《配位化合物与配位滴定法》习题答案
(完整版)配位平衡和配位滴定法
配位平衡和配位滴定法自测题一.填空题1. 钴离子Co3+和4个氨分子、2个氯离子生成配离子,它的氯化盐的分子式为_______________ ,叫做 ____________ 。
2. 溴化一氯三氨二水合钴(山)的内界为______________ ,外界为_____________ 。
3. 四氯合铂(II)酸四氨合铜(II)的化学式为______________ 。
4. 在[RhBr 2(NH3)2]+中,Rh的氧化态为______________ ,配位数为______________ 。
5. K[CrCI 4(NH3)2]的名称是__________ ,Cr的氧化数是 __________ ,配位数是 __________ <6. 配离子[PtCI(NO 2)(NH 3)4]2+中,中心离子的氧化数为_____________ ,配位数为 _________该化合物的名称为 _________________ 。
7. 螯合物是由 __________ 和__________ 配位而成的具有环状结构的化合物。
8. 在[Ag(NH 3)2]NO3溶液中,存在下列平衡:Ag+ + 2NH 3 = [Ag(NH 3)2]+。
(1)若向溶液中力口入HCI,则平衡向 _______ 移动;(2)若向溶液中加入氨水,则平衡向____________ 移动。
9. [PtCI(NO 2)(NH3)4]CO3名称为_________________ ,中心离子的氧化数为_______ ,配离子的电荷数为 ________ 。
10. KCN为剧毒,而K4[Fe(CN)6]无毒,这是因为__________________________ 。
11. 金属离子M溶液的pH值增大时,副反应系数Y(H) _________________ ,M(OH) ________________ ,条件稳定常数K MY,的变化趋势是 _________________ 。
配位滴定法习题
第7章 配位滴定法一、考试大纲要求(一)掌握1.掌握EDTA 滴定法的基本原理,能正确选择滴定条件。
2.掌握指示剂变色原理。
3.掌握EDTA 标准溶液的配制、标定。
(二)熟悉1、熟悉常用金属指示剂变色范围和使用条件。
2、熟悉Ca 2+、Mg 2+、Zn 2+、Al 3+等离子的测定。
(三)了解了解滴定终点误差。
二、重点与难点(一)重点1.配合物的条件稳定常数:条件稳定常数的计算和应用。
2.配位滴定法滴定曲线:滴定曲线的计算、突跃范围、化学计量点pM /值。
3.金属指示剂:变色原理、应用条件、应用对象。
4.标准溶液的配制与标定:基准物、标定条件。
5.滴定方式:滴定方式的选择、条件控制和应用范围。
(二)难点1.配位反应的副反应及副反应系数:副反应类型、副反应系数的计算。
2.滴定条件的选择:滴定终点误差、酸度的选择、掩蔽剂的选择。
三、主要公式1.金属-EDTA 配合物的稳定常数 ]][[][Y M MY K MY =2.累积稳定常数 nn n n L M ML K K K L M ML K K L M ML K ]][[][]][[][]][[][212221211======βββ3.各级配合物的浓度与游离金属离子浓度[M]和游离配合剂浓度[L]的关系nn n L M ML L M ML L M ML ]][[][]][[][]][[][2221βββ===4.副反应系数 ][][Y Y Y '=α 5.弱酸的酸效应系数6656546543654326543212345(H)6[H ][H ][H ][H ][H ]1[H ]Y a a a a a a a a a a a a a a a a a a a a a K K K K K K K K K K K K K K K K K K K K K α++++++=++++++6.共存离子效应系数 NY N Y K N ][1)(+=α7.滴定体系中同时发生酸效应和共存离子效应,则总的副反应系数 1)()(-+=NY Y H Y Y ααα 8.单一金属离子M 的副反应系数 n n L M L L L ][][][1221)(βββα++++= 9.多种金属离子的总副反应系数 )1()()(21P L M L M M -+++= ααα10.条件稳定常数:]][[][Y M Y M K MY'''=' MY Y M MY MYK K αααlg lg lg lg lg +--=' 11.化学计量点时金属离子的浓度 )lg (21][)()(MYsp M MYsp M sp K pC M p K C M '+=''=' 12.终点时金属离子的浓度 ()p lg lg t MIn In H M K α=- 13.林邦(Ringbom )误差公式 %1001010)(//⨯'-=∆-∆MYsp M pMpM K C TE四、例题详解1.在pH =10.0的缓冲介质中,以0.01000mol/L 的EDTA 滴定50.00mL 同浓度金属离子M 2+溶液,已知在此条件下配位反应进行完全,当加入EDTA 溶液从49.95mL 到50.05mL 时,计量点前后的pM 改变了2个单位,计算配位化合物MY 2—的稳定常数K MY 为若干。
(完整版)配位滴定法
(完整版)配位滴定法配位滴定法一填空题1. 当PH=9时,lga Y(H)=1.29,lgK MgY=8.7,则lg K、MgY=_________2 由于______的存在,使配位剂_____参加主反应能力______的现象称为酸效应,它可用_________定量表述.3 溶液酸度越大, a Y(H)越_____,[Y]越_____,EDTA的配位能力越_____.4 以ZnO基准试剂标定EDTA溶液时,一般是以___________缓冲溶液调节溶液PH=10.并以___________为指示剂,滴定至溶液由_____色变成_____色为终点。
5 由于EDTA 与金属离子反应时有______放出,故配位滴定多以___________将溶液的PH控制在一定范围内。
6 配位反应生成的配合物必须足够稳定,要求K稳_______7 判断干扰情况时,酸效应曲线上被测金属离子M以下的离子____ 测定,被测离子M以上的离子N,在两者浓度相近时,如果__________则N不干扰 M的测定。
