 761-2008 蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留量的测定三、操作步骤1.空白基质溶液的制备：取空白样品25 g，同3操作，平行3份。
2.对照品溶液的制备：将α-六六六、β-六六六、乙烯菌核利、三唑酮、腐霉利、op，DDE 、pp，DDE 、pp，DDD、异菌脲、联苯菊酯、甲氰聚酯、顺式氯菊酯、氯菊酯、氟氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯用正己烷稀释成10μg /mL标准中间液（根据储备液实际浓度调节移液体积），再用丙酮稀释成0.02、0.05、0.1、0.2、0.5、0.8、1.0μg/mL的标准工作液。
3.供试品溶液的制备：3.1准确称取25.0g试样放入匀浆机中，加入50mL乙腈，在匀浆机中匀浆2min后用滤纸过滤，滤液收集到装有6g氯化钠的100ml离心管中，收集滤液40-50mL，盖上盖子，剧烈1min，在室温下静置30min，使乙腈相和水相分层。
3.2 净化从离心管中吸取10mL乙腈溶液，放入50mL鸡心瓶中，放在50℃水浴旋转蒸发器上进行旋转蒸发，蒸发近干，加入2mL正己烷，盖上铝箔，待净化。
将弗罗里硅土柱依次用5.0mL丙酮+正己烷（10+90）、5.0mL正己烷预淋洗，条件化，当溶剂液面到达柱吸附层表面时，立即倒入上诉待净化溶液，用50mL 鸡心瓶接收洗脱液，用5mL丙酮+正己烷（10+90）冲洗烧杯后淋洗弗罗里硅土柱，并重复一次，将盛有洗脱液的鸡心瓶放在50℃水浴旋转蒸发器上进行旋转蒸发，蒸发近干，然后用移液管移取5mL正己烷，在漩涡混匀器上混匀，分别转到两个自动进样器样品瓶中，供色谱测定。
4.供GC检测。
色谱柱：:EC-5毛细管柱，30 m×0.32mm×0.25 μm进样量：1ul检测温度：300 ℃进样口温度：260℃流速：1 mL/min检测器：ECD升温程序：160℃保持0min，以10℃/min升至200℃，保持2min，以1℃/min 升至250℃保留4分钟，再以1℃/min升至260℃保留1分钟5. 结果计算根据色谱峰的峰面积，按下式计算V1×A ×V3W= ————————— ×ρV2×A s×m式中：W—蔬菜水果中有机氯及拟除虫菊酯类农药质量浓度，单位为毫克千克（mg／kg）ρ—标准品中有机氯及拟除虫菊酯类农药的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）V1—萃取液的总体积，单位为毫升（mL）V2—吸取出用于检测的提取溶液的体积，单位为毫升（mL）V3—样品溶液定容体积，单位为毫升（mL）A—样品溶液中有机氯及拟除虫菊酯类农药的峰面积A s—农药标准品中被测农药的峰面积m—试样的质量，单位为克（g）6.结果判定：以各组分的保留时间进行定性，判定结果依照GB2763—食品中农药最大残留限量。
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吸 取 １０．００ｍＬ 乙 腈 相 溶 液 ， 放 入 ２００ｍＬ 烧 杯 中 ， 置 于 ７０℃水 浴 锅 上 加 热 ， 杯内缓缓通入氮气， 蒸发近干， 加入 ２．０ｍＬ 正己烷溶解。转移至用 ５．０ｍＬ 淋洗液 （ 乙酸 乙 酯／正 己 烷 ： ５／９５） 和 ５．０ｍＬ 正 己 烷 预 淋 过的弗罗里硅土柱上， 将 １０ｍＬ 淋洗液分 ２ 次洗涤烧杯后再转移至弗罗里硅土柱， 用 １０ｍＬ 刻度试管接收洗脱液。将盛有淋洗液 的 刻 度 试 管 置 于 氮 吹 仪 上 ， 水 浴 温 度 ５０℃ 氮吹蒸发至小于 ５ｍＬ， 用正己烷准确定容至 ５．００ｍＬ， 旋涡混合器混匀， 移入样品瓶中， 待测。 １．４ 色谱操作条件
１ 材料与方法
１．１ 供试材料 大白菜、苹果购自超市。
１．２ 仪器与试剂 气 相 色 谱 仪 （ Ａｇｉｌｅｎｔ ６８９０Ｎ－ ＥＣＤ） ，
匀浆机， 氮吹仪。 乙腈， 丙酮， 乙酸乙酯， 正己烷， 氯化
钠， 均为分析纯。弗罗里硅土柱 （ １ｇ／６ｍＬ） 。 １．３ 样品前处理
