含硅有机锡催化合成香料乙酸苄酯
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剂 , 索 了合成 乙酸 苄酯 的最 佳工艺 条件 。 探
1 实验部 分
1 1 主 要 原 料 和 仪 器 .
在 10m 0 L三 口烧瓶 中, 入 苄醇 、 酸 、 加 乙 带水 剂 、MeSC 2 3n 1( s iH22 n I 催 化剂 , ( si H )S C / MeSC )S C2
滴定 其 酸值 , 计算 酸 的转化 率 , 将其 转化 为醇 的 并
转 化率 ( 反应 酯化 率 ) 。
2 结 果与讨 论 2 1 不 同含 硅有 机锡 催化 剂对 酯化 率的 影响 .
固定 0 2mo 冰 乙酸 , . l 醇 , OmL . l 0 1mo 苄 1 甲苯做 带水 剂 , 机锡 催 化 剂 用 量是 苄 醇 总 质 量 有 的 1 5 , 装 有 分 水 器 的 回 流 装 置 回 流 2 h . 用 , ( 。 i H2 z n 1 ( 3 i H23 n 1 MeSC )S C 2和 MeSC )S C 的酯 化 率 分别 为 8 . 和 8 . 。这 可 能 是 由于 二 烃 30 83
GJ0 5 9 。 J 9 9 )
乙酸 、 醇 、 苄 甲苯 、 己烷 、 均 为 市 售 分 析 环 苯
n t a i n n u s q e tc t l tc r d c i n u i g P a i o n s l sa s a tn a e i1 ir t ,a d s b e u n a a y i e u to sn — m n a io e a t r i g m t ra .Th e u t o e r s ls
第 2 8卷 第 6期
21 年 1 月 01 1
精
细
石
油
化
工
3 7
S E I I E OC P C AL TY P TR HE C S MI AL
含 硅 有 机 锡 催化 合成 香料 乙酸 苄 酯
陈福 山 徐 建 平 , 恩 丽 张立 明 林 森 。 , 高 , ,
(. 江 学 院 化 学 化 工 学 院 , 西 九 江 3 2 0 }. 昌 大 学 化 学 系 , 西 南 昌 3 0 4 ) 1九 江 3052南 江 3 0 7
显 降低 , 中反 应 5次后 催化 活性 极剧 下降 , 明 其 表
这类 催 化剂 的活 性 非 常不 稳 定 , 次 重 复 使用 后 多 催化 效果 较差 。
表 3 催 化 剂 连 续 使 用次 数 对 蘸 化 率 的 影 响
重 复 使 用 次数 酯 化 率 , % 重 复 使 用 次 数
作 者 简介 : 陈福 山 (9 8一 , 师 , 士 研 究 生 , 要 从 事 有 17 )讲 硕 主
机 合 成 的研 究工 作 。E ma :h n u h n 6 @ 1 3 t m。 - i ce fsa 6 0 6 .o 1
基 金 项 目:江 西 省 教 育 厅 青 年 基 金 项 目 ( J9 9 , GJ0 5 6
( 醇 ) 0 0 5: . 1 ( 酸 ): ( 醇 ) 3 5; , 应 3 5h的 条 件 下 ,乙 酸苄 酯 酯 化 率 可达 9 . 。 苄 一 . 1 0 8: , 乙 苄 = . 1反 . 15
关键词 : ( 甲基硅基 ) 甲基] Z[ - 亚 氯化锡
中图 分 类 号 : TQ 文 献 标识 码 : A
分 析仪 器 厂 。
1 2 乙酸 苄酯 的合 成 .