8 提高配位滴定选择性的途径主要是___________或_______。
9 指示剂与金属离子形成的配合物的稳定性要适当,如果稳定性太低,就会使终点_______,如果稳定性太高,终点就会_______,通常要求满足________。
10 指示剂配合物MIn的稳定性应________EDTA配合物MY的稳定性,二者之间应满足__________________。
二选择题1 水的硬度测定中,正确的测定条件包括()A 总硬度:PH=10,EBT为指示剂B 钙硬度:PH大于等于12,XO为指示剂C 钙硬度:调PH之前,可不加盐酸酸化并煮沸D 水中微量钙离子可加三乙醇胺掩蔽2 测定Fe3+所用指示剂为()A 六次甲基四胺B PANC 磺基水杨酸D EDTA15 配位滴定终点所呈现的颜色是()A 游离金属指示剂的颜色B EDTA与待测金属离子形成配合物的颜色C 金属指示剂与待测金属离子形成配合物的颜色D 上述A与C项的混合色3 通常测定水的硬度所用的方法是()A 控制溶液酸度法B 氧化还原掩蔽法C 配位掩蔽法D 沉淀掩蔽法4 标定K2MnO4标准溶液时,常用的基准物质是()A K2Cr2O7B Na2C2O4C Na2S2O3D KIO35 在Fe3+ Al3+ Ca2+ Mg2+的混合溶液中,用EDTA法测定Ca2+ Mg2+要消除Fe3+ Al3+的干扰,最有效可靠的方法是( )A 沉淀掩蔽法B 配位掩蔽法C 氧化还原掩蔽法D 控制溶液酸度法6 金属指示剂必须具备的主要条件是K MY`与K Min` 之差大于()A 2B 100C 5D 67 测定Al3+时,用六亚甲基四胺调溶液PH,用它作()溶液A 缓冲溶液B 酸性溶液C 碱性溶液D 中性溶液8 用EDTA测定K+是利用下列哪种滴定方式()A 直接滴定法B 返滴定法C 置换滴定法D间接滴定法9 用EDTA滴定Bi3+时,为消除少量Fe3+的干扰,应加入的试剂是()A氢氧化钠 B 抗坏血酸 C 三乙醇胺 D KCN10 以下离子可用EDTA直接滴定法进行测定的是()A Ag+B K+C Ca2+D SO42-11 测定Al3+所采用的滴定方式为()A 直接滴定法B 间接滴定法C 返滴定法D 置换滴定法12 用EDTA测定Pb2+ Ca2+ (lgK PbY=18.90,lgK CaY=10.56)混合液中的Pb2+,为消除Ca2+的干扰,最简单可行的方法是( )A 控制溶液酸度法B 络合掩蔽法C 沉淀掩蔽法D 萃取分离法三判断题1、酸效应是影响配合物稳定性的主要因素之一。
(完整版)无机及分析化学第九章答案
第9章配位平衡与配位滴定法1.无水CrC13和氨作用能形成两种配合物A和B,组成分别为CrC13·6NH3和CrC13·5NH3。
加入AgNO3,A溶液中几乎全部的氯沉淀为AgC1,而B溶液中只有三分之二的氯沉淀出来。
加入NaOH并加热,两种溶液均无氨味。
试写出这两种配合物的化学式并命名。
解:A [Cr(NH3)6]Cl3三氯化六氨合铬(Ⅲ)B [Cr Cl (NH3)5]Cl2二氯化一氯·五氨合铬(Ⅲ)2.指出下列配合的的中心离子、配体、配位数、配离子电荷数和配合物名称。
K2[HgI4] [CrC12(H2O)4]C1 [Co(NH3)2(en)2](NO3)2Fe3[Fe(CN)6]2K[Co(NO2)4(NH3)2] Fe(CO)5解:3.试用价键理论说明下列配离子的类型、空间构型和磁性。
(1)[CoF6]3-和[Co(CN)6 ]3- (2)[Ni(NH3)4]2+和[Ni(CN)4]2-解:4.将0.10mol·L-1ZnC12溶液与1.0mol·L-1NH3溶液等体积混合,求此溶液中[Zn(NH3)4]2+和Zn2+的浓度。
解:Zn2++ 4NH3= [Zn(NH3)4]2+平衡浓度/mol·L -1 x 0.5-4×0.05+4x ≈0.3 0.05-x ≈0.0594342243109230050⨯=⋅==++..x .)NH (c )Zn (c ))NH (Zn (c K f θx =c(Zn 2+)=2.13×10-9mol·L -15.在100mL0.05mol·L -1[Ag(NH 3)2]+溶液中加入1mL 1mol·L -1NaC1溶液,溶液中NH 3的浓度至少需多大才能阻止AgC1沉淀生成?解: [Ag(NH 3)2]++Cl - = AgCl + 2NH 3 平衡浓度/mol·L -1 0.05 0.01 c(NH 3)107233210771101111-+-⨯⨯⨯===..K K ))NH (Ag (c )Cl (c )NH (c K sp f j 11073510107711011010050--⋅=⨯⨯⨯⨯=Lmol .....)NH (c6.计算AgC1在0.1mol·L -1氨水中的溶解度。
(完整版)配位化合物与配位滴定法
第八章配位化合物与配位滴定法【知识导航】本章知识在《中国药典》(2010年版)中主要应用于含金属离子药物的含量测定,以配位反应为基础的滴定分析法。
目前多用氨羧配位剂为滴定液,其中以乙二胺四醋酸(EDTA)应用最广。
《中国药典》中使用直接滴定法对葡萄糖酸钙、葡萄糖酸钙口服液、葡萄糖酸钙含片、葡萄糖酸钙注射剂、葡萄糖酸钙颗粒、葡萄糖酸锌、葡萄糖酸锌口服液、葡萄糖酸锌片、葡萄糖酸锌颗粒进行含量测定;使用间接滴定法对氢氧化铝、氢氧化铝片、氢氧化铝凝胶进行含量测定。
在历年执业药师考试中也有相关考题出现。
学好本章内容有利于掌握配位滴定法的原理、配位滴定法在药物分析中的应用以及备战执业药师考试。
【重难点】1.配位化合物(coordination compound)简称配合物,以具有接受电子对的空轨道的原子和离子为中心(中心离子),与一定数量的可以给出电子对的离子或分子(配体)按一定的组成和空间构型形成的化合物。
配位键的形成:中心离子(原子)提供空轨道,配位体上的配位原子提供孤对电子。
例如:[Cu(NH3)4]SO4、K3[Fe(NCS)6]等。
这些化合物与简单的化合物区别在于分子中含有配位单元,而简单化合物中没有这些配位单元。
以[Cu(NH3)4]SO4为例:[Cu (NH3)4 ] SO4↓ ↓↓内界配体外界配位体中提供孤电子对的,与中心离子以配位键结合的原子称为配位原子。
一般常见的配位原子是电负性较大的非金属原子。
常见配位原子有C、N、O、P及卤素原子。