分别取不少于 １０００ｇ 蔬菜水果样品， 取 可食部分， 用干净纱布轻轻擦去样品表面的 附着物， 切碎后放入食品加工器粉碎， 混 匀， 制成待测样， 备用。
准 确 称 取 ２５．００ｇ 试 料 放 入 打 浆 瓶 中 ， 加入 ５０．００ｍＬ 乙腈， 高速匀浆 １ｍｉｎ 后 用 滤 纸 过 滤 ， 滤 液 收 集 到 装 有 ５～７ｇ 氯 化 钠 的 １００ｍＬ 具 塞 量 筒 中 ， 盖 上 塞 子 ， 剧 烈 震 荡 １ｍｉｎ， 室温下静置 １０ｍｉｎ， 使乙腈相和水相 分层。
大白菜
苹果
回收率 （ ％） 变异系数 （ ％） 回收率 （ ％） 变异系数 （ ％）
０．４
１０８
１．２０
１１８
２．５７
０．０４
１０３
９．５３
１０９
１．５３
０．４
１１６
０．８０
１２０
３．２６
０．０４
１０３
４．０４
１１３
１．４７
０．４
１２０
０．３０
１１２
７．８５
０．０４
１１８
０．７２
１２０
１．９６
０．４
检出限 （ μｇ／ ｋｇ） ０．４ ０．４ １．０ １．０ １．０
２．２ 添加回收率
农药名称 联苯菊酯 甲氰菊酯 氯氰菊酯 氰戊菊酯 溴氰菊酯
５ 种拟除虫菊酯类农药分别在大白菜和 苹果中以０．０４、０．４ｍｇ／ｋｇ的添加水平进行了回
表 ２ 除虫菊酯类农药在大白菜、苹果中的添加回收率
添加浓度 （ ｍｇ／ ｋｇ）
２．１ 标准曲线 用正己烷配成 ０．００４、０．０１、０．０４、０．１、
０．４ｍｇ／Ｌ 的 ５ 种拟除虫菊酯类农药混合标样。 测得各种农药的标准曲线， 线性关系良好。 ５ 种拟除虫菊酯类农药的线性回归方程及最 低检出限如表 １。
＊本项目由宁波市农业科学研究院院长基金支持。
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农药名称 联苯菊酯 甲氰菊酯 氯氰菊酯 氰戊菊酯 溴氰菊酯
宁波农业科技 ２００６ Ｎｏ．２
拟除虫菊酯类农药在大白菜、苹果中残留检测技术 ＊
朱勇， 杨挺， 赵健， 陈国
（ 宁波市农业科学研究院 宁波市农产品质量检测中心 ３１５０４０）
拟除虫菊酯类 （ Ｐｙｒｅｔｈｒｏｉｄｓ） 农药是 ２０ 世 纪 ７０ 年 代 研 发 成 功 的 一 类 仿 生 杀 虫 剂 ， 具有使用浓度低、触杀作用强、杀虫谱广、 速效性好等优点， 在多种农作物上广泛使 用， 在害虫的治理方面发挥了重要作用 ［１］。 本文采用乙腈浸提， 固相萃取净化， 建立了 对 ５ 种拟除虫菊酯类农药进行定性定量多残 留分析检测技术。
表 １ 农药线性回归方程及检出限
线形回归方程 ｙ＝ １０２６４９．６ｘ＋ ４１４．５７ ｙ＝ １０９１６９．０ｘ＋ １７３．７４ ｙ＝７８１６４．４ｘ－ ６３．１７４ ｙ＝５０７８８．７ｘ－ ６９．３０ ｙ＝３９５８５．２ｘ－ ３６．６
线性关系 ０．９９９４２ ０．９９９９０ ０．９９９９７ ０．９９９９６ ０．９９９９７
１１９
０．２１
１１２
７．６５
０．０４
１１７
２．８７
１０９
７．４７
０．４
１１８
１．２４
１１２
７．４３
０．０４
１０８
１．４３
１１０
２．５０
图 １ 农药标样及加标样品图谱
收率试验， 得到了较好的结果（ 图１， 表２） 。 从图 １ 可以看出 ５ 种拟除虫菊酯类农药
得到了较好的分离。由表 ２ 可以看出， ５ 种 拟除虫菊酯类农药在大白菜、苹果中的平均 回收率范围 １０３％～１２０％， 变异系数≤１０％。 可以满足定量分析需要。
色谱柱： ＨＰ－ ５（ ３０ｍ×０．３２ｍｍ×０．２５μｍ） 。 进样口温度： ２２０℃。 检测器温度： ３００℃。 柱温： １００℃ （ 保持 １ｍｉｎ） ， １５℃／ｍｉｎ 上 升至 ２３０℃ （ 保持 １５ｍｉｎ） 。 载 气 ： 氮 气 流 速 ２．０ｍＬ／ｍｉｎ， 恒 流 模 式。
２ 结果与讨论
３ 结论
本研究建立的果蔬中拟除虫菊酯类农药 残留检测技术具有操作快速， 灵敏度高， 回 收率好的特点， 达到了农药多残留快速检测 的要求。
参考文献 ［１］ 骆爱兰．拟除虫菊酯类农药残留分析研究进展．江苏
农业学报， ２００４， ２０ （ ２） ： １２０－ １２５
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