工业 上多 采用 浓硫 酸作 催 化 剂 合 成 乙 酸苄 酯 , 但 浓硫 酸对 设备腐 蚀 严重 , 同时 产生 大量废 液 , 后处 理工 艺复 杂 。近 年来 , 有关 合 成 酯 类 的催 化 剂 研
究 时有 报 道[ 1 吲。有 机 锡作 为催 化 剂 具 有 较 好 的
s e t ey.wh n t en tain r a to s c rid o ta ℃ f r2 5 h wi h lrr t fP p ci l v e h i to e cin wa a re u ti r 0 o . t t emo a a i o — h o
催 化 乙酸苄酯 乙酸
苯 甲醇
乙酸 苄酯 是 一种 具 有 水 果 香 味 , 带有 茉 莉 并
香气的合成香料 , 有广 泛的开发和利用前景 。 具
纯 ,( 3 i MeSCH22 n 1、 MeSCH2 3 n 1 照 )S C 2 ( 3 i )S C 参
文献 E ol 成 。 l- 合 D -0 S型集 热 式磁力 搅 拌 器 ,江苏 省金 坛 F1 1 市正基仪器有 限公司 ; Βιβλιοθήκη BaiduAY 阿 贝 折 光 仪 ,上 海
aea id r 0 a d9 . , ep ciey wh nteaeyi t nrat nwa ar do t t 0 ctnl eweei 0 i n 9 5/ rs et l, e ctl ai e c o scri u 9 6 v h z o i e a9
回流 , 反应 一段 时间后 , 停止 加 热 , 却 分离 出酯 冷
层 , 纯化 , 得 的 乙酸 苄 酯 产 品为 无 色 透 明液 并 制 体 。 光 率 为1 5 2 文 献值 [] . O ~ 1 5 s , 折 .0 ( 1 1 5 1 . 0 ) 沸 1
收稿 日期 :0 1—1 21 O一1 ; 改 稿 收 到 日期 :O 1 1 4 2修 2 l 一l —1 。
为 确 定 ( 。 i H )S C 做 催 化 剂 合 成 乙 MeSC 。 n 1 酸 苄酯 的最佳 工 艺 条 件 , 用 三 因素 三 水 平 正交 采
Ke o d :p a i o n s l ;2 a n 一 一 t o y a e a i d ;a e y ia i n y w r s — m n a io e 一 mi o 4 me h x c t n l e c t l t ;n t a i n c t l tc h d o i z o ir to a a y i y r —
a ion o i i ai o 1: . .Wh nteh do eai f 一i o4 to yaeaid a m n ai l t n r c f 1 3 s e o tc d e yrgnt no 2n r一 me x ct l ew s h o t 一 h ni
o h n — o r c s h we h tt ec n e so so m io n s l n h ee t i fP。 t o y ft eo ep tp o e ss o d t a h o v rin f — n a ioea dt es lc i t o 。 - Pa v y meh x
摘 要 : ( 。i )S G 为 催 化 剂 , 究 了 乙酸 苄 酯 的 酯 化 反 应 。 采 用 正 交 实 验 优 化 了 合 成 工 艺 条 件 , 以 MeSCH。。 n 研 结
果表明 ,( 。 i H )S C 对合成 乙酸苄酯有着 良好 的催化 活性 , mE MeSC )S C  ̄: ( MeSC 。 n 1 在 ( 3 iH 。 n 1 甲苯 ): m
℃ f r2 h wih t e mo a a i fP a i o n s l o a e i a h d i e o :1 o t h l rr to o — m n a io e t c tc n y rd f1 .Th o v r i n o — — e c n e s o fP me t o y a e a i d n h e e tv t f2 n t o 4 me h x c t n l e r a h d 9 . h x c t n l e a d t e s l c i iy o - i 一 一 t o y a e a i d e c e 9 1 i r i a d 9 . ,r — n 98 e
水剂 , 也使 酯化 率 降低 , 主要是 因 为带水 剂过 多降 低 了反应 物 的相对浓 度 , 而且还 使 反应温 度 降低 。
2 2 3 催 化剂 重复 使用 实验 ..
为考察 ( 。 i H。 。 n 1 化剂 的稳 定 性 , MeSC )S C 催 通过 合成 乙酸 苄酯 的反 应 , 他条 件如 2 1所述 , 其 . 每次 反应 3h后 减压 蒸去 反应 液 , 留下 催化 剂 , 只 再加 入溶 剂及 反应 原料 , 进行 重复 实验 , 结果 如表 3 。由表 3可 知 , 着反 应次 数 的增 加 , 化率 明 随 酯
l 2 3 8 . 8 3 82 3 . 7 . 9 9 4 5 6
酯化率 , %
7 . 0 4 5 . 0 6 3 . 0 2 .
基 有 机锡很 容易 形成 多 聚体 , 致空 间位 阻增 大 , 导
而三 烃基有 机 锡不 易 形 成 多 聚体 , 间位 阻 相 对 空 较 小 , 加 上 氯 原 子 吸 电 子 效 应 较 强 , 致 再 导
( 3 i H23 n 1 有较 强 的 L w i 性 。 MeSC )S C 具 e s酸 2 2 ( , iH: n I 催 化 剂 合 成 乙酸 苄 酯 . MeSC )S C 为 实验 条件 的优 化 2 2 1 带水剂 种类 对酯 化率 的影 响 . .
。
2 2 4 正 交 实 验 ..
催化 活 性 , 以催 化 酯 化反 应 , 醛 反应 , 可 缩 聚合 反 应等 [8, 其 毒 性 较 大 。含 硅 有 机 锡 具 有 毒 性 7]但 _ 低 、 环境 污染 小 的特 点[ , 对 9 目前 , 其 应 用 于 催 ] 将 化合 成 乙酸 苄酯 的酯 化 反应 还 少 有 报 道 。为 此 , 笔者 用 以三[ 三 甲基硅基 ) 甲基] ( 亚 氯化 锡为催 化
g n to e a in
3 8
精
细
石
油
化
工
21 年 1 01 1月
点 2 5 0℃ ( 献值 _ 2 4 8℃) 0. 文 1 0. ¨ 。 根据 GB T 1 4 5 6 2 0 / 4 5 . ~ o 8计 算 酸 值 : 确 准 称取 一定 量 的样 品 置 于锥 形 瓶 中 , 适 量 的 乙醇 用 溶解 后加 入 酚酞 指 示剂 , 用 氢 氧化 钾 标 准溶 液 再
n to4 m eh x c t nl et n yNi aay to :1 h o v rin o - ir 一一 t o ya e a i ir 一一 t o ya ea i d oRa e tl s f4 i c 。t ec n e so f2 nto 4 meh x c t n~ ld e c e 0 a d t es lcii f2a n 一 一 eh x c tn l er a h d9 . . i er a h d1 0 n h ee tvt o 一mi o 4m t o y a e a i d e c e 9 2 y i
c t l z d b n y Ni a a y ta 2 ℃ f r 2 h a d H2p e s r f1 5 M Pa wih t em a sr to o 一 a a y e y Ra e t l s t1 0 c o n r s u eo . t h s a i f2
1 实验部 分
1 1 主 要 原 料 和 仪 器 .