由于不同的配位体含有的配位原子不一定相同,根据一个配位体所提供的配位原子的数......目.,可将配位体分为单齿配位体(unidentate ligand)和多齿配位体(multidentate ligand)。
只含有一个配位原子配位体称单齿配位体如H2O、NH3、卤素等。
有两个或两个以上的配位原子配位体称多齿配位体,如乙二胺NH2一CH2一CH2一NH2(简写为en),草酸根C2O42-(简写为ox)、乙二胺四醋酸根(简称EDTA)等。
分析化学试题(含答案)
分析化学试题(含答案)一、单选题(共64题,每题1分,共64分)1.用EDTA滴定Co2+时(CCo终=0.01mol/L),其允许最小pH值为()。
A、4.0B、5.0C、6.0D、7.0正确答案:A2.将甲基橙指示剂加到一无色水溶液中,溶液呈黄色,该溶液的酸碱性为()。
A、中性B、碱性C、酸性D、不能确定其酸碱性正确答案:D3.按一般吸光光度法以试剂空白作参比测得某试液的透光率为5%;现改用示差法,以一般吸光光度法测得透光率为10%的标准溶液做参比,则该试液的透光率为()。
A、50%B、5%C、10%D、90%正确答案:A4.配位滴定法以EDTA滴定金属离子时,终点的颜色是()。
A、游离指示剂的颜色B、指示剂配合物的颜色C、EDTA配合物的颜色D、EDTA配合物与指示剂配合物的混合色正确答案:A5.以甲基红为指示剂,能用NaOH标准液准确滴定的酸是()。
A、硫酸(pKa2=1.92)B、草酸(pKa1=1.25,pKa2=4.29)C、乙酸(pKa=4.75)D、甲酸(pKa=3.75)正确答案:A6.用0.1mol/L的NaOH标液滴定0.1mol/L氨水,当溶液的pH=9.25时,氨水被滴定的百分数为()。
(氨水的pKb=4.75)A、125%B、75%C、50%D、25%正确答案:C7.用碘量法测定漂白粉中的有效氯(Cl)时,常用()作指示剂。
A、甲基橙B、淀粉C、铁铵矾D、二苯胺磺酸钠正确答案:B8.浓度为0.1000mol/L的HCl标准溶液对CaCO3的滴定度是()g/mL。
A、0.01B、0.01000C、3.646×10-3D、5.000×10-3正确答案:D9.用碱式滴定管滴定时,手指应捏在玻璃珠的()。
A、正中B、随意C、上半部边缘D、下半部边缘正确答案:C10.相对标准偏差(n<20)的表达式为()。
A、Xdi.×100%B、Xndi1..×100%C、Xndi.×100%D、Xndi12..×100%正确答案:D11.浓度和体积相同的两份KHC2O4·H2C2O4溶液,一份可与VmL0.1500mol/LNaOH溶液完全中和,另一份加H2SO4后,用KMnO4溶液滴定至终点,也需要VmLKMnO4溶液。
配位化合物与配位滴定法
配位化合物与配位滴定法一、单项选择题:1.配位化合物中一定含有:A 、金属键B 、离子键C 、氢键D 、范德华作用力E 、配位键2.在[Co(en ) 2 Cl 2 ]Cl 中,中心原子的配位数是:A 、2B 、4C 、5D 、6E 、33.K 4[Fe(CN ) 6 ]中配离子电荷数和中心原子的氧化数分别为:A 、 -2,+4B 、 -4,+2C 、 +3,-3D 、 -3,+3E 、+2,-34. K 4[HgI 4] 的正确命名是:A 、碘化汞钾B 、四碘化汞钾C 、四碘合汞(Ⅱ)酸钾D 、四碘一汞二钾E 、四碘合汞(Ⅱ)化钾5.配位滴定中为维持溶液的pH 在一定范围内需加入:A 、酸B 、碱C 、盐D 、缓冲溶液E 、胶体溶液6.下列物质中,能做螯合剂的是:A 、NH 3B 、HCNC 、HClD 、EDTAE 、 H 2O7.在EDTA 的各种存在形式中,直接与金属离子配位的是:A 、-4YB 、+26Y HC 、Y H 4D 、-22Y HE 、-Y H 3 8.在324NH Cu ++== +243])([NH Cu 平衡体系中加稀HCl ,可产生的结果是:A 、沉淀析出B 、 配离子解离C 、 有3NH 放出D 、颜色加深E 、 平衡不受影响9.在pH > 11 的溶液中,EDTA 的主要存在形式是:A 、-4YB 、+26YH C 、Y H 4 D 、-22Y H E 、-Y H 3 10.在+2Cu 、+2Mg 混合液中,用EDTA 滴定+2Cu ,要消除+2Mg 的干扰,宜采用:A 、控制酸度法B 、沉淀掩蔽法C 、 配位掩蔽法D 、氧化还原掩蔽法E 、解蔽法11.在pH<1的溶液中,EDTA 的主要存在型体是A 、+26Y HB 、-22Y HC 、H 4YD 、-Y H 3E 、-4Y12.在pH=10氨的缓冲溶液中,以EBT 为指示剂,可用EDTA 直接滴定的是A 、Fe 3+B 、Al 3+C 、Hg 2+D 、Bi 3+E 、Mg 2+13.对金属指示剂叙述错误的是A 、指示剂本身颜色与其生成的配位物颜色应显著不同B 、指示剂应在一适宜pH 范围内使用C 、MIn 稳定性要略小于MY 的稳定性D 、MIn 的稳定性要大于MY 的稳定性E 、指示剂与金属离子的显色反应有良好的可逆性14.EDTA 滴定Ca 2+、Mg 2+总量时,以EBT 作指示剂,指示终点颜色的物质是A 、Mg-EBTB 、Ca-EBTC 、EBTD 、MgYE 、CaY15.EDTA 在酸度很高的水溶液中的主要型体是A 、-22Y HB 、+26Y HC 、+Y H 5D 、-Y H 3E 、-4Y16.有关EDTA 叙述正确的是A 、EDTA 在溶液中总共有7种型体存在B 、EDTA 是一个二元有机弱酸C 、在水溶液中EDTA 一共有5级电离平衡D 、EDTA 不溶于碱性溶液中E 、EDTA 易溶于酸性溶液中17.以二甲酚橙为指示剂,用EDTA 直接滴定金属离子时终点颜色变化应为A 、由无色变为红色B 、由红色变蓝色C 、由蓝色变亮黄色D 、由红色变亮黄色E 、由亮黄色变无色18.EDTA 不能直接滴定的金属离子是A 、Fe 3+B 、Na +C 、Zn 2+D 、Mg 2+E 、Ca 2+19.配位滴定中溶液酸度将影响A 、EDTA 的离解B 、金属指示剂的电离C 、金属离子的水解D 、A+CE 、A+B+C20.用EDTA 返滴定法测Al 3+时,以二甲酚橙为指示剂,调节溶液pH 的是A 、NH 3·H 2O~NH 4ClB 、HClC 、HAc~NaAcD 、NaOHE 、HNO 321.EDTA 与无色金属离子生成的配位物颜色是A 、颜色加深B 、无色C 、紫红色D 、纯蓝色E 、亮黄色22.EDTA 与有色金属离子生成的配位物颜色是A 、颜色加深B 、无色C 、紫红色D 、纯蓝色E 、亮黄色23.EDTA与金属离子刚好能生成稳定的配合物时溶液的酸度称为A、最佳酸度B、最高酸度C、适宜酸度D、水解酸度E、最低酸度24.标定EDTA滴定液的浓度应选择的基准物质是A、氧化锌B、硼砂C、邻苯二甲酸氢钾D、碳酸钠E、重铬酸钾25.下列关于条件稳定常数叙述正确的是A、条件稳定常数是经副反应系数校正后的实际稳定常数B、条件稳定常数是经酸效应系数校正后的实际稳定常数C、条件稳定常数是经配位效应系数校正后的实际稳定常数D、条件稳定常数是经水解效应数校正后的实际稳定常数E、条件稳定常数是经最低pH校正后的实际稳定常数26.配位滴定中能够准确滴定的条件是A、配位物稳定常数K MY>108B、配位物条件稳定常数K´MY>106C、配位物稳定常数K MY≥106D、配位物条件稳定常数K´MY≥108E、配位物条件稳定常数K´MY=10827.影响配位滴定突跃大小的因素是A、配位物条件稳定常数B、金属离子浓度C、金属指示剂D、A+BE、A+B+C28.铬黑T指示剂在纯水中的颜色是A、橙色B、红色C、蓝色D、黄色E、无色29.EDTA中含有配位原子的数目的是A、2个氨基氮B、8个羧基氧原子C、4个羧基氧原子D、2个氨基氮与8个羧基氧原子共10个E、2个氨基氮与4个羧基氧原子共6个30.乙二胺四乙酸二钠盐的分子简式可以表示为A、Na2Y²-B、H4YC、Na2H4Y2+D、Na2H2Y·2H2OE、H6Y2+31.用ZnO标定EDTA溶液浓度时,以EBT作指示剂,调节溶液酸度应用A、六次甲基四胺B、氨水C、氨-氯化铵缓冲溶液D、A+BE、B+C32.EDTA滴定Ca2+时,以铬黑T为指示剂,则需要加入少量镁盐,是因为A、为使滴定反应进行完全B、为使CaY的稳定性更高C、为使终点显色更加敏锐D、为使配位物CaIn更加稳定E、为了控制溶液的酸度二、多项选择题1.对金属指示剂叙述错误的是:A、MIn的变色原理与酸碱指示剂相同B、指示剂应在一适宜的pH范围内使用C、MIn的稳定性要大于MY100倍D、MIn的稳定性要小于MY100倍E、指示剂本身颜色与其生成的配合物颜色明显不同2.有关酸效应的叙述正确的是:A、pH越大,酸效应系数越大B、pH越大,酸效应系数越小C、酸效应系数越大,配合物越稳定D、酸效应系数越大,配合物越不稳定E、酸效应系数越大,配位滴定的突跃范围越大3.下列说法正确的是:A、配位数就是配位体的数目B、只有金属离子才能做中心原子C、配合物中内界与外界电荷的代数和为零D、配离子电荷数等于中心原子的电荷数E、配合物中配位键的数目称为配位数4.下列物质中,配位数为六的配合物是:A、[CaY]2-B、[FeF6]3-C、[Ag(CN)2]-D、[Zn (NH3)4]2-E、[Ni(CN)4]2-5.标定EDTA滴定液常用的基准物是:A、ZnB、K2Cr2O7C、ZnOD、AgNO3E、Na2CO36.影响条件稳定常数大小的因素是:A、配位物稳定常数B、酸效应系数C、配位效应系数D、金属指示剂E、掩蔽剂7.影响配位滴定中pM’突跃大小的因素有:A、配位物稳定常数B、金属离子浓度C、溶液的pH值D、其他配位剂E、解蔽剂8.EDTA与大多数金属离子反应的优点是:A、配位比为1:1B、配合物稳定性很高C、配合物水溶性好D、选择性差E、配合物均无颜色9.配位滴定中,消除共存离子干扰的方法有:A、控制溶液酸度B、使用沉淀剂C、使用配位掩蔽剂D、使用解蔽剂E、使用金属指示剂10.EDTA不能直接滴定的金属离子是:A、Fe3+B、Al 3+C、Na+D、Mg2+E、Ag+三、判断题:1.EDTA滴定中,金属离子开始水解时的pH值称为最小pH。
配位化合物与配位滴定法习题及答案
第九章配位化合物与配位滴定法习题及答案(总10页)-CAL-FENGHAI.-(YICAI)-Company One1-CAL-本页仅作为文档封面,使用请直接删除第九章 配位化合物与配位滴定法习题1.是非判断题1-1中心离子的未成对电子数越多,配合物的磁矩越大。
1-2配合物由内界和外界组成。
1-3配位数是中心离子(或原子)接受配位体的数目。
1-4配位化合物K 3[Fe(CN)5CO]的名称是五氰根·一氧化碳和铁(Ⅱ)酸钾。
1-5一般说来,内轨型配合物比外轨型配合物稳定。
1-6配合物中由于存在配位键,所以配合物都是弱电解质。
1-7同一种中心离子与有机配位体形成的配合物往往要比与无机配合体形成的配合物更稳定。
1-8配合物的配位体都是带负电荷的离子,可以抵消中心离子的正电荷。
1-9电负性大的元素充当配位原子,其配位能力强。
1-10在螯合物中没有离子键。
1-11配位物中心离子所提供杂化的轨道,其主量子数必须相同。
1-12配合物的几何构型取决于中心离子所采用的杂化类型。
1-13外轨型配离子磁矩大,内轨型配合物磁矩小。
1-14配离子的配位键越稳定,其稳定常数越大。
1-15氨水溶液不能装在铜制容器中,其原因是发生配位反应,生成[Cu(NH 3)4]2+,使铜溶解。
1-16在配离子[Cu(NH 3)4]2+解离平衡中,改变体系的酸度,不能使配离子平衡发生移动。
1-17已知[HgI 4]2-的4θβ=K 1,[HgCl 4]2-的4θβ=K 2,,则反应[HgCl 4]2-+4I -=[HgI 4]2-+4Cl -的平衡常数为K 1/K 2。
1-18 [Cu(NH 3)3]2+ 的积累稳定常数β3是反应[Cu(NH 3)2]2+ + NH 3[Cu(NH 3)3]2+的平衡常数。
1-19已知θϕ[Fe 3+/Fe 2+]=,电极反应[Fe(C 2O 4)3]3-+ e=[Fe(C 2O 4)2]2-+ C 2O 42-,在标准状态时,θϕ的计算式为:θθθθθϕϕc O C c c O C Fe c c O C Fe c Fe F /)(/])([/])([lg 0592.0)/e 2422242334223---+⋅++(= 。
13 配位滴定习题
10、为了测定水中 Ca 、 Mg 的含量,以下消除少量 Fe3+、Al3+干扰的方法中,正确的是 A.于 pH=10 的氨性溶液中直接加入三乙醇胺 D.加入三乙醇胺时,不需要考虑溶液的酸碱性