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2 结 果与讨 论 2 1 不 同含 硅有 机锡 催化 剂对 酯化 率的 影响 .
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乙酸 、 醇 、 苄 甲苯 、 己烷 、 均 为 市 售 分 析 环 苯
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第 2 8卷 第 6期
21 年 1 月 01 1
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这类 催 化剂 的活 性 非 常不 稳 定 , 次 重 复 使用 后 多 催化 效果 较差 。
表 3 催 化 剂 连 续 使 用次 数 对 蘸 化 率 的 影 响
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作 者 简介 : 陈福 山 (9 8一 , 师 , 士 研 究 生 , 要 从 事 有 17 )讲 硕 主
机 合 成 的研 究工 作 。E ma :h n u h n 6 @ 1 3 t m。 - i ce fsa 6 0 6 .o 1
基 金 项 目:江 西 省 教 育 厅 青 年 基 金 项 目 ( J9 9 , GJ0 5 6
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关键词 : ( 甲基硅基 ) 甲基] Z[ - 亚 氯化锡
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1 2 乙酸 苄酯 的合 成 .
工业 上多 采用 浓硫 酸作 催 化 剂 合 成 乙 酸苄 酯 , 但 浓硫 酸对 设备腐 蚀 严重 , 同时 产生 大量废 液 , 后处 理工 艺复 杂 。近 年来 , 有关 合 成 酯 类 的催 化 剂 研
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收稿 日期 :0 1—1 21 O一1 ; 改 稿 收 到 日期 :O 1 1 4 2修 2 l 一l —1 。
为 确 定 ( 。 i H )S C 做 催 化 剂 合 成 乙 MeSC 。 n 1 酸 苄酯 的最佳 工 艺 条 件 , 用 三 因素 三 水 平 正交 采
Ke o d :p a i o n s l ;2 a n 一 一 t o y a e a i d ;a e y ia i n y w r s — m n a io e 一 mi o 4 me h x c t n l e c t l t ;n t a i n c t l tc h d o i z o ir to a a y i y r —
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摘 要 : ( 。i )S G 为 催 化 剂 , 究 了 乙酸 苄 酯 的 酯 化 反 应 。 采 用 正 交 实 验 优 化 了 合 成 工 艺 条 件 , 以 MeSCH。。 n 研 结
果表明 ,( 。 i H )S C 对合成 乙酸苄酯有着 良好 的催化 活性 , mE MeSC )S C  ̄: ( MeSC 。 n 1 在 ( 3 iH 。 n 1 甲苯 ): m
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2 2 3 催 化剂 重复 使用 实验 ..
为考察 ( 。 i H。 。 n 1 化剂 的稳 定 性 , MeSC )S C 催 通过 合成 乙酸 苄酯 的反 应 , 他条 件如 2 1所述 , 其 . 每次 反应 3h后 减压 蒸去 反应 液 , 留下 催化 剂 , 只 再加 入溶 剂及 反应 原料 , 进行 重复 实验 , 结果 如表 3 。由表 3可 知 , 着反 应次 数 的增 加 , 化率 明 随 酯
l 2 3 8 . 8 3 82 3 . 7 . 9 9 4 5 6
酯化率 , %
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基 有 机锡很 容易 形成 多 聚体 , 致空 间位 阻增 大 , 导
而三 烃基有 机 锡不 易 形 成 多 聚体 , 间位 阻 相 对 空 较 小 , 加 上 氯 原 子 吸 电 子 效 应 较 强 , 致 再 导
( 3 i H23 n 1 有较 强 的 L w i 性 。 MeSC )S C 具 e s酸 2 2 ( , iH: n I 催 化 剂 合 成 乙酸 苄 酯 . MeSC )S C 为 实验 条件 的优 化 2 2 1 带水剂 种类 对酯 化率 的影 响 . .
。
2 2 4 正 交 实 验 ..
催化 活 性 , 以催 化 酯 化反 应 , 醛 反应 , 可 缩 聚合 反 应等 [8, 其 毒 性 较 大 。含 硅 有 机 锡 具 有 毒 性 7]但 _ 低 、 环境 污染 小 的特 点[ , 对 9 目前 , 其 应 用 于 催 ] 将 化合 成 乙酸 苄酯 的酯 化 反应 还 少 有 报 道 。为 此 , 笔者 用 以三[ 三 甲基硅基 ) 甲基] ( 亚 氯化 锡为催 化
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