1
C.于酸性溶液中加入三乙醇胺,然后调至 pH=10 的氨性溶液
三、填空题 1、EDTA 滴定中,终点时溶液呈 的 配合物应_ _与 。 和 值与 pH 的关系求出,反映 pH 与 。 颜色.为使准确指示终点,要求(I)在滴定 pH 条件下,指示剂 有明显差别; (II)指示剂金属离子配合物的 ________ ;(III)指示剂金属离子
__, 再用 EDTA 滴定测得___
1、称取含磷试样 0.1000 g,处理成溶液,并把磷沉淀为 MgNH4PO4,将沉淀过滤洗净后再溶解,然后 用 c(H4y)=0.01000 mol· L-1 的 EDTA 标准溶液滴定,共消耗 20.00 mL,求该试样中 P2O5 的百分含量。 2、 为了测定冰晶石(Na3AlF6)矿样中 F 的含量, 称取试样 1.524 g, 溶解后定容至 100 mL, 移取 25.00 mL, 加入 0.2000 mol· L-1 Ca2+离子溶液 25 mL,使生成 CaF2 沉淀,经过滤收集滤液和洗涤液,调 pH 为 10, 以钙指示剂指示终点,用 0.01240 mol· L-1EDTA 滴定,消耗 20.17 mL,求冰晶石中 F 的含量。 3、在含有 0.020 mol· L-1CaCl2 的 NH3-NH4Cl 缓冲溶液中,已知 NH3 的浓度为 1.00 mol· L-1,该缓冲溶 液的 pH 为 10.0,用等体积的 0.020 mol· L-1 的 EDTA 溶液与上述溶液混合,计算溶液中残留的 Ca2+的 浓度。已知: K 稳 (Cay)=1.0×1011, Ka3(H4y)=6.9×10-7,Ka4(H4y)=5.9×10-11。 4、为测定水样中 Cu2+及 Zn2+的含量,移取水样 100 mL,用碘量法测定 Cu2+的量,消耗 20.20 ml 的 0.1000 mol· L-1Na2S2O3 溶液; 另取水样 10.0 mL, 调节 pH=2.5 后, 加入 50.00 mL 的 0.01000 mol· L-1 EDTA 溶液剩余的 EDTA 恰好与 12.00 mL 的 0.01000 mol· L-1 Cu2+标准溶液反应完全, 计算水样中 Cu2+和 Zn2+ 的含量(g· L-1)。 5、用 0.01060 mol· L-1 EDTA 标准溶液滴定水中的钙和镁含量。准确移取 100.0 mL 水样,以铬黑 T 为 指示剂,在 pH=10 时滴定,消耗 EDTA 溶液 31.30 mL;另取一份 100.0 mL 水样,加 NaOH 溶液使呈强 碱性, 用钙指示剂指示终点, 消耗 EDTA 溶液 19.20 mL, 计算水中钙和镁的含量 (以 CaO mg· L-1 和 MgCO3 mg· L-1 表示)。 一、判断题 1、√2、× 3、× 4、√ 5、× 二、选择题 1、 D 2、 A 3、 B 4、B 5、 D 6、B,C 7、 C 8、B,C 9、B 6、× 7、× 8、√
第七章 配位化合物与配位平衡测验题与答案
第七章. 配位化合物与配位平衡测验题一、选择题1、欲用EDTA测定试液中的阴离子,宜采用: ()A.直接滴定法;B.返滴定法;C.置换滴定法;D.间接滴定法2、用EDTA测定Cu2+,Zn2+,Al3+中的Al3+,最合适的滴定方式是: ()A.直接滴定;B.间接滴定;C.返滴定;D.置换滴定(已知lg K CuY=18.8,lg K ZnY=16.5,lg K AlY=16.1)3、EDTA滴定Al3+的pH一般控制在4.0~7.0范围内。
下列说法正确的是: ()A.pH<4.0时,Al3+离子水解影响反应进行程度;B.pH>7.0时,EDTA的酸效应降低反应进行的程度;C.pH<4.0时,EDTA的酸效应降低反应进行的程度;D.pH>7.0时,Al3+的NH3配位效应降低了反应进行的程度4、在Fe3+,Al3+,Ca2+,Mg2+的混合液中,用EDTA法测定Fe3+,Al3+,要消除Ca2+,Mg2+的干扰,最简便的方法是采用: ()A.沉淀分离法;B.控制酸度法;C.溶液萃取法;D.离子交换法5、用指示剂(In),以EDTA(Y)滴定金属离子M时常加入掩蔽剂(X)消除某干扰离子(N)的影响。
不符合掩蔽剂加入条件的是: ()A.K NX<K NY;B.K NX>>K NY;C.K MX<<K MY;D.K MIn>K MX6、已知lg K BiY=27.9;lg K NiY=18.7。
今有浓度均为0.01mol⋅L−1的Bi3+,Ni2+混合试液。
欲测定其中Bi3+的含量,允许误差<0.1%,应选择pH值为: ()pH 0 1 2 3 4 5lgαY(H)24 18 14 11 8.6 6.6A.<1;B.1~2;C.2~3;D.>47、某配离子[M(CN)4]2-的中心离子M2+以(n-1)d、ns、np轨道杂化而形成配位键,则这种配离子的磁矩和配位键的极性将...........................................................................................()。
无机及分析第三次习题课习题
无机及分析化学第三次习题课习题一、物质结构基础1、下列四种电子构型的元素中,其离子状态在水溶液中呈无色的是(D)(A)2、8、18、1 (B)2、8、14、2 (C)2、8、16、2 (D)2、8、18、2 2、在下列所示的电子排布中,哪些是激发态原子(BC),哪些是不存在的(E)。
(A)1s22s22p6 (B) 1s22s23s1 (C) 1s22s14d1(D)1s22s22p63s1(E) 1s22s22p52d13s13、屏蔽效应起着(B)(A)对核电荷的增强作用(B)对核电荷的抵消作用(C)正负离子间的吸引作用(D)正负离子间电子层的排斥作用4、已知当氢原子的一个电子从第二能级跃迁至第一级时,发射出光子的波长是121.6nm,可计算出氢原子中电子的第二能级与第一能级的能量差应为(A)(A)1.63×10-18J (B)3.26×10-18J(C)4.08×10-19J (D)8.15×10-19J5、说明电子运动时确有波动性的著名实验是(D)(A)阴极射线管中产生的阴极射线(B)光电效应(C)α粒子散射实验(D)戴维逊—盖革的电子衍射实验6、镧系元素都有同样的6s2电子构型,但它们在(D)填充程度不同。
(A)6p能级(B)5d能级(C )4d能级(D)4f能级7、A原子基态的电子排布为[Kr]4d105s25p1,它在周期表中位于(B),B原子基态的电子排布为[Kr]4d105s1,它在周期表中位于(E),C原子基态的电子排布为[Ar]3d74s2,它在周期表中位于(D)(A)s区IA (B)p区III A (C)d区ⅥB (D)d区ⅧB(E)ds区IB (F)p区V A8、He+离子中3s、3p、3d、4s轨道能量关系为(D)(A)3s<3p<3d<4s (B)3s<3p<4s<3d(C)3s=3p=3d=4s (D)3s=3p=3d<4s9、量子数n=3,m=0时,可允许的最多电子数为(B)(A)2 (B)6 (C)8 (D)1610、价电子构型为4d105s1的元素,其原子序数为(D)(A)19 (B)29 (C)37 (D)4711、某原子在第三电子层中有10个电子,其电子构型为(C)(A)[Ne]3s23p33d54s2 (B)[Ne]3s23p63d104s2(C)[Ne]3s23p63d24s2 (D)[Ne]3s23p64s212、3d电子的径向分布函数图有(A)(A)1个峰(B)2个峰(C)3个峰(D)4个峰13、下列物质在水溶液中溶解最小的是(D)(A)NaCl (B)AgCl (C)CaS (D)Ag2S14、下列化合物熔点高低顺序为(C)(A)SiO2>HCl>HF (B)HCl>HF>SiO2(C)SiO2>HF>HCl (D)HF> SiO2>HCl15、下列微粒半径由大到小的顺序是(A)(A)Cl-、K+、Ca2+、Na+(B)Cl-、Ca2+、K+、Na+(C )Na +、K +、Ca 2+、Cl - (D )K +、Ca 2+、Cl -、Na +16、在下列化合物中,( C )不具有孤对电子。
湖南理工学院2011年无机化学习题及答案第八章 配位化合物与配位滴定
第八章 配位化合物与配位滴定习题1:配位化合物部分1 无水CrCl 3和氨作用能形成两种配合物A 和B ,组成分别为CrCl 3·6NH 3和CrCl 3·5NH 3。
加入AgNO 3,A 溶液中几乎全部氯沉淀为AgCl ,而B 溶液中只有2/3的氯沉淀出来。
加入NaOH 并加热,两种溶液均无氨味。
试写出这两种配合物的化学式并命名。
解:因加入AgNO 3,A 溶液中几乎全部氯沉淀为AgCl ,可知A 中的三个Cl -全部为外界离子,B 溶液中只有2/3的氯沉淀出来,说明B 中有两个Cl -为外界,一个Cl -属内界。
加入NaOH ,两种溶液无氨味,可知氨为内界。
因此A 、B 的化学式和命名应为,A :[Cr(NH 3)6]Cl 3 三氯化六氨合铬(Ⅲ) B :[Cr(NH 3)5Cl]Cl 2 二氯化一氯五氨合铬(Ⅲ)2 指出下列配合物的中心离子、配体、配位数、配离子电荷数和配合物名称。
解:3 试用价键理论说明下列配离子的类型、空间构型和磁性。
解:(1)CoF 63-和Co(CN)63-CoF 63-为外轨型,空间构型为正八面体,顺磁性,磁矩=B μ90.4)24(4=+。
Co(CN)63-为内轨型,空间构型为正八面体,抗磁性,磁矩为零。
(2)Ni(NH 3)42+和Ni(CN)42-Ni(NH 3)42+为外轨型,正四面体型,顺磁性,磁矩=B μ83.2)22(2=+。
Ni(CN)42-为内轨型,平面正方型,抗磁性,磁矩为零。
4 将0.1mol·L -1ZnCl 2溶液与1.0 mol·L -1NH 3溶液等体积混合,求此溶液中Zn(NH 3)42+和Zn 2+的浓度。
解:等体积混合后,ZnCl 2和NH 3各自的浓度减半,生成的Zn(NH 3)42+的浓度为0.05 mol·L -1,剩余的NH 3的浓度为0.3 mol·L -1,设Zn 2+的浓度为x mol·L -1。
配位滴定法课后练习题及参考答案
配位滴定法课后练习题及参考答案配位滴定法课后练习题及参考答案一、选择题1.直接与金属离子配位的EDTA型体为()(A)H6Y2+ (B)H4Y(C)H2Y2-(D)Y4-2.一般情况下,EDTA与金属离子形成的络合物的络合比是()(A)1:1 (B)2:1 (C)1:3 (D)1:23.铝盐药物的测定常用配位滴定法。
加入过量EDTA,加热煮沸片刻后,再用标准锌溶液滴定。
该滴定方式是()。
(A)直接滴定法(B)置换滴定法(C)返滴定法(D)间接滴定法4.αM(L)=1表示()(A)M与L没有副反应(B)M与L的副反应相当严重(C)M的副反应较小(D)[M]=[L]5.以下表达式中正确的是()(A)>(B)>(C)>(D)>6.用EDTA直接滴定有色金属离子M,终点所呈现的颜色是()(A)游离指示剂的颜色(B)EDTA-M络合物的颜色(C)指示剂-M络合物的颜色(D)上述A+B的混合色7.配位滴定中,指示剂的封闭现象是由()引起的(A)指示剂与金属离子生成的络合物不稳定(B)被测溶液的酸度过高(C)指示剂与金属离子生成的络合物翁定性小于MY的稳定性(D)指示剂与金属离子生成的络合物稳定性大于MY的稳定性8.下列叙述中错误的是()(A)酸效应使络合物的稳定性降低(B)共存离子使络合物的稳定性降低(C)配位效应使络合物的稳定性降低(D)各种副反应均使络合物的稳定性降低9.用Zn2+标准溶液标定EDTA时,体系中加入六次甲基四胺的目的是()(A)中和过多的酸(B)调节pH值(C)控制溶液的酸度(D)起掩蔽作用10.在配位滴定中,直接滴定法的条件包括( )≤8 (B)溶液中无干扰离子(A)>(C)有变色敏锐无封闭作用的指示剂(D)反应在酸性溶液中进行11.测定水中钙硬时,Mg2+的干扰用的是( )消除的。
(A)控制酸度法(B)配位掩蔽法(C)氧化还原掩蔽法(D)沉淀掩蔽法12.配位滴定中加入缓冲溶液的原因是()(A)EDTA配位能力与酸度有关(B)金属指示剂有其使用的酸度范围(C)EDTA与金属离子反应过程中会释放出H+>(D)会随酸度改变而改变>13.产生金属指示剂的僵化现象是因为()(A)指示剂不稳定(B)MIn溶解度小(C)KˊMIn < KˊMY (D)KˊMIn >KˊMY14.已知M=81.38g/mol,用它来标定0.02mol的EDTA溶液,宜称取ZnO为()ZnO(A)4g(B)1g (C)0.4g (D)0.04g15.某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+,今在pH=10时加入三乙醇胺后,用EDTA滴定,用铬黑T为指示剂,则测出的是( )(A)Mg2+的含量(B)Ca2+、Mg2+的含量(C)Al3+、Fe3+的含量(D) Ca2+、Mg2+、Al3+、Fe3+的含量二、填空题1.EDTA是()的英文缩写,配制EDTA标准溶液时,常用()。
8.配位平衡和配位滴定法
习 题八一、选择题(将正确答案的序号填在括号内) 1.下列配合物中心离子的配位数有错误的是( )a.[Co(NO 2)3(NH 3)3];b.K 2[Fe(CN)5NO];c.[CoCl 2(NH 2)2(en)2];d.[Co(NH 3)4Cl 2]Cl 。
2.关于配合物,下列说法错误的是( )a.配体是一种可以给出孤对电子或π健电子的离子或分子;b.配位数是指直接同中心离子相连的配体总数;c.广义地讲,所有金属离子都可能生成配合物;d.配离子既可以存在于晶体中,也可以存在于溶液中。
3.关于外轨型与内转型配合物的区别,下列说法不正确的是( )a.外轨型配合物中配位原子的电负性比内轨型配合物中配位原子的电负性大;b.中心离子轨道杂化方式在外轨型配合物是ns 、np 、nd 轨道杂化,内轨型配合物是(n-1)d 、ns 、np 轨道杂化;c.一般外轨型配合物比内轨型配合物键能小;d.通常外轨型配合物比内轨型配合物磁矩小。
4.当下列配离子浓度及配体浓度均相等时,体系中Zn 2+离子浓度最小的是( )a.()+243NH Zn ; b.()+22en Zn ;c. ()-24CN Zn d.()-24OH Zn。
5.Fe(Ⅲ)形成配位数为6的外轨型配合物中,Fe 3+离子接受孤对电子的空轨道是( )a.d 2sp 3;b.sp 3d 2;c.p 3d 3d.sd 5 6.下列配离子能在强酸性介质中稳定存在的是( )a.()-3232O S Ag ; b.()+243NH Ni ; c.()-3342O C Fe ; d.-24HgCl 。
7.测得()+363NH Co 的磁矩µ=0.0B· M,可知Co 3+离子采取的杂化类型为( )a.d 2sp 3;b.sp 3d 2;c.sp 3 ;d.dsp 2 8.下列物质具有顺磁性的是( )a.()+23NH Ag ; b.()-46CN Fe ; c.()+243NH Cu ; d.()-24CN Zn9.下列物质中,能作为螯合剂的为( )a.HO-OH ;b.H 2N-NH 2;c.(CH 32)2N-NH 2;d.H 2N-CH 2-CH 2-NH 2。
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《配位化合物与配位滴定法》习题答案9-1 命名下列配合物,并指出中心离子、配位体、配位原子和中心离子的配位数。
(1)[CoCl2(H2O)4]Cl (2)[PtCl4(en)] (3)[Ni Cl2(NH3)2](4)K2[Co(SCN)4] (5)Na2[SiF6] (6)[Cr(H2O)2(NH3)4]2 (SO4)3(7)K3[Fe(C2O4)3] (8)(NH4)3[SbCl6]·2H2O9-2 已知磁矩,根据价键理论指出下列配离子中中心离子的杂化轨道类型和配离子的空间构型。
(1)[Cd(NH3)4]2+ (μ=0 B M) (2)[PtCl4]2- (μ=0 B M)(3)[Mn(CN)6]4- (μ=1.73 B M) (4)[CoF6]3- (μ=4.9 B M)(5)[BF4]- (μ=0 BM) (6)[Ag(CN)2]- (μ=0 B M)9-3 解释下列名词(1)配位原子 (2)配离子 (3)配位数(4)多基(齿)配位体 (5)螯合效应 (6)内轨型和外轨型配合物(7)高自旋和低自旋配合物 (8)磁矩 答:见教材。
9-4 选择适当试剂,实现下列转化。
Ag →AgNO 3→AgCl ↓→[Ag(NH 3)2]Cl →AgBr ↓→Na 3[Ag(S 2O 3)2]→AgI ↓→K[Ag(CN)2] →Ag 2S ↓ 答:转化路线:↓−→−−−→−→−→−−−→−↓−→−−−−→−↓−→−−−→−-----⋅S Ag ]K[Ag(CN)AgI ])O [Ag(S Na AgBr ]Cl )[Ag(NH AgCl AgNO Ag 22232323NH 32232233S KCN I O S Br O H Cl HNO 要点:应记忆题给各常见配合物和沉淀物的稳定转化顺序。
9-11 用EDTA 标准溶液滴定金属离子M ,试证明在化学计量点时, (1)()'21MYpK pMY pM -=(2))(lg 2lg )(lg M c K MY c MY += 证明:(1)化学计量点处,由于EDTA 和金属离子都恰好完全反应,因此由EDTA 和金属离子引起的副反应效应非常小,可以忽略不计;此时的金属离子和EDTA 的浓度主要取决于配合物的解离。
∵)'()'()('Y c M c MY c K MY=∴'22')()()()()'()'()(MYMYK MY c M c M c MY c Y c M c MY c K =⇒==两边取负对数,得:()''212MYMY pK pMY pM pK pMY pM -=⇒-= (2)由于化学计量点处副反应效应很小可以忽略不计,根据第一步的证明结果可得:22')()()()()'()'()(M c K MY c M c MY c Y c M c MY c K K MY MY MY ⋅=⇒=== 两边取对数得:)(lg 2lg )(lg M c K MY c MY +=9-13 向0.10 mol ·L -1[Ag(NH 3)2] +,0.1 mol ·L -1 Cl -和5.0 mol ·L -1NH 3·H 2O 溶液中滴加HNO 3至恰好有白色沉淀生成。
近似计算此时溶液的pH(忽略体积的变化)。
解:设恰好有白色沉淀时,Ag +浓度为c(Ag +),Cl -浓度为c(Cl -),则应有:10θsp 101.770.1)c(Ag )c(Cl )c(Ag (AgCl)K -+-+⨯=⨯=•= 因此,c(Ag +)=1.77x10-9mol/L 。
由于此时Ag +参与配位反应,设此时NH 3浓度为c(NH 3),[Ag(NH 3)2] +浓度为)])(([23+NH Ag c 则:()()()723923231012.1/)(1077.110.0/)(/)()])(([⨯=•⨯≈•+=-+θθθθcNH c cNH c Ag c NH Ag c K f因此,L mol /246.2)c(NH 3=,由于NH 3的初始浓度为5.0mol/L ,可知随着HNO 3的加入,有5.0-2.246=2.754mol/L 的NH 3转化为等物质的量的NH 4+,所以,此时溶液酸度为:()()()17.9246.2754.2lg 108.1/10lg /)(/lg 51434=-⨯-=-=--+θθθc NH c c NH c PK PH a 9-14 计算含有1.0 mol ·L -1NH 3的1.0×10-3 mol ·L -1[Zn(NH 3)4]2+溶液和含有0.10mol ·L -1NH 3的1.0×10-3 mol ·L -1[Zn(NH 3)4]2+中Zn 2+的浓度分别是多少?解:设含有1.0 mol ·L -1NH 3的1.0×10-3 mol ·L -1[Zn(NH 3)4]2+溶液中,Zn 2+的浓度为x ,则:()()x.x .x --⨯+⨯=+++33-243321001401 mol/L /平衡浓101.0 1.0 0 mol/L /起始浓])[Zn(NH 4NH Zn 度度由于溶液中Zn 2+浓度很低,所以:mol/L.xmol/L mol/L .mol/L.xmol/L mol/L .331001100101401--⨯≈-⨯≈+代入平衡常数表达式:()()94343243f 1088.20.1100.1/])([⨯=•⨯=⎪⎭⎫⎝⎛•=-+x c NH c c Zn c c NH Zn c K θθθθ解方程得到:L mol x /1047.313-⨯=类似的,设含有0.1mol ·L -1NH 3的1.0×10-3 mol ·L -1[Zn(NH 3)2]2+溶液中,Zn 2+的浓度为y ,则:()()92323223f 1088.21.0100.1/])([⨯=•⨯=⎪⎭⎫⎝⎛•=-+y c NH c c Zn c c NH Zn c K θθθθ解方程得到:L mol y /1047.39-⨯=答:含有1.0 mol ·L -1NH 3的1.0×10-3 mol ·L -1[Zn(NH 3)4]2+溶液和含有0.10 mol ·L -1NH 3的 1.0×10-3 mol ·L -1[Zn(NH 3)4]2+中Zn 2+的浓度分别是L mol /1047.313-⨯和L mol /1047.39-⨯。
9-15 10 mL 0.05 mol ·L -1[Ag(NH 3)2]+溶液与1 mL 0.1 mol ·L -1NaCl 溶液混合,此混合液中NH 3的浓度为多少,才能防止AgCl 沉淀生成?解1:设刚开始生成AgCl 沉淀时,NH 3、Ag +、Cl -和[Ag(NH 3)2]+浓度分别为c(NH 3)、c(Ag +)、c(Cl -)和c( [Ag(NH 3)2]+ ),根据体系中存在的配位和沉淀反应平衡知:)(K )c(Ag )c(Cl sp -AgCl cc θθθ=⋅+ ()+++=⋅⎪⎭⎫ ⎝⎛])[Ag(NH c )(c )()/c ])[Ag(NH c(232323θθθθf K Ag c NH c联立解方程组得:()++⨯=])[Ag(NH )(K )l )c( ])[Ag(NH c()(23sp -233θθf K AgCl C NH c (1) 由于10 mL 0.05 mol ·L -1[Ag(NH 3)2]+溶液与1 mL 0.1 mol ·L -1NaCl 溶液混合后,各离子浓度为:()L mol /1009.91110.1)c(Cl 3--⨯=⨯=()L mol /1055.411100.05) ])[Ag(NH c(223-+⨯=⨯=将两个浓度数据及两个稳定常数带入方程(1),得:()()L mol K AgCl C NH c f /46.0 1012.11077.11009.91055.4])[Ag(NH )(K ) l )c( ])[Ag(NH c()(7103223sp -233=⨯⨯⨯⨯⨯⨯=⨯=---++θθ 解1:反应体系中同时存在配位平衡和沉淀平衡两个反应,其总反应方程式为:3232])([NH AgCl Cl NH Ag +↓=+-+其反应平衡常数为:()()()()()()()()θθspf sp f K K NH Ag c Cl c NH c K K Ag c Ag c NH Ag c Cl c NH c NH Ag c Cl c NH c K ⋅=⇒⋅=⋅==+-+++-+-])([)(1])([)(])([)(23323232323即解法1中的公式(1),其余计算同解法1。
9-16 通过计算,判断下列反应的方向。
(1)[HgCl 4]2-+4I - →[HgI 4]2-+4Cl - (2)[Cu(CN)2]- +2NH 3 →[Cu(NH 3)2]++ 2CN - (3)[Cu(NH 3)4]2+ + Zn 2+→[Zn(NH 3)4]2++ Cu 2+ (4)[FeF 6] 3-+6CN - →[Fe(CN)6]3-+6F -解:(1)本反应实质上是[HgCl 4]2-和[HgCl 4]2-之间的相互转化,在各离子浓度都一致的情况下,[HgCl 4]2-解离的Hg 2+浓度c1为:16154-241055.81017.11][][HgCl 1--⨯=⨯=⋅=Cl K c f θ [HgI 4]2-解离的Hg 2+浓度c2为:30294-241048.11076.61][][HgCl 2--⨯=⨯=⋅=I K c f θ 可以看出,在离子浓度完全一致的情况下,[HgI 4]2-的稳定性远远高于[HgCl 4]2-,因此题给反应应该向正方向进行。
但是,如果各离子浓度不一致而且差别较大时,应该根据具体离子浓度进行计算。
计算过程同(1),(2)反应朝负方向进行,(3)反应朝负方向进行,(4) 反应朝正方向进行。
9-17 将100 mL0.020 mol ·L -1 Cu 2+溶液与100 mL 0.28 mol ·L -1氨水混合,求混合溶液中Cu 2+的平衡浓度。
解:等体积混合后,Cu 2+与氨水的浓度分别减半,为0.01mol/L 和0.14mol/L